電分析復(fù)習(xí)題(1)

1、級(jí)本(專)科班期(中)末考試試卷(A/B)課程名稱：任課教師： 考試時(shí)間：分鐘考試性質(zhì)（學(xué)生填寫“”）：正?？荚嚕ǎ┚徔佳a(bǔ)考（）重修（）提前修讀（）題 號(hào)一二三四五總分滿 分得 分閱卷人復(fù)核人滿分得分一、判斷題(未注明者每空1分，共20分)1. 恒陰極電位中，電解分析完成的時(shí)間取決于溶液的起始濃度。（ ）2. 指示電極的標(biāo)準(zhǔn)電極電位是以飽和甘汞參比電極為基準(zhǔn)獲得的。（ ）一、填空題(未注明者每空1分，共20分)1. 方波極譜基本消除了，將靈敏度提高到mol/L，但靈敏度的進(jìn)一步提高受到影響，極譜基本上消除了這種影響，檢出限可達(dá)10-810-9mol/L。充電電流；10-7mol/L；毛細(xì)管電流

2、（毛細(xì)管噪聲）；微分脈沖2. 離子選擇性電極的選擇性系數(shù)Ki,j嚴(yán)格來說不是一個(gè)常數(shù)，在不同條件下測定的選擇性系數(shù)值各不相同。故Ki,j僅能用來估計(jì)干擾離子存在時(shí)產(chǎn)生的大小?；疃?；相對(duì)誤差3. 電化學(xué)分析法是建立在基礎(chǔ)上的一類分析方法.溶液電化學(xué)性質(zhì)1化學(xué)電池是將與互相轉(zhuǎn)換的裝置，依據(jù)轉(zhuǎn)換方式，可分為原電池和電解池。而原電池是能自發(fā)地將轉(zhuǎn)變?yōu)榈难b置，其正負(fù)極取決于，在電池圖解表示式中，其電動(dòng)勢E=。但無論是原電池還是電解池，發(fā)生氧化反應(yīng)的電極稱為；而發(fā)生還原反應(yīng)的電極稱為。1化學(xué)能，電能，能量，化學(xué)能，電能，電流的方向（兩電極電位相對(duì)高低），右-左，陽極，陰極2液體接界電位也稱。它產(chǎn)生于具有或

3、的同種電解質(zhì)界面之間，由于離子擴(kuò)散通過界面的，有微小而產(chǎn)生的。2液接電位，不同電解質(zhì)，濃度不同，電位差3極化是指電流通過電極與溶液時(shí)，其電極電位平衡電位的現(xiàn)象。電極電位與平衡電位之差稱為。依據(jù)極化產(chǎn)生的原因，可以把極化劃分為和。前者是由于電解過程中附近溶液的濃度與的濃度差引起的；后者是由于速度慢引起的。3的界面，偏離，濃差極化，電化學(xué)極化，電極表面，本體溶液，電極反應(yīng)4鹽橋的作用。當(dāng)用AgCl晶體膜電極測Cl-時(shí)，用SCE作參比電極，選用的鹽橋內(nèi)充液為。經(jīng)典極譜法中，在測試液內(nèi)加入較高濃度的惰性電解質(zhì)溶液的目的，為了測量的相對(duì)誤差<1%，惰性電解質(zhì)溶液的濃度必須高于被測組分濃度的。而電位

4、分析法，為確保待測溶液的總離子強(qiáng)度相對(duì)一致，需加入一種試劑稱為，英文縮寫一般由、和組成。這種試劑必須具有的兩個(gè)作用：；。4減小（減弱）液接電位，KNO3溶液，減弱（?。┻w移電流，100倍以上，總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖劑，TISAB，中性電解質(zhì)，緩沖溶液，掩蔽劑，維持總離子強(qiáng)度I足夠大，且相對(duì)恒定，維持pH在指定范圍（緩沖作用）5在經(jīng)典極譜法中，一種干擾電流就是當(dāng)外加電壓未達(dá)到被測物質(zhì)分解電壓時(shí)，產(chǎn)生的微小電流稱為。它由和組成，其中是主要部分。還有一種干擾就是氧波，排除氧波的方法有和。5殘余電流，電解電流，電容（充電）電流，電容（充電）電流，通氣法，亞硫酸鈉法6電位分析法的定量分析依據(jù)是；經(jīng)典極譜法的

