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1、第一章 習(xí)題答案 1. 答案(1-)(2-)(3+)(4-) 2. 答案(1c)(2d)(3a)(4d)(5abd)(6ad)(7d)(8d) 3. 答案(1)燃燒前后系統(tǒng)的溫度(2)水的質(zhì)量和比熱(3)彈式量熱計熱容4.答案:根據(jù)已知條件列式Cb-15.答案:獲得的肌肉活動的能量=6.答案:設(shè)計一個循環(huán) 3××3×2()+2(38.1)+6=3(-27.6) 7.答案:由已知可知-1 H=U+(PV)=U+PVw=-PV=-1×R×T=×351J=U=H-P8.下列以應(yīng)(或過程)的qp與qv有區(qū)別嗎?簡單說明。(1)2.00mol
2、NH4HS的分解 25NH4HS(s) NH3(g)H2S(g)(2)生成的HCl25H2(g)Cl2(g) 2HCl(g)(3)5.00 mol CO2(s)(干冰)的升華78CO2(s) CO2(g)25(4)沉淀出2.00mol AgCl(s)AgNO3(aq)NaCl(aq) AgCl(s)NaNO3(aq)9.答案:U-H= -(PV)=-ngRT (ng為反應(yīng)發(fā)生變化時氣體物質(zhì)的量的變化)(1)U-H=-2×(2-0)××(2)U-H=-2×(2-2)×R×T= 0(3)U-H=-5×(1-0)×
3、15;(4)U-H=-2×(0-0)×R×T= 0 10.(1)4NH3(g)+3O2(g) = 2N2(g) +6H2O(l) 答案-1 (2)C2H2(g) + H2(g) = C2H4(g) 答案 -1-1(3)NH3(g) +稀鹽酸答案 -1 寫出離子反應(yīng)式。產(chǎn)物是NH4+(aq)(4)Fe(s) + CuSO4(aq) 答案 -111.答案 查表-1 = (-135.44)+4×-1=-(4-5)RT×-1-1-1體積功w= -P-112.答案 正辛烷的M=.mol-1q-1×.mol-1=-5459-1.正辛烷完全燃燒的反
4、應(yīng)式 C8H182(g) = 8CO2(g) +9H2O(l) (注意燃燒反應(yīng)方程式的計量系數(shù),要求C8H18前是1,這樣rHm與q才能對應(yīng)起來)rHm(298.15K) q= qv.m+ (8-12.5)RT = -5459+ (8-12.5)×8.314 ×10-3 =-5470kJ .mol-113.答案 CaCO3的煅燒反應(yīng)為 CaCO3 (s) = CaO(s) + CO2(g)查表fHm)-1 估算1mol反應(yīng)的H = -(-1煅燒1000kg石灰石H=-1-1 ×1000×103g×104 kJ-1 消耗標(biāo)準(zhǔn)煤 ×104
5、×103-1= 14.答案 燃燒反應(yīng) C2H2 + 5/2O2 = 2CO2 + H2O(l) fHm)-1 226.73 -393.51 -285.83 -1 反應(yīng)熱Q=-1 -1反應(yīng)熱Q=-1C2H4 + 3O2 = 2CO2 + 2H2O(l)fHm)-1-1 反應(yīng)熱Q=-1 -1反應(yīng)熱Q=-1根據(jù)計算結(jié)果乙烯(C2H4)完全燃燒會放出熱量更多15.答 = -2×(-1490.3)-16×0 -3×)+4×(-1999.1)+11×(-285.83)+3×(-484.5)-1(注意數(shù)據(jù)抄寫要正確,符號不要丟)16.答:
6、1mol反應(yīng)進(jìn)度qp與qV之差別qp-qV=(1-3)××-1qp= qV-1 定壓條件下放熱更多些.原因是該反應(yīng)是氣體分子數(shù)減小的反應(yīng),在溫度一定時,定壓條件下環(huán)境對反應(yīng)系統(tǒng)做功,這部分能量轉(zhuǎn)化成反應(yīng)系統(tǒng)的燃燒熱. 17.答:(要明確已知燃燒熱數(shù)據(jù)和要求的值各對應(yīng)的是哪個反應(yīng)的焓變,再根據(jù)蓋斯定律運算求解) C+O2=CO2 CH=-393.5 H2+1/2O2=H2 OCH=CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H20 CH=根據(jù)反應(yīng)焓變和標(biāo)準(zhǔn)生成焓的關(guān)系(或根據(jù)已知條件設(shè)計一個循環(huán))存在以下關(guān)系(-890.4)=(-393.5)+2(-285.8)-fHm0(C
