GSZEK01-08中文版

1、GS 認(rèn)證過(guò)程中 PAHs 的測(cè)試和驗(yàn)證基于經(jīng)驗(yàn)交流中央委員會(huì)（ ZEK ）聯(lián)合 GS 證書的簽發(fā)機(jī)構(gòu)德國(guó)安全技術(shù)認(rèn)證中心（ ZLS ）發(fā)布的文 件 ZEK 01-08 ，以下文件為翻譯的內(nèi)容。1. 目的為了避免對(duì)健康造成危害，消費(fèi)品必須符合法規(guī)的要求，如 LFGB 第 30 章和 31 章，化學(xué)品禁止法 案和 CPSG （設(shè)備和產(chǎn)品安全法案）的第 4 章。有了這一文件和附件的測(cè)試程序之后，產(chǎn)品中關(guān)于 PAH 的要求得到具體化。此外，附件中的測(cè)試方法為各個(gè)測(cè)試機(jī)構(gòu)之間協(xié)調(diào)一致的方法。技術(shù)設(shè)備及消費(fèi)品董 事會(huì)作出在產(chǎn)品 GS 認(rèn)證過(guò)程中加入 PAH 測(cè)試這一強(qiáng)制性要求。2基本內(nèi)容材料中 PAH

2、污染的主要原因是由于使用了：在橡膠和柔性塑料中使用了 PAH 污染的軟化油；在橡膠和塑料中使用 PAH 污染的煤煙作為黑色顏料；PAH 污染的清漆；在運(yùn)輸和儲(chǔ)存過(guò)程中使用萘作為防腐劑。到目前為止，PAH被證實(shí)不僅僅存在于橡膠中，也存在于其它各種塑膠當(dāng)中，例如：ABS , PP，各種清漆或涂層和各種天然材料（如毛刷的鬃毛、皮革和木材等使用的防腐劑）當(dāng)中。3要求消費(fèi)品的材料必須滿足表 1 中列出的 PAH 限值要求。測(cè)試程序必須確保對(duì)每種 PAH 的檢出限達(dá)到 0.2 mg/kg 。在計(jì)算16種PAH （根椐EPA“環(huán)境保護(hù)署”）總和時(shí)，只有大于 0.2 mg/kg的結(jié)果才需要考慮進(jìn)去。表1：產(chǎn)品

3、中的 PAH 限值物質(zhì)第一類第二類第三類與食物接觸類材料，可放 入口中的材料和三歲以下兒童 的玩具與皮膚接觸超過(guò) 30 秒（長(zhǎng)時(shí)間接觸）的材料 和非第一類的玩具與皮膚接觸低于30秒（短時(shí)間接觸）或 不與皮膚接觸的材料苯并a芘限值不得檢出(v 0.2 mg/kg )*1 mg/kg20 mg/kg16種PAH總量限值不得檢出(v 0.2 mg/kg )*10 mg/kg200 mg/kg*如果超過(guò)了第一類材料的限值但仍然滿足第二類的要求，證明與食物或口腔粘膜接觸是否合適時(shí)，可以另外根椐EN 1186，ff.和LFBG 80.30-1測(cè)試PAH的遷移量來(lái)證明。應(yīng)根椐食品法規(guī)標(biāo)準(zhǔn)來(lái)評(píng)估遷移 測(cè)試的結(jié)

4、果。4 程序4. 1測(cè)試和取樣范圍在檢測(cè)產(chǎn)品的PAH時(shí)，需要包括以下零件和材料：所有可能含有PAH的表面和在使用或可預(yù)期的誤用（并非故意誤用）中與口腔接觸或放入口腔中 以下為可能含有PAH的材料舉例：-彈性材料（塑料和橡膠）-黑色或深色聚合物-涂層或清漆經(jīng)防腐劑（如：萘）處理的材料（例如：皮革，木材，纖維和天然鬃毛）測(cè)試機(jī)構(gòu)需要評(píng)估產(chǎn)品的哪些零件需要測(cè)試和哪些零件不用測(cè)試，并作以相應(yīng)的記錄以下材料不必要包括在評(píng)估當(dāng)中：-不可觸及或借助工具才可以觸及的材料-經(jīng)過(guò)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估認(rèn)為與 PAH測(cè)試無(wú)關(guān)的材料4 2 測(cè)試附件的測(cè)試指導(dǎo)書描述了以下三個(gè)步驟，測(cè)試實(shí)驗(yàn)室必須按照完全相同的方式進(jìn)行操作。樣品制備萃

5、取 PAH鑒別和量化測(cè)試指導(dǎo)書測(cè)定塑料樣品中的 PAH 的協(xié)調(diào)方法1 目的 鑒定塑膠樣品（材料）中的 PAH 。2 說(shuō)明2.1 測(cè)試程序簡(jiǎn)述從材料上選取有代表性的樣品，用剪刀（或類似工具）將它剪碎，最大顆粒不超過(guò)23 mm。稱取500 mg剪碎的樣品用于萃取。將20 ml甲苯同內(nèi)標(biāo)混合。在60 C下將樣品放入超聲波水浴中萃取1小時(shí)。冷卻至室溫后，取一份萃取溶液。 PAH 的量化由氣相色譜 -質(zhì)譜聯(lián)用儀（ GC-MSD ）在選擇離子監(jiān)控 模式下來(lái)完成。2.2 儀器-超聲波水浴，功率至少為 200W ，水浴表面積為 706 cm2, 即在不放入筐子時(shí)達(dá)到 0.28W/ cm2 ，帶 有內(nèi)部或外部調(diào)