5、定量分析依據(jù)是；單掃描極譜法的定量分析依據(jù)是。6奈斯特（Nernst）方程，尤科維奇（Ilkovic）方程，蘭德爾斯-舍維奇（Randles-Sevcik）方程71929年Mcinnes最早使用的離子選擇性電極是，其核心部分是。對(duì)其相應(yīng)機(jī)理的解釋，較為完善的是Nicolsky的理論。電極電位產(chǎn)生的本質(zhì)是由于產(chǎn)生的。7玻璃電極，玻璃膜，離子擴(kuò)散理論，離子擴(kuò)散，相間電位8玻璃電極在測量pH>13的溶液的pH值時(shí)，會(huì)存在一種，稱為，即測量的pH比實(shí)際值要，這是因?yàn)樵陔姌O響應(yīng)的結(jié)果。8系統(tǒng)誤差，堿差或鈉差，低，鈉離子9玻璃電極在使用前要浸泡24小時(shí)以上，其目的是；而飽和甘汞電極使用溫度不得超過，

6、這是因?yàn)楫?dāng)溫度較高時(shí)，發(fā)生，反應(yīng)方程式。9使不對(duì)稱電位處于穩(wěn)定值，80，歧化反應(yīng)，Hg2Cl2 = Hg + HgCl210極譜法與伏安法不同之處在于。其工作電極的電位完全的控制；極譜電流完全。10工作電極使用滴汞電極，外加電壓的控制；受擴(kuò)散控制11用離子選擇性電極，以“一次標(biāo)準(zhǔn)加入法”進(jìn)行定量分析時(shí)，應(yīng)要求加入標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積要，濃度要，這樣做的目的是。11小，高，保持溶液的總離子強(qiáng)度相對(duì)不變。12T滴定時(shí)用滴定劑的選擇性電極來指示終點(diǎn)。如圖是使用銀離子選擇電極來測定Cl-、Br-、I-滴定曲線，已知滴定劑AgNO3濃度為原始試樣體積為10mL。則Cl-、Br-、I-濃度分別是、。13在只有一

7、種共存離子j存在的條件下，被測陽離子i的選擇性電極電位可用Nicolsky方程表示為：，式中電位選擇性系數(shù)，它表征了共存離子對(duì)被測離子的。電位選擇性系數(shù)愈小，表示電極對(duì)離子i的。例如一個(gè)pH電極對(duì)Na+選擇性系數(shù)為10-5，表明該電極對(duì)H+響應(yīng)比對(duì)Na+響應(yīng)靈敏。13，Ki，j，干擾程度，選擇性越好，105倍。14S滴定即直接用響應(yīng)于待測離子的選擇性電極來指示終點(diǎn)。如圖是使用銅離子選擇電極來指示EDTA滴定Cu2+、Ca2+混合液的滴定曲線，已知EDTA濃度為0.01mol/L，原始試樣體積為20mL。則Cu2+、Ca2+濃度分別是、。（不計(jì)體積變化）15在氧化還原反應(yīng)中，電極電位的產(chǎn)生是由于

8、，而膜電位M的產(chǎn)生是由于的結(jié)果。若膜內(nèi)外響應(yīng)離子X-活度分別為0和1，則膜電位M=。15電子得失，溶液與膜界面離子發(fā)生交換，16在電位滴定中，用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液電位滴定Cl-時(shí)，幾種確定終點(diǎn)方法：在EV圖上的終點(diǎn)是；對(duì)于一次微商曲線終點(diǎn)是；而對(duì)于二次微商曲線是所對(duì)應(yīng)的點(diǎn)。16曲線突躍的轉(zhuǎn)折點(diǎn)（拐點(diǎn)），曲線的最高點(diǎn)，二次微商等于零17在經(jīng)典極譜分析法中，常采用三電極體系，按其在電解過程中充當(dāng)?shù)慕巧Q為：，。而金屬基電極基于電子交換反應(yīng)一般分為，Ag/Ag+屬于第，Ag/AgCl屬于第，Pt/Fe3+,Fe2+屬于第，17工作電極，參比電極，對(duì)電極（輔助電極），四類，1類電極，2類電極，0類電極

9、18在測定試樣溶液中的氟離子含量時(shí)，所用的TISAB有氯化鈉、檸檬酸鈉及HAc-NaAc緩沖溶液組成。氯化鈉用以保持溶液，檸檬酸鈉用以等離子干擾，而HAc-NaAc緩沖溶液則使被測溶液的pH控制在。18總離子強(qiáng)度恒定，掩蔽Fe3+、Al3+19被測離子達(dá)到電極表面發(fā)生電解反應(yīng)，主要靠三種傳質(zhì)方式：，相應(yīng)產(chǎn)生、三種電流，其中只有與被測的離子的濃度有有定量關(guān)系。另外兩種電流消除，以保證分析結(jié)果準(zhǔn)確，通常用和方法。19（電）遷移、對(duì)流、擴(kuò)散，遷移電流，對(duì)流電流，擴(kuò)散電流，擴(kuò)散電流，加入支持液，保持溶液靜止20以測定電解過程中的電流電壓曲線為基礎(chǔ)的一大類電化學(xué)分析法稱為，使用滴汞電極作的伏安法稱為。形