7、H4) fHm0(CH4-1 18.答:(有機(jī)化學(xué)中 一個定域C=C上的加氫反應(yīng)焓變即氫化焓,離域焓是指當(dāng)分子中存在多個C=C其氫化焓的觀測值與一個定域C=C氫化焓乘以雙鍵個數(shù)的差值. 共軛雙鍵的離域作用是分子變的穩(wěn)定)苯的離域焓=(-120)×3 -(-208)=-152-1(苯中共軛作用使其能量比三個定域C=C降低了152-1)第2章 化學(xué)反應(yīng)的基本原理與大氣污染1. 答案 (1-)(2-)(3-)(4-)(5-)(6+)(7+)(8+)2. 答案1b 2b 3b 4c 5bcd 6a3. (1)答案:基本不變,基本不變,增大 減小, 增大 增大(2)k(正)k(逆)v(正)v(
8、逆)平衡移動方向增加總壓力不變不變增大增大不變逆向移動升高溫度增大增大增大增大增大正向移動加催化劑增大增大增大增大不變不移動(3)答案:氟里昂,NOX、HCl;CO2;NOX和SO24. 答案:(d)>(c)>(e)>(a)>(b)原因是氣體熵>液體>固體 分子量大的熵大5.(1)溶解少量食鹽于水中。 答案:正(2)活性炭表面吸附氧氣。 答案:負(fù)(1) 碳與氧氣反應(yīng)生成一氧化碳。 答案:正6.答案:由定義可知Fe2O3的=3-4= -17.答案:查表水的過程的>0所以在298.15K的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)時不能自發(fā)進(jìn)行.8.(查表時注意狀態(tài),計算時注意乘系數(shù)) (1
9、)(2)(3)(4)9.答案: (1) SnO2 =Sn +O2 (2) SnO2 +C =Sn + CO2 (3) SnO2 +2H2 =Sn +2H2O(g)52.3 51.55 205.138 52.3 5.74 51.55 213.74 52.3 2×130.684 51.55 2×-580.7 0 0 -580.7 0 0 -393.509 -580.7 0 0 2×(-241.818) (1) 580.7 (2)187.191 (3)97.064 Tc> (1)2841K 903K (3)840K(溫度最低,合適)10答案: C12H22O11(
10、s)+12O2(g)=12CO2(g) +11H2O(l) 360.2 205.138 213.74 69.91 =11×69.91+12(213.74-205.138)-360.2=512.034 -2225.5 0 -393.509 -285.83 ×÷-1(-1 溫度對反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)吉布斯函數(shù)變有影響,但由于該反應(yīng)的熵變相對于焓變小(絕對值),故變化不大)-1×30%×11.答案: 查表 197.674 130.684 186.264 188.825 -523K×=(-206.103)-523K×÷1000)=
11、-112.答案:設(shè)平衡時有2Xmol的SO2轉(zhuǎn)化 2SO2(g)+O2(g)=2SO3(g) 起始 n/mol 8 4 0 n(始)=12mol平衡時n/mol 8-2x 4-x 2x n(平衡)=(12-x)mol根據(jù)PV=nRT T V一定時 2x=6.4mol SO2 (注意在計算時可不用先計算分壓,列綜合算式更方便計算)13.答案:該反應(yīng)是可逆反應(yīng),需要H2的量包括反應(yīng)需要的量1mol和為維持平衡需要xmol(最少量)=0.36 x=2.78mol 需要H2的量=1+2.78=3.78mol(注:該反應(yīng)是反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不變的,在標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)表達(dá)式中系統(tǒng)的總壓和標(biāo)準(zhǔn)壓力在計算時可以在
12、分式中消去,否則在計算時必須知道平衡時總壓才能根據(jù)平衡常數(shù)計算.)14在不同溫度時反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)值如下:T/K1173 答:反應(yīng)3的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù) (如上) (因為隨溫度的升高平衡常數(shù)增大,故是吸熱反應(yīng))15答案:利用公式求代入數(shù)據(jù)=-15.03 =×101016.答案:查數(shù)據(jù)計算 213.74 130.684 197.674 188.825 -1.K-1 -393.509 0 -110.525 -241.818 -1-873-1-873K×-1.K-1-1=-0.61 =0.358 (Q<K0 所以反應(yīng)正向進(jìn)行)×-1-1 因為<0 所以此條件下反