6、溫器（溫控器）。-氣相色譜與質(zhì)量選擇檢測(cè)器2.3 化學(xué)品與化學(xué)溶液2.3.1 化學(xué)品-甲苯-內(nèi)標(biāo)物質(zhì)：標(biāo)準(zhǔn)品 1：萘 -d8 (naphthalene-d8 )標(biāo)準(zhǔn)品 2: pyrene-d10 或蒽-d10 (anthracene-d10 )或菲-d10( phenanthrene-d10 )標(biāo)準(zhǔn)品 3:苯并 a 芘 -d12 ( benzo(a)pyrene-d12 )或二萘嵌苯 -d12 ( perylene-d12 )或三苯 基苯( triphenylbenzene )-外標(biāo)物質(zhì):環(huán)境保護(hù)署( EPA )所規(guī)定的 16 種 PAH ，混標(biāo)或單標(biāo)。2.3.2 校準(zhǔn)溶液選取三種不同濃度的校

7、準(zhǔn)溶液，能夠覆蓋濃度范圍從0.110 mg/kg的樣品。亦即校準(zhǔn)溶液的濃度范圍為2.5250 ng/ml。3 過(guò)程3.1 制樣從材料上選擇有代表性的樣品。樣品顆粒最大不超過(guò)23 mm。使用剪刀、斜口鉗或尖嘴鉗將樣品剪成顆粒。3.1.1 萃取稱取 500 mg 樣品與甲苯(已經(jīng)與內(nèi)標(biāo)混合)在(凸邊的)玻璃容器內(nèi)混合，然后放入超聲波水浴中在恒溫60 C下萃取1小時(shí)。將玻璃容器放置于無(wú)筐的水浴中，或者不得將玻璃容器懸掛固定。過(guò)后，玻璃容器被取出，冷卻至 室溫并作短暫搖動(dòng)后，取部分的萃取溶液，此萃取溶液可直接用于測(cè)試或用甲苯稀釋后用于測(cè)試。3.2 測(cè)試程序測(cè)定方法是采用氣相色譜同質(zhì)量選擇檢測(cè)器在選擇離

8、子監(jiān)測(cè)模式下進(jìn)行的。以下為環(huán)境保護(hù)署(EPA )所規(guī)定的16種必須鑒別的PAH :NAPHTHALENE-ACENAPHTHYLENE-ACENAPHTHENE-FLUORENE-PHENANTHRENE-ANTHRACENE-FLUORANTHENE-PYRENE-BENZO(a)ANTHRACENE-CHRYSENE-INDENO(1,2,3-cd)PYRENE-BENZO(b)FLUORANTHENE-BENZO(k)FLUORANTHENE-BENZO(a)PYRENE-DIBENZO(a,h)ANTHRACENE-BENZO(g,h,i)PERYLENE3.2.1 氣相色譜法測(cè)試條件

9、儀器參數(shù)(溫度，色譜柱，質(zhì)量追蹤數(shù)) 由各個(gè)實(shí)驗(yàn)室的專業(yè)分析人員自己決定。3.2.2 評(píng)估內(nèi)標(biāo)物質(zhì)：至少使用 3 種內(nèi)標(biāo)物質(zhì)。它們和它們的校正范圍作如下規(guī)定：ACENAPHTHYLENE- NAPHTHALENE naphthalene-d8pyrene-d10 或 anthracene-d10 或 phenanthrene-d10ACENAPHTHENEpyrene-d10 或 anthracene-d10 或 phenanthrene-d10FLUORENEpyrene-d10 或 anthracene-d10 或 phenanthrene-d10PHENANTHRENEpyrene-d1

10、0 或 anthracene-d10 或 phenanthrene-d10ANTHRACENEpyrene-d10 或 anthracene-d10 或 phenanthrene-d10FLUORANTHENEpyrene-d10 或 anthracene-d10 或 phenanthrene-d10PYRENEpyrene-d10 或 anthracene-d10 或 phenanthrene-d10BENZO(a)ANTHRACENEpyrene-d10 或 anthracene-d10 或 phenanthrene-d10CHRYSENE pyrene-d10 或 anthracene-

11、d10 或 phenanthrene-d10INDENO(1,2,3-cd)PYRENEbenzo(a)pyrene-d12 或 perylene-d12 或 triphenylbenzeneBENZO(b)FLUORANTHENEbenzo(a)pyrene-d12 或 perylene-d12 或 triphenylbenzeneBENZO(k)FLUORANTHENEbenzo(a)pyrene-d12 或 perylene-d12 或 triphenylbenzeneBENZO(a)PYRENEbenzo(a)pyrene-d12 或 perylene-d12 或 triphenylbenzeneDIBENZO(a,h)ANTHRACENE benzo(a)pyrene-d12 或 perylene-d12 或 triphenylbenzeneBENZO(g,h,i)PERYLENEbenzo(a)pyrene-d12 或 perylene-d12 或 triphenylbenzene外標(biāo)校準(zhǔn)：對(duì)每種單一的 PAH ，參照前面所提到的內(nèi)標(biāo)法，采用至少為三點(diǎn)的校準(zhǔn)。在此建議的工作范圍為0.110 mg/kg。超