10、成波的高度與溶液中待測離子的濃度有關(guān)，因而可作為_的基礎(chǔ)。電流等于擴(kuò)散電流一半時(shí)的滴汞電極的電位則稱為_，它可作為極譜_的依據(jù)。20伏安法，極譜法，定量分析，半波電位，定性分析13可逆極譜波是在電極反應(yīng)時(shí)，速率遠(yuǎn)比快的情況下形成的，極譜波上的電流都受所控制。而不可逆極譜波是由于溶液中的電活性物質(zhì)與電極間的電子交換過程緩慢，速率遠(yuǎn)比慢的情況下形成的，極譜波上的電流主要受速率所控制?？赡婧筒豢赡鏄O譜波的半波電位之差，即為不可逆過程所需的。13電極反應(yīng)，擴(kuò)散速率，擴(kuò)散速率，電極反應(yīng)，擴(kuò)散速率，過電位21pH玻璃電極的膜電位的產(chǎn)生是由于氫離子在玻璃膜表面進(jìn)行和擴(kuò)散形成的雙電層結(jié)構(gòu)；氟化鑭單晶膜電極的膜

11、電位是由于F-進(jìn)入而形成雙電層結(jié)構(gòu)；而晶體膜氯或溴電極是用AgCl或AgBr晶體摻加后壓制成敏感膜。離子交換，晶體膜的缺陷，Ag2S22二、填空題(共 16 分)1. 極譜法的定性分析依據(jù)是，而定量分析的依據(jù)是。循環(huán)伏安法是通過在研究電極上施加電壓的分析方法。2. 電解過程中，實(shí)際分解電壓要比理論分解電壓，使得陰極電位更。3. 離子選擇電極的電極電位修正公式為：(A)若Ki，j<<1，該電極的主要響應(yīng)離子為：。(B)若Ki，j>>1，該電極的主要響應(yīng)離子為：。二、選擇題(每題1分，共分)1在電位法中離子選擇性電極的電位應(yīng)與待測離子的活度 （    ）

12、m' T P!EKM+G A. 成正比                B. 的對(duì)數(shù)成正比$gq8v'R8d6t l5 C. 符合擴(kuò)散電流公式的關(guān)系             D. 的對(duì)數(shù)成反比df#PG U.cK(N2下例說法哪一種是正確的？ （ ） A陽離子選擇性電極的電位隨試液中陽離子濃度的增高向正方向變化)HAJ+i-| t:s90|B陰離子選擇性電極的電位隨試液中陰

13、離子濃度的增高向負(fù)方向變化z#A+F*XVOro'J C陽離子選擇性電極的電位隨試液中被響應(yīng)陽離子濃度的增高向負(fù)方向變化D陰離子選擇性電極的電位隨試液中被響應(yīng)陰離子濃度的變化而變化3在電動(dòng)勢的測定中鹽橋的主要作用是 （ ） A減小液體的接界電勢 B增加液體的接界電勢 C減小液體的不對(duì)稱電勢 D增加液體的不對(duì)稱電勢4Ag-AgCl電極電位，決定于溶液中 （ ） AAg+濃度 BAgCl濃度 CAg+和AgCl濃度 DCl活度5在自動(dòng)電位滴定法測HAc的實(shí)驗(yàn)中，繪制滴定曲線的目的是 A確定反應(yīng)終點(diǎn) B觀察反應(yīng)過程pH變化 C觀察酚酞的變色范圍 D確定終點(diǎn)誤差6測水樣pH值時(shí)，甘汞電極是 （

14、 ） A工作電極 B指示電極 C參比電極 D內(nèi)參比電極7消除液接界電位后，電池的電動(dòng)勢E表示為（式中為電極電位） （ ） AE=正- 負(fù)BE=負(fù)- 正 CE=陽- 陰D E= 陰- 陽8下列哪項(xiàng)是飽和甘汞電極的半電池組成 （ ） APt|Hg2Cl2(s)|KCl(飽和) BPt|HgCl2(s)|KCl(飽和) CHg|HgCl2(s)|KCl(飽和) DHg|Hg2Cl2(s)|KCl(飽和)9下列哪種ISE相當(dāng)于化學(xué)電池 （ ） A鈣電極 B酶電極 C鉀電極 D氟電極10玻璃電極測pH時(shí)，采用的定量分析方法是 （ ） A校正曲線法 B增量法 C直接比較法 D一次標(biāo)準(zhǔn)加入法11用離子選擇性