13、應(yīng)正向進(jìn)行17.答案:呂·查德里原理判斷是正確的。判斷反應(yīng)的方向或平衡移動的方向的依據(jù)是<0溫度對平衡常數(shù)的影響有兩個公式: (1)適用于某一給定反應(yīng)溫度對K0的影響。 (2)適用于溫度一定的前提下不同反應(yīng)比較,越正K0越小。18研究指出下列反應(yīng)在一定溫度范圍內(nèi)為元反應(yīng):2NO(g)+Cl2(g) 2NOCl(g)(1)寫出該反應(yīng)的速率方程。 (因為是元反應(yīng),可根據(jù)反應(yīng)式直接寫出)(2)該反應(yīng)的總級數(shù)是多少? ( n=2+1=3級)(3)其他條件不變,如果將容器的體積增大到原來的2倍,反應(yīng)速率如何變化?(體積增大后濃度各變?yōu)樵瓉淼?/2 速率變?yōu)樵瓉淼?/8(4)如果容器體積不
14、變而將NO的濃度增大到原來的3倍,反應(yīng)速率又將怎樣變化?(速率變?yōu)樵瓉淼?倍)19答案:根據(jù)一級反應(yīng)的特征 t=35254h=1468天=4年 20答案:根據(jù)阿侖尼烏斯公式 代入相應(yīng)數(shù)據(jù)得=2.237 21.答案:相同用量的溶液反應(yīng),觀察到出現(xiàn)沉淀可以認(rèn)為生成沉淀量相等,所以速率的比與所需時間成反比。根據(jù)阿侖尼烏斯公式 代入相應(yīng)數(shù)據(jù)得 Ea=-1-122.答案:根據(jù)阿侖尼烏斯公式 假定催化劑對A(指前因子)無影響時,在一定溫度下,有無催化劑對速率常數(shù)的影響:=8.476 =4798×10323.答:(1)升高溫度;減小總壓或增大體積;增p(H2O)或減小p(CO) 或減小p(H2)(
15、2) 升高溫度;增p(H2O)其中升高溫度使及k(正)、k(逆)都增大;總壓力或分壓的改變對及k(正)、k(逆)都無影響。(依據(jù)是: )24.答:查標(biāo)準(zhǔn)熱力學(xué)數(shù)據(jù) 191.50 205.138 210.761 -1.K-1 0 0 90.25 -1-1573K×-1=-5.4 1mol空氣反應(yīng)達(dá)到平衡時物質(zhì)的量分?jǐn)?shù) 0.78-x 0.21-x 2x p(總)=p0 如果該反應(yīng)的速率不是很慢的話,由計算可知,反應(yīng)達(dá)到平衡時,空氣中NO的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)達(dá)到0.00182,對環(huán)境造成的污染是不可忽視的。第三章 水化學(xué)與水污染 1. 答案:(1-)同樣pH,表示ceq(H+)相等,而(2+)p
16、H大表示ceq(OH-)大,而(3-)酸濃度大對堿的緩沖能力強(qiáng)。即加同量的堿pH增大的值小于加同量的酸pH減小的值(4-)不是同類型的難溶電解質(zhì)不能直接比較,要通過計算具體分析。(5-)不正確的。原因是:CO32-水解使Mg2+與CO32不相等,另外含有MgCO3溶液中也可以有MgCl2或Na2CO3等。成立的條件必須是MgCO3的飽和溶液。 2. (1)答案:b c g(2)答案: c(3)答案: c (=cRT)(4)答案: b (同離子效應(yīng)使s減小,同離子濃度越大,s減小的越多)(5)答案: c (Ks最大的)3.(1)3·dm-3HCl溶液pH值。答案: 基本不變,原溶液是強(qiáng)
17、酸,NH4+的解離忽略不計。(2)3·dm3NH3水溶液(氨在水溶液中的解離度)。答案:減?。?)3純水(pH值)。答案:減小,NH4+是弱酸(4)3帶有PbCl2沉淀的飽和溶液(PbCl2的溶解度)。答案:減小,同離子效應(yīng)。4答案:溶液中微粒濃度大的凝固點降低的多 凝固點降低的順序是6 4 5 7 2 1 3考慮到難電離、弱電解質(zhì)和不同類型的強(qiáng)電解質(zhì)的區(qū)別。5.答案:極稀溶液來說完全電離。凝固點下降與離子濃度有關(guān),而電導(dǎo)率與單位體積溶液中離子所帶電荷有關(guān)。同濃度MgSO4與NaCl離子濃度相等而電荷不等。6答案:查數(shù)據(jù) 水的kbp-1 kfp-1NaCl是強(qiáng)電解質(zhì) 微粒濃度是2