15、電極以校正曲線法進(jìn)行定量分析時(shí)，應(yīng)要求 （ ）A試樣溶液與標(biāo)準(zhǔn)溶液的離子強(qiáng)度相一致 B試樣溶液與標(biāo)準(zhǔn)溶液的離子強(qiáng)度都大于1 C試樣溶液與標(biāo)準(zhǔn)溶液中待測離子的離子強(qiáng)度相一致 D試樣溶液與標(biāo)準(zhǔn)溶液中待測離子的活度相一致12用電位法測定溶液的pH值時(shí)，玻璃電極與飽和甘汞電極分別作為（ ）A工作電極和對(duì)電極 B指示電極和輔助電極C指示電極和參比電極 D工作電極和參比電極13對(duì)于一價(jià)離子的電極電位值測定誤差，每±1mV約產(chǎn)生的濃度相對(duì)誤差（ ）A±1% B±4% C±8% D±12%14對(duì)于極譜波來說，其橫坐標(biāo)縱坐標(biāo)分別為 （ ）AEI BIE CIC

16、DCI15右圖為10-3mol/L的氯化鉛，在1mol/L的KCl溶液中的極譜圖，其中哪一部分是極限擴(kuò)散電流 （ ） Aa Bb Cc Dd16在極譜分析法的Ilkovic方程中，毛細(xì)管常數(shù)是 （ ） A607nD1/2m2/3t1/6 B607nD1/2 CnD1/2m2/3t1/6Dm2/3t1/617在極譜分析中，通常在試液中加入一定量的明膠，其母的是為了消除 （ ）A極譜極大 B疊波 C氫波 D前波18在極譜分析中，消除氧波的方法是在測試溶液中加入 （ ） A支持電解質(zhì)  BNa2SO3    C表面活性劑    

17、D配合劑19電位分析法測量的根據(jù)是 （ ） A電流和電位關(guān)系 B電流為0，測量電位 C電位恒定，測量電流 D電流恒定，測量電位20極譜分析法測量的根據(jù)是 （ ） A電流和電阻的關(guān)系 B電阻和電位的關(guān)系 C電流和電位關(guān)系 D電流大小21測定溶液的pH時(shí)，使用的參比電極是 （ ） A玻璃電極 B銀電極 C銀-氯化銀電極； D飽和甘汞電極22測定水中微量氟時(shí)，需加入總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖溶液（TISAB），下列：1.NaCl；2.NaAc； 3.HAc；4.氯化銨；5.檸檬酸鈉中的哪幾種化合物組成？ （ ） A1、2、3、4； B2、3、4、5； C1、2、3、5； D1、3、4、5 23pH玻璃電極膜

18、電位的產(chǎn)生是由于 （ ） A氫離子透過玻璃膜 B氫離子得到電子 C電子的得失 D溶液中氫離子和玻璃膜水化層中的鈉離子的交換作用24用pH計(jì)測定溶液的pH值，需要用標(biāo)準(zhǔn)pH溶液定位，就是將儀器指示（ ） A定在零點(diǎn) B定在pH=0 C定在pH=7 D定在標(biāo)準(zhǔn)溶液pH處25不對(duì)稱電位是指 （ ） A指示電極與參比電極的標(biāo)準(zhǔn)電極電位不相等 B測量溶液中不含待測離子時(shí)的電位 C電極膜內(nèi)外待測離子濃度相等時(shí)的電位D電極膜內(nèi)外待測離子活度相等時(shí)的電位26電位分析中的標(biāo)準(zhǔn)加入法不要求的是： A加入的標(biāo)準(zhǔn)溶液體積要小 B加入的標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度要大C加入標(biāo)準(zhǔn)溶液后，測量溶液離子強(qiáng)度變化小 D加入標(biāo)準(zhǔn)溶液后，測量電位

19、無變化27已知圖示式為：MA|MAn+(C1)|MBm+(C2)|MB的化學(xué)電池是一個(gè)自發(fā)電池，則圖中右邊的電極為 （ ） A正極，陽極 B正極，陰極 C負(fù)極，陰極 D負(fù)極，陽極28確定化學(xué)電池陰陽極的根據(jù)是 （ ）A電極電位的高低 B. 電極材料的性質(zhì) C電極反應(yīng)的性質(zhì) D離子的濃度22極譜定性分析的依據(jù)是什么？其影響因素主要是什么？ （ ） A . 半波電位；底液的組成和濃度  B. 半波電位；電極反應(yīng)物質(zhì)的濃度 C.極限擴(kuò)散電流；底液的組成和濃度 D. 極限擴(kuò)散電流；電極反應(yīng)物質(zhì)的濃度23經(jīng)典極譜法定量分析的依據(jù)及數(shù)學(xué)表達(dá)式是 （ ）A. Nernst方程式：  B.

20、 Ilkovic方程式：C. Faraday定律： D. Randles方程式：17.在經(jīng)典極譜分析中，一般不攪拌溶液，這是為了： （ ） C.加速達(dá)到平衡 D.有利于形成濃差極化18.在加入支持電解質(zhì)、極大抑制劑、除氧劑后，極譜分析中的極限電流是指：（ ）A.殘余電流和擴(kuò)散電流 B.殘余、遷移和擴(kuò)散電流19.極譜波的半波電位是： （ ）A.擴(kuò)散電流為極限擴(kuò)散電流一半處的電極電位20.下面哪一種說法是正確的 （ ） C.當(dāng)溶液組成一定時(shí)，不同濃度的被測溶液的半波電位相同21.極譜法中的極限擴(kuò)散電流是 （ ）A.電極表面附近被還原（或氧化）離子濃度趨于零時(shí)，所得到的擴(kuò)散電流 B.電極表面附近被還

21、原（或氧化）離子濃度等于零時(shí)，所得到的擴(kuò)散電流C.電極表面附近被還原（或氧化）離子濃度最大時(shí)，所得到的擴(kuò)散電流22.極譜定量分析時(shí)，為什么要求保持標(biāo)準(zhǔn)溶液和試樣溶液的組分基本一致（ ）C.23.用直接比較法進(jìn)行極譜定量分析時(shí)，下面那種說法是不對(duì)的 （ ） C.試液組分保持一致 D.試液體積必須相等24.陽離子在滴汞電極氧化時(shí)，如果存在遷移電流，則測得極限電流 （ ）C.25.下面那一種方法不適于消除氧波 （ ） C.在弱酸性或堿性溶液中加入抗壞血酸 D.在堿性溶液中通入二氧化碳5.當(dāng)pH玻璃電極測量超出其使用的pH范圍的溶液時(shí)，測量值將發(fā)生"酸差"和"堿差&quo

22、t;。 "酸差"和"堿差"使得測量pH值值將是： A. 偏高和偏高； B. 偏低和偏低 C. 偏高和偏低； D. 偏低和偏高7.K+選擇電極對(duì)Mg2+的選擇系數(shù)=1.8×10-6。當(dāng)用該電極測定濃度為1.00×10-5mol/L K+和1.00×10-2mol/L Mg2+的溶液時(shí)，由于Mg2+引起的K+測定誤差為：A1.8×10-4%； B. 134% C. 1.8 D. 3.6%8.玻璃膜Na+選擇電極對(duì)H+的電位選擇系數(shù)，該電極用于測定1.0×10-5的Na+時(shí)，要滿足測定的現(xiàn)對(duì)誤差小于1%，則應(yīng)控

23、制溶液的pH：8 C9.電池：，測得電動(dòng)勢為0.367V。用一未知Mg2+溶液代替上述的已知Mg2+溶液，測得電動(dòng)勢為0.425V。若電極的響應(yīng)斜率為0.058/z。則未知Mg2+溶液的pMg值為：A5.50 B. 5.00 C10.電池組成為，移取未知Cl-試液25.00ml，加入TISAB 25.00mL，測得電動(dòng)勢為316.2mV。向上述測量溶液中加入2.50mL，1.00×10-3的Cl-則未知試液中的Cl-的濃度應(yīng)為：×10-6mol/L B. 3.00×10-6mol/L C. 4.00×10-6mol/L D. 5.00×10-6

24、mol/L8. 某物質(zhì)產(chǎn)生可逆極譜波，在一般的經(jīng)典極譜法中，當(dāng)汞柱高度為時(shí)，測得擴(kuò)散電流為12.6A；當(dāng)汞柱高度升至?xí)r，擴(kuò)散電流將有多大？A. 39.8A  B. 22.4A  C9. 在3mol/L鹽酸介質(zhì)中，Pb()和In()還原成金屬產(chǎn)生可逆的極譜波，它們的擴(kuò)散系數(shù)相同， 分別為-0.46V和-0.66V，當(dāng)1.00×10-3的Pb()與未知濃度的In()共存時(shí)，測得它們的極譜波高分別為30mm和45mm，那么In()的濃度為：A1.00×10-3mol/L B 1.50×10-3mol/L  C2.00×10-3mo