18、215;-1沸點上升Tbp=kbp×2×凝固點下降Tfp=kfp×2×滲透壓=cRT=2×-3×103dm3.m-3×3.mol-1.K-1××1067.答案:據(jù)理想氣體狀態(tài)方程 PV=nRT (1)m=18×n=18××103××104/1000)÷×298.15)=(2)P= nRT/V=(800÷18)××÷30=3672Pa>3.2kPa(飽和蒸氣壓)(3)P= nRT/V=(400
19、÷18)××÷8.(1)答案:HCO3- H2S H3O+ H2PO4- NH4+ HS-(2)答案:H2PO4- Ac- S2- NO2- ClO- HCO3-9.答案: HCN(aq) = H+ + CN-×0.01% ×0.01% ×0.01%Ka=(×0.01%)2/×0.01%×10-9(該題可直接利用公式Ka=c2計算,但要理解公式的使用條件)10. HClO(aq) = H+ + ClO-平衡濃度 ×10-8=x2/(0.050-x)x2/0.050 當(dāng)Ka很小 (c-x
20、c)c(H+)(Ka很小 c/Ka>500時 酸的解離可忽略不計,可以直接利用公式)c(H+)×10-5-3×10-5/0.050=0.077%11.答案: NH3·H2O = NH4+(aq) + OH-(×10-5(1)平衡濃度 0.20-x x x (x<<0.2)c(OH-)=×10-3-3×10-3×10-3/0.2=0.94% NH3·H2O = NH4+(aq) + OH-(×10-5(2)平衡濃度 0.20-y 0.20+y y (y<<0.2)c(OH-)=
21、y=×10-5 ×10-5×10-5/0.2=0.009%(3)比較(1) (2)計算結(jié)果可知,由于同離子效應(yīng)使平衡左移,解離度大大降低.12.答案:磷酸Ka1、Ka2和Ka3×10-3(250C×10-8(250C) 2.2×10-13(180C) 由于Ka1>>Ka2>>Ka3 所以溶液中的H+主要來自第一步解離. 設(shè)磷酸三步解離出的H+濃度分別是x y z 則x>>y>>z 平衡時溶液中各離子濃度 H3PO4= H+ + H2PO4- 其中x+y+zx 0.10-x x+y+z x
22、-yx-yx H2PO4-= H+ + HPO42-y-zy x-y x+y+z y-zHPO42- = H+ + PO43-y-z x+y+z z Ka1=x2/(0.10-x) Ka2=xy/x=y Ka3=xz/y 代入相應(yīng)數(shù)據(jù)解得 c(H+×10-2-3 pH=1.6 c(HPO42-)=y=Ka2=×10-8-3 c(PO43-)=z=Ka3Ka2/ c(H+×10-19-313.答案:pH由小到大的順序為 (3) (1) (5) (6) (2) (4) 原因是 強(qiáng)酸 弱酸 弱酸 弱酸+弱減 弱減 弱堿 Ka(1)>Ka(5) Kb(2)<K
23、b(4) c(H+)= 2c14.答案:某一元弱酸HA與KOH發(fā)生反應(yīng) HA+KOH=KA+H2O 稀釋后×-3)與其共軛堿A-×-3)所組成的緩沖溶液,直接利用緩沖溶液pH計算公式 pka=5.25+lg(0.03/0.02)=5.42 Ka=10×10-615.答案:(1)加入10.00 cm3HCl后 所得溶液為濃度相等的NH4+NH3pH=pKa=14-pKb=9.25 (2)當(dāng)加入20.00 cm3HCl后,所得溶液為c(NH4+)=-3的弱酸溶液×10-6)= 5.27 (3)當(dāng)加入30.00 cm3×1/5=0.02 弱酸解離出的
24、H+忽略 pH=-lg(0.02)= 1.7 16.答案:利用緩沖溶液pH計算公式(1) (2)(3)17.答案:設(shè)需加入Vcm3 mol·dm-3HAc利用緩沖溶液pH計算公式 V=10-0。25×125/6=318.答案:(1)逆向 因為KfCu(NH3)42+> KfZn(NH3)42+配離子的轉(zhuǎn)化反應(yīng)的平衡常數(shù)(1)K= KfZn(NH3)42+/ KfCu(NH3)42+<1 K <Q(=1)所以反應(yīng)逆向進(jìn)行(2)正向 因為Ks(PbS)>Ks(PbCO3)沉淀的轉(zhuǎn)化反應(yīng)的的平衡常數(shù)(2)K= Ks(PbCO3)/ Ks(PbS)>1
25、 K>Q(=1) 所以反應(yīng)正向進(jìn)行19.答案:(1)設(shè)PbI2在水中的溶解度為s mol·dm-3 平衡時(飽和溶液中)ceq(Pb2+)=s ceq(I-)=2s Ks= ceq(Pb2+)·ceq(I-)2 =4s3 s=×10-3 mol·dm-3 (2) ceq(Pb2+×10-3 mol·dm-3ceq(I-×10-3 mol·dm-3 (3) 設(shè)PbI2 mol·dm-3KI中溶解達(dá)到飽和時ceq(Pb2+)=s3mol·dm-3 則ceq(I-)=2s3Ks= ceq(Pb2