25、l/L D2.50×10-3mol/L31關(guān)于離子選擇電極，不正確的說法是 （ ） A.不一定有內(nèi)參比電極和內(nèi)參比液 B. 不一定有晶體敏感膜 C.不一定有離子穿過膜相 D.只能用于正、負(fù)離子的測定32關(guān)于氟離子選擇電極，正確的說法是 （ ）-33一、選擇題(共 30 分)1確定電化學(xué)電池陰極與陽極的依據(jù)是： ( )A 電極電位的大小 B 電極的材料C 電極的電化學(xué)反應(yīng)性質(zhì) D 電池的電動(dòng)勢2下列電分析化學(xué)方法中，測定溶液不能進(jìn)行攪拌的分析方法是： ( )A 電解分析法 B 庫侖分析法 C 電位分析法 D 極譜分析法3氟化鑭晶膜-氟離子選擇電極的膜電位產(chǎn)生是由于： ( )A 氟離子在

26、晶膜表面進(jìn)行氧化-還原反應(yīng)而傳遞電子B 氟離子進(jìn)入晶膜表面的晶格缺陷而形成雙電層結(jié)構(gòu)C 氟離子穿透晶膜而使膜內(nèi)外氟離子產(chǎn)生濃度差極化而形成雙電層結(jié)構(gòu)D 氟離子在晶膜表面進(jìn)行離子交換和擴(kuò)散而形成雙電層結(jié)構(gòu)4自動(dòng)電位(pH)滴定分析中，通常采用下列那種方法來確定化學(xué)計(jì)量點(diǎn)： ( )A 二階微商法 B 指示劑法 C 死停終點(diǎn)法 D 電流突變法5銅離子選擇電極測定含 Cu2+、Cu(NH3)22+、Cu(NH3)32+和 Cu(NH3)42+的氨絡(luò)離子溶液，所測得的活度為： ( )A Cu2+ B Cu2+和Cu(NH3)22+ C所有氨絡(luò)離子 D四種離子之和625°C 時(shí)，用鈣離子選擇電極

27、測定溶液中 Ca2+濃度時(shí)，當(dāng)原電池電動(dòng)勢的測量誤差為：±0.5mV時(shí)，則 C/C %約為： ( )A ±5% B ±8% C ±2% D ±4%7極譜法采用滴汞電極與飽和甘汞電極組成電解池，兩個(gè)電極的性質(zhì)應(yīng)為： ( )A 兩個(gè)電極都是極化電極 B 滴汞電極是去極化電極，飽和甘汞電極是極化電極C 兩個(gè)電極都是去極化電極 D 飽和甘汞電極是去極化電極，滴汞電極是極化電極8可逆極譜波的極譜電流受下列那個(gè)因素控制： ( )A 電極的反應(yīng)速率 B 電極表面的濃差擴(kuò)散過程C 與電極反應(yīng)伴隨的化學(xué)反應(yīng)速率 D 電極的吸附作用9極譜法分析中，極譜波的半波電位

28、是： ( )A 擴(kuò)散電流為極限擴(kuò)散電流一半時(shí)的電極電位 C 極限電流一半時(shí)的電極電位B 從極譜波起始電位到終止電位一半處的電極電位 D 參與電極反應(yīng)物的析出電位10用的電流，恒電流電解CuSO4的酸性溶液，若需電解沉積400mg的金屬銅，請(qǐng)計(jì)算需要多少時(shí)間(s)，已知：M(Cu) = 63.54。 ( )A 22.4 B 59.0 C 304 D 60711 進(jìn)行庫侖分析的先決條件是： ( )A 溶液保持靜止 B 必須采用去極化電極C 對(duì)于分析物質(zhì)的電流效率為100% D 必須符合法拉第定律12 庫侖滴定法的特點(diǎn)中，下列說法錯(cuò)誤的是： ( )A 電量較為容易控制和準(zhǔn)確測量 B 需要配制和保存標(biāo)

29、準(zhǔn)溶液C 方法的靈敏度和準(zhǔn)確度較高 D 易實(shí)現(xiàn)自動(dòng)滴定1. 玻璃電極的膜電位（ ） A. 隨溶液中氫離子活度的增高向負(fù)方向移動(dòng)B. 隨溶液中氫離子活度的增高向正方向移動(dòng) C. 隨溶液中氫氧根離子活度的增高向正方向移動(dòng) D. 隨溶液pH的增高向負(fù)方向移動(dòng)2. 嚴(yán)重限制經(jīng)典極譜分析檢測下限的因素是（ ） A. 電解電流 B. 擴(kuò)散電流 C. 極限電流 D. 充電電流3.與直流極譜相比，單掃描極譜大大降低了的干擾電流是（ ）A. 電容電流 B. 遷移電流 C. 殘余電流 D. 極譜極大4. 氟化鑭晶體膜離子選擇性電極膜電位的產(chǎn)生是由于氟離子（ ）A. 在晶體表面氧化而傳遞電子B. 在晶體表面進(jìn)行離子

30、交換和擴(kuò)散形成雙電層結(jié)構(gòu)C. 穿透晶體膜使膜內(nèi)外氟離子產(chǎn)生濃差形成雙電層結(jié)構(gòu)D. 進(jìn)入晶體膜表面的晶格缺陷形成雙電層結(jié)構(gòu)5. 提高庫侖滴定準(zhǔn)確度的關(guān)鍵因素之一是（ ）A. 使被測物以100%的電流效率進(jìn)行電解 B. 保持電壓恒定 C. 保證足夠長的時(shí)間 D. 加入支持電解質(zhì)6. 根據(jù)氟離子選擇電極的膜電位和內(nèi)參比電極來看，在電極的內(nèi)充液中一定含有（ ）A. 一定濃度的F和Cl- B. 一定濃度的H+ C. 一定濃度的F和H+ D. 一定濃度的Cl和H+7. 下列伏安分析法中，靈敏度最高的是（ ） A. 脈沖極譜法 B. 交流示波極譜法C. 溶出伏安法 D. 方波極譜法8. 使用氟離子選擇電極時(shí)

31、，如果測量溶液的pH比較高，則發(fā)生（ ） A. 溶液中的OH-與氟化鑭晶體中的F-進(jìn)行交換 B. 溶液中的OH-破壞氟化鑭晶體的結(jié)構(gòu) C. 氟化鑭晶體發(fā)生溶解 D. 形成氧化膜三、名詞解釋及簡答題(每題1分，共分)6.液接電位 它產(chǎn)生于具有不同電解質(zhì)或濃度不同的同種電解質(zhì)溶液界面之間，由于離子的擴(kuò)散通過界面的速度不同，產(chǎn)生的微小的電位差。9殘余電流 答：在電解過程中，外加電壓雖未達(dá)到被測物質(zhì)分解電壓時(shí)，產(chǎn)生的微小電流通過電解池，這種電流稱為殘余電流。它由電解電流和充電電流兩部分組成，其中是充電電流主要部分。1使用玻璃電極應(yīng)注意事項(xiàng)？答：玻璃電極初次使用時(shí)，一定要先在蒸餾水或0.1mol/L鹽酸

32、溶液中浸泡24小時(shí)以上，每次用畢應(yīng)浸泡在蒸餾水中。玻璃電極壁薄易碎，操作應(yīng)注意。玻璃電極一般不能在低于5或高于60的溫度使用。2在極譜分析中，為什么要在電解池中加入電解質(zhì)？(答：因?yàn)闃O譜分析適用于低濃度的試液，加入大量的電解質(zhì)用以消除溶液中待測離子對(duì)流和遷移而產(chǎn)生的遷移電流及減少溶液的內(nèi)阻。)3在極譜分析中，溶液為什么不能攪動(dòng)？答：不攪動(dòng)溶液，使溶液保持靜止，是為了防止溶液對(duì)流，使電解電流完全受電極表面離子擴(kuò)散速度的控制。3為什么滴汞電極要用到一個(gè)容積較大的貯汞瓶？（4分）3(答4分)：由Ilkovic方程：id=607nD1/2m2/3t1/6C方程中的m、t取決于毛細(xì)管的直徑和長度，所以m

33、2/3t1/6稱為毛細(xì)管常數(shù)kc，都與汞柱的壓力p有關(guān)，且m與p成正比；t與p成反比。但由于p與汞的高度h成正比。所以：m=k1h；t=k2/h，毛細(xì)管常數(shù)：可只有保持h一致才能減少測定誤差。所以我們?cè)趯?shí)驗(yàn)操作中，用一個(gè)容積較大的貯汞瓶以保證在整個(gè)測定中h基本不變。8.寫出下列電池的半電池反應(yīng)和電池反應(yīng)，計(jì)算電動(dòng)勢。這些電池是原電池還是電解池？電流方向？極性為何？寫出半電池電極反應(yīng)方程式及總反應(yīng)方程式。（設(shè)T為25,活度系數(shù)均為1）（1）Pt|Cr3+(1.0×10-4mol/L),Cr2+(0.10mol/L)Pb2+(8.0×10-2mol/L)|Pb已知：解： 因?yàn)椋?/p>