26、+)·ceq(I-)2=s32s3+0.0102s3×2 ceq(Pb2+)=s3×10-5 mol·dm-3 (4)設(shè)PbI2 mol·dm-3Pb(NO3)2溶液中的溶解度為s4平衡時(飽和溶液中)ceq(Pb2+)=s4+0.010 ceq(I-)=2s4Ks= ceq(Pb2+)·ceq(I-)2=( s4+0.010)×(2s4)2×(2s4)2 s4×10-4 mol·dm-32類型的電解質(zhì),B-離子影響更大.20.答案:AgCl的溶解平衡 AgCl(s)=Ag+(aq)+Cl-(a
27、q)fGm0-1rGm0-1 lnK0=-rGm0××298.15)= -22.44 K0=Ks=e=10=10×10-1021.答案:(1) Q=c(Pb2+).c (Cl-)2××10-4)2 < Ks(PbCl2×10-5) 根據(jù)溶度積規(guī)則 Q<Ks 無沉淀生成(2)開始生成沉淀Q> Ks .c (Cl-)2> Ks(PbCl2)/0.2 c (Cl-×10-3 mol·dm-3(3)ceq (Pb2+)= Ks(PbCl2)/ .ceq (Cl-)2×10-5÷&
28、#215;10-2)2 mol·dm-3×10-3 mol·dm-322.答案:c(F-×10-4÷19mol÷3×10-5Q= c(Ca2+).c (F-)2×10-4×10-52×10-13×10-10) 所以無CaF2沉淀生成23.答案:(Fe(OH)3分子聚集形成)膠核選擇吸附(FeO+離子后又吸引(少)Cl-離子)而使膠體帶電。 Fe(OH)3溶膠帶正電 帶電荷多的聚沉能力強(qiáng) Na3PO4.> Na2SO4> NaCl24.答案:略25.答案:c(Cd2+
29、5;10-7-3欲使ceq(Cd2+)×10-7-3而ceq(Cd2+)ceq(OH-)2×10-15 則 c (OH-)×10-5 pH26.2CN-(aq)+5/2O2(g)+2H+(aq)2CO2(g)+N2(g)+H2O求CN-3 ×10-3/32 x=2××10-3/32÷×10-5-3練習(xí)題一、選擇題1、水、HAc、HCN的共軛堿的堿性強(qiáng)弱的順序是: A. OH- > Ac- > CN- B. CN- >
30、 OH- > Ac- C. OH- > CN- > Ac- D. CN- > Ac- > OH-2、下列離子能與I-發(fā)生氧化還原反應(yīng)的是:A. Zn2+ B. Hg2+ C. Cu2+ D. Cd2+3、摩爾濃度相同的弱酸HX及鹽NaX所組成的混合溶液:(已知:X- + H2O HX + OH-
31、的平衡常數(shù)為´10-10) A. pH = 2 B. pH = 4 C. pH =5 D. pH = 10 4、下列沉淀的溶解反應(yīng)中,可以自發(fā)進(jìn)行的是: A. AgI + 2NH3 = Ag(NH3)2+ + I-
32、 B. AgI + 2CN- = Ag(CN)2- + I- C. Ag2S + 4S2O32- = 2Ag(S2O3)23- + S2- D. Ag2S + 4NH3 = 2Ag(NH3)2+ + S2-5、醋酸的電離常數(shù)為K°a,則醋酸鈉的水解常數(shù)為: A. B.K°a / K°w C.K°w / K°a D.6、在氯化鈉飽和溶液中通入HCl氣體,
33、下列現(xiàn)象最合理解釋的是:A.無任何現(xiàn)象出現(xiàn),因為不能發(fā)生復(fù)分解反應(yīng);B.有固體NaCl生成,因為通入HCl降低了NaCl的溶度積;C.有固體NaCl生成,因為增加Cl-使固體NaCl的溶解平衡向生成固體NaCl的方向移動;D.有固體NaCl生成,因為根據(jù)溶度積規(guī)則,增加Cl-使得Na+ Cl- > K°sp(NaCl),所以有固體NaCl生成。7、等濃度、等體積的氨水與鹽酸混合后,所得溶液中各離子濃度的高低次序是: A. H+ > Cl- > NH4+ > OH- &
34、#160; B. Cl- > NH4+ > H+ > OH- C. Cl- > NH4+ > OH- > H+ D. Cl- = NH4+ > H+ > OH-8、下列化合物中哪一個不溶于濃NH3·H2O? A. AgF B. AgCl
35、60; C. AgBr D. AgI E. CuCl29、CaF2飽和溶液的濃度是´10-4 molL-1,它的溶度積常數(shù)是: A. ´10-9 B. ´10-8 C. ´10-11 D.
36、80;10-12 10、向c(Cl-)=0.01 mol·L-1、c(I-)=0.1 mol·L-1的溶液中,加入足量AgNO3,使AgCl、AgI均有沉淀生成,此時溶液中離子濃度之比c(Cl-)/c(I-)為:(AgCl)1.8×10-10,(AgI)=8.9×10-17) B. 10-6 C. 106 D. 與所加AgNO3量有關(guān)二、簡答題1、把兩塊冰分別放入0的水和0的鹽水中,各有什么現(xiàn)象發(fā)生?為什么?2、在北方,冬天吃凍梨前,先把梨放在涼水中浸泡一段時間,發(fā)現(xiàn)凍梨表面結(jié)了一層冰,而梨里面已經(jīng)解凍了。這是為什么?3、為什么海水
37、魚不能生活在淡水中?4、 什么叫表面活性劑?其分子結(jié)構(gòu)有何特點?5、試述乳濁液的形成、性質(zhì)和應(yīng)用。6、有一蛋白質(zhì)的飽和水溶液,每升含有蛋白質(zhì)g,已知在K時,溶液的滲透壓為413Pa,求此蛋白質(zhì)的相對分子質(zhì)量。7、什么叫滲透壓?什么叫做反滲透?鹽堿土地上載種植物難以生長,試以滲透現(xiàn)象解釋之。三、計算題1、現(xiàn)有一瓶含有Fe3+雜質(zhì)的0.10 mol·L-1MgCl2溶液,欲使Fe3+以Fe(OH)3沉淀形式除去,溶液的pH應(yīng)控制在什么范圍?2、將19g某生物堿溶于100g水中,測得溶液的沸點升高了0.060K ,凝固點降低了0.220K 。計算該生物堿的相對分子質(zhì)量。3、人體血漿的凝固點
38、為,計算正常體溫()下血漿的滲透壓。(設(shè)血漿密度為1gml-1)4、 人體血液中有H2CO3HCO平衡起緩沖作用。人血pH=7.40,已知pK(H2CO3)=6.37, pK=10.25。計算人血中H2CO3、HCO各占CO2總量的百分?jǐn)?shù)。5、計算298K時,c(Na2S)=0.10 mol·L-1的Na2S水溶液的pH值及c(HS-)和c(H2S)。6、欲配制pH5.00 c·L-1的緩沖溶液500ml,需要2.0 mol·L-1HAc多少毫升?固體NaAc多少克? 7、某一酸雨樣品的pH=4.07,假設(shè)該樣品的成分為HNO2,計算HNO2的濃度。8、50mL含
39、Ba2+離子濃度為0.01mol·L1的溶液與30mL濃度為0.02mol·L1的Na2SO4混合。(1)是否會產(chǎn)生BaSO4沉淀?(2)反應(yīng)后溶液中的Ba2+濃度為多少?9、欲配制pH為5的緩沖溶液,需稱取多少克CH3COONa·H2O的固體 溶解在300cm3·dm-3HAc溶液中?10、與P(吡啶,Pyridine)形成配離子的反應(yīng)為:,已知,若開始時,求平衡時的、和。11、做兩個實驗,一是用100cm3蒸餾水洗沉淀。如果洗后洗液對都是飽和的,計算每一個試驗中溶解的物質(zhì)的量為多少?根據(jù)計算結(jié)果,說明用水還是稀硫酸作洗液比較合適?12、.和氨水相混合
40、時,是否有沉淀?13、用計算結(jié)果說明,在含有、和的混合溶液中,逐滴加入溶液,哪種離子先沉淀?當(dāng)最后一種離子開始沉淀時,其余兩種離子是否已沉淀空全?14、在含有的和的的溶液中,加入3濃度為的KBr溶液,能否產(chǎn)生沉淀?15、廢水中含離子濃度為,加使其生成沉淀(設(shè)加后溶液體積變化可省略不計)。試計算:(1)開始生成沉淀時,溶液的最低離子濃度為多少(以表示)? (2)若要使離子濃度小于以達(dá)到可以排放的要求,此時溶液的pH最小應(yīng)為多少?第4章 電化學(xué)與金屬腐蝕1答案:(1+)(2-)(3+)(4+)(5-)2.答案:1b 、2b、3b、4a b3(1)答案:(d)(2)答案:負(fù)極反應(yīng)為Fe2+-3)-e
41、 =Fe3+-3) 正極反應(yīng)為Fe3+-3) +e = Fe2+-3)電池反應(yīng)為 Fe3+-3) Fe3+-3) (濃差電池)(3)答案:電解水溶液時Ag+和Zn2+可以還原為金屬,其他離子都不能還原為金屬單質(zhì) 原因Ag+的氧化性大于H+ 而Zn2+能析出的原因是由于氫的超電勢造成 其他離子的析出電勢<氫的析出電勢()45.答案:分析:負(fù)極上發(fā)生的是失電子的氧化反應(yīng) 正極上發(fā)生的是的電子的還原反應(yīng)(反應(yīng)略) 寫電池的圖式注意1、負(fù)極左正極右 2、要有能與導(dǎo)線連接的可導(dǎo)電的電極 3、異相之間用“|”隔開,同相中不同物種用“,” 隔開 4、鹽橋兩邊是電解液中的離子電池的圖式(1)Zn|Zn2
42、+|Fe2+|Fe+(2)Pt|I2(s)| I-| Fe3+,F(xiàn)e2+|+(3)Ni|Ni2+|Sn2+,Sn4+|Pt+(4)Pt| Fe3+,F(xiàn)e2+|MnO4-,Mn2+,H+ | Pt+;h6.7.答案:(1)Sn|Sn2+-3 )| Pb2+-3)|Pb + (2) Pb| Pb2+-3) | Sn2+-3)|Sn + (先根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)電極電勢和濃度計算,根據(jù)計算結(jié)果高的作正極,低的作負(fù)極)8.答案:反應(yīng)Zn+Fe2+(aq)=Fe+Zn2+(aq)的n=2 250C=10.64 K0=10=9.答案:250C 反應(yīng)2I-(aq)+2Fe3+(aq)=I2(s)+2Fe2+(aq) (
43、1) (2)= -2×96485×-1-1 (3) Pt|I2(s)| I-| Fe3+,F(xiàn)e2+ | Pt + (4)10.答案:判斷能否自發(fā)進(jìn)行,方法是通過計算E,(或+-)若E>0(+ >-)則能,否則不能.反應(yīng) 2MnO4-(aq)+16H+(aq)+10Cl-(aq)=5Cl2(g)+2Mn2+(aq)+8H2O(l)+=-=E=+-<0所以在pH=5,其余物質(zhì)都處于標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)時反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行.也可以直接計算×8=-0.32V<011.答案:將已知條件代入電極電勢能斯特方程 12.答案:將已知條件代入電極電勢能斯特方程-313.判
44、斷下列氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的方向(250C標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下) 答案:根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)電極電勢判斷(1)Ag+Fe2+=Ag+Fe3+ > 正向進(jìn)行(2)2Cr3+3I2+7H2O=Cr2O72-+6I-+14H+< 逆向進(jìn)行(3)Cu+2FeCl3=CuCl2+2FeCl2> 正向進(jìn)行補充(4) ?(5) ?14.答案:根據(jù)電極電勢判斷 配平反應(yīng)方程式或找出與H+濃度有關(guān)的電極半反應(yīng),然后通過能斯特方程計算(1)Cr2O72-(aq)+14H+(aq)+6e2Cr3+(aq)+7H2O(l)=×14/6lg10-4-×56/6=0.6797V <=1.066V 所以反
45、應(yīng)向逆反應(yīng)方向進(jìn)行.(2)MnO4-(aq)+ 8H+(aq)+5eMn2+(aq)+4H2O(l)=1×8/5lg10-4=1×32/5=1.1283V<=1.3583V 所以反應(yīng)向逆反應(yīng)方向進(jìn)行.15.答案:原電池的標(biāo)準(zhǔn)電動勢反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)×103-3Fe3+和I-溶液混合后,會發(fā)生反應(yīng)生成I2(s),有沉淀生成(應(yīng)做實驗看看)16.答案:(1)(2)反應(yīng)為Co+Cl2=Co2+2Cl-(3)因為氯氣壓力增大,正極的電極電勢增大,所以電動勢增大。反之氯氣壓力減小,電動勢減小。(4)因為Co2+-3因為:=17.答案:查標(biāo)準(zhǔn)電極電勢因為< 上述反
46、應(yīng)在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下逆向進(jìn)行。實驗室制備氯氣是利用使用濃鹽酸增大H+和Cl-濃度,使增大,降低,加熱使p(Cl2)降低,降低。結(jié)果>,反應(yīng)能正向進(jìn)行,制備氯氣。18.答案:原電池圖式 Cu|Cu2+|Fe2+,F(xiàn)e3+|Pt+ 反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù) = 14.5 ×101419.答案:Cu+的歧化反應(yīng)為:2Cu+(aq)=Cu2+(aq)+Cu(s)已知 利用上述數(shù)據(jù)計算關(guān)系 =+/2 =2×方法一:反應(yīng)2Cu+(aq)=Cu2+(aq)+Cu(s) 方法二:反應(yīng)Cu+2Cu+(aq)=Cu2+(aq)+2Cu(s) 方法三:反應(yīng)Cu2+2Cu+(aq)=2Cu2+(aq)+
47、Cu(s) (方法一、二、三對應(yīng)的三個反應(yīng)的電極是不同的,因此電動勢不同,但由于三個反應(yīng)的所對應(yīng)的電池反應(yīng)簡化后是相同的,因此平衡常數(shù)和標(biāo)準(zhǔn)吉布斯函數(shù)變相同。)由和的數(shù)值可以看出,Cu+的歧化反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的可能性很大,反應(yīng)進(jìn)行的程度比較徹底,因此的Cu+在水溶液中不穩(wěn)定。20.答案:陽極:最易發(fā)生失電子反應(yīng)的是還原性最強(qiáng)的,陰極:最易發(fā)生得電子反應(yīng)的是氧化性最強(qiáng)的一般順序是:陽極:金屬(電極本身Pt除外)S2- Br- Cl-OH- SO42-陰極:>0的金屬陽離子, -1<<0的 Fe2+ Zn2+,H+ ,<0的Na+ K+ Mg2+ Al3+(1)陽極:Ni-2e
48、=Ni2+ 陰極:Ni2+2e=Ni(2)陽極:2Cl2e=Cl2 陰極:Mg2+2e=Mg(3)陽極:4OH4e=O2+2H2O 陰極:2H+2e=H221.答案:析出Ni 而不析出H2的條件是:22.答案:在微酸性水膜中發(fā)生吸氧腐蝕 陽極:Fe-2e=Fe2+ 陰極:O2+2H2O+4e=4OH-在稀硫酸中發(fā)生析氫腐蝕 陽極:Fe-2e=Fe2+ 陰極:2H+2e=H223.答案:計算依據(jù):# -3# 電極電勢的值都是電極反應(yīng)處于平衡狀態(tài)下的值,所以對(2)有AgBr(s)=Ag+(aq)+Br-(aq)溶解平衡存在,且=兩個銀電極之間的關(guān)系:(2)可以看成是(1)當(dāng)Ag+Ks(AgBr)
49、=10×10-1324.答案:Ag在HX溶液中的溶解反應(yīng)為2Ag(s)+2H+(aq)+2X-(aq)=2AgX(s)+H2(g)反應(yīng)能否進(jìn)行,可通過計算與比較:若,則能溶解;若則不能溶解×10-10=0.222V>0×10-17= -0.152V<025.答案:要使Zn析出時H2不析出 練習(xí)題一、選擇題1、標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下,反應(yīng)Cr2O72-+6Fe2+14H+=2Cr3+6Fe3+7H2O 正向進(jìn)行,則最強(qiáng)的氧化劑及還原劑分別為:3+、Cr3+ B. Cr2O72-、Fe2+3+、Fe2+ D. Cr2O72-、Cr3+2、已知 Zn(NH3)42+
50、215;109, Zn(CN)42-×1016則: A.(Zn2+/Zn)Zn(NH3)42+/ZnZn(CN)42-/Zn B.(Zn2+/Zn)Zn(CN)42-/ZnZn(NH3)42+/Zn C.Zn(NH3)42+/ZnZn(CN)42-/Zn(Zn2+/Zn) D.Zn(CN)42-/ZnZn(NH3)42+/Zn(Zn2+/Zn)3、下列電對的值不受介質(zhì)pH值影響的為:2/Mn2+2O2/H22S D. Br2/Br-4、已知(A/B)(C/D)在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)為: A.A+BC+D B.A+DB+C C.B+CA+D D.B+DA+C 5、根據(jù)(Ag+/Ag
51、),(Cu2+/Cu),在標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下,能還原Ag+但不能還原Cu2+的還原劑,與其對應(yīng)氧化態(tài)組成電極的值所在范圍為: A.,<B. C. D.0.7996V 6、298K,對于電極反應(yīng)O2+4H+4e-=2H2O來說,當(dāng)(O2)=100KPa,酸度與電極電勢的關(guān)系式是:A.= B.= C.= D.=7、將反應(yīng)Zn+2Ag+=2Ag+Zn2+組成原電池,在標(biāo)態(tài)下,該電池的電動勢為:A.=2(Ag+/Ag)-(Zn2+/Zn) B.=(Ag+/Ag)2-(Zn2+/Zn) C.=(Ag+/Ag)-(Zn2+/Zn) D.=(Zn2+/Zn)-(Ag+/Ag)8、根據(jù)Fe在酸性介質(zhì)中標(biāo)準(zhǔn)電極電勢
52、圖:Fe3+ +0.771 Fe2+ -0.447 Fe,下列說法中錯誤的是: A.(Fe2+/Fe)2+和H23+可與Fe反應(yīng)生成Fe2+ D. Fe2+在酸性溶液中可發(fā)生歧化反應(yīng) 9、標(biāo)準(zhǔn)Cu-Zn原電池的,如在銅半電池中加入少量Na2S固體,此原電池的電動勢() (a) 大于1.10V (b) 小于 (c) 等于零伏 (d) 不變二、填空題1、已知(NO3-/NO)=0.957V,(O2/H2O2)=0.695V,(MnO4-/Mn2+),則最強(qiáng)的氧化劑為;,最強(qiáng)的還原劑為 。2、已知(Zn2+/Zn)=-0.7618V,(Cu2+/Cu)=0.3419V,原電池:Zn|Zn2+(1×10-6mol·L1)|Cu2+(1.0 mol·L1)|Cu的電動勢為 。3、在堿性溶液中,碘元素標(biāo)準(zhǔn)電勢圖為IO3 - 0.14 IO- 0.45 I2 0.54 I-,I2在堿性溶液中歧化最終產(chǎn)物為,
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