34、E>0，該電池為原電池。電流由右（Pb）流向左（Pt） 左：發(fā)生氧化反應(yīng)：Cr2+ - eCr3+，陽極；原電池的負(fù)極。 右：發(fā)生還原反應(yīng)：Pb2+ + 2ePb，陰極；原電池的正極。 總反應(yīng)式：Pb2+ + 2Cr2+Pb + 2Cr3+（2）Pt,H2(1mPa)|HCl(0.100mol/L)HClO3(0.100mol/L),H+(1mol/L)|Cl2(2mPa),Pt已知：解： 因?yàn)?，E>0，該電池為原電池。電流由右Pb（ClO3- ）流向左Pt（H2） 左：發(fā)生氧化反應(yīng)：H2- 2e2H+，陽極；原電池的負(fù)極。 右：發(fā)生還原反應(yīng)：2ClO3- + 12H+ + 12e

35、Cl2 + 6H2O，陰極；原電池的正極。 總反應(yīng)式：2ClO3- + 5H2 + 2H+Cl2 + 6H2O（3）Bi|BiO+(8.0×10-2mol/L),H+(1.00×10-2mol/L)I-(0.100mol/L),AgI(飽和)|Ag已知：解： 因?yàn)椋珽<0，該電池為電解池。電流由左（Bi）流向右（Ag） 右：發(fā)生氧化反應(yīng)：Ag + I- - eAgI，陽極；接外電源正極。 左：發(fā)生還原反應(yīng)：BiO+ + 2H+ + 3eBi+ H2O，陰極；接外電源負(fù)極。 總反應(yīng)式：3Ag + 3I- + BiO+ + 2H+3AgI+ Bi+ H2O11.電位測定法

36、的根據(jù)是什么?答：對(duì)于一個(gè)氧化還原體系:Ox + ne- = Red， 根據(jù)能斯特方程式:E = E0Ox/Red + TR/nF log (aOx/aRed)對(duì)于純金屬,活度為1,故上式變?yōu)?可見,測定了電極電位,即可測定離子的活度(或濃度),這就是電位測定法的理論依據(jù).12.何謂指示電極及參比電極?試各舉例說明其作用.答：解:指示電極:用來指示溶液中離子活度變化的電極,其電極電位值隨溶液中離子活度的變化而變化,在一定的測量條件下,當(dāng)溶液中離子活度一定時(shí),指示電極的電極電位為常數(shù).例如測定溶液pH時(shí),可以使用玻璃電極作為指示電極,玻璃電極的膜電位與溶液pH成線性關(guān)系,可以指示溶液酸度的變化.

37、參比電極:在進(jìn)行電位測定時(shí),是通過測定原電池電動(dòng)勢來進(jìn)行的,電動(dòng)勢的變化要體現(xiàn)指示電極電位的變化,因此需要采用一個(gè)電極電位恒定,不隨溶液中待測離子活度或濃度變化而變化的電極作為基準(zhǔn),這樣的電極就稱為參比電極.例如,測定溶液pH時(shí),通常用飽和甘汞電極作為參比電極.4. (6 分) 簡述在電化學(xué)電池中，濃差極化是如何產(chǎn)生的? 請(qǐng)扼要指出濃差極化在電位分析法、電解與庫侖分析法、伏安與極譜法分析中的利弊。5. (7 分) 極譜分析中主要的干擾電流有幾種？使用哪些措施可以分別減少或消除這些干擾電流?1.電位測定法的根據(jù)是什么?答：對(duì)于一個(gè)氧化還原體系：Ox + ne- = Red 根據(jù)Nernst方程式

38、： 對(duì)于純金屬，活度為1，故上式變?yōu)椋嚎梢姡瑴y定了電極電位，即可測定離子的活度(或濃度)，這就是電位測定法的理論依據(jù)。2.何謂指示電極及參比電極?試各舉例說明其作用.解：指示電極用來指示溶液中離子活度變化的電極，其電極電位值隨溶液中離子活度的變化而變化，在一定的測量條件下，當(dāng)溶液中離子活度一定時(shí)，指示電極的電極電位為常數(shù)。例如測定溶液pH時(shí)，可以使用玻璃電極作為指示電極，玻璃電極的膜電位與溶液pH成線性關(guān)系，可以指示溶液酸度的變化。 參比電極在進(jìn)行電位測定時(shí)，是通過測定原電池電動(dòng)勢來進(jìn)行的，電動(dòng)勢的變化要體現(xiàn)指示電極電位的變化，因此需要采用一個(gè)電極電位恒定，不隨溶液中待測離子活度或濃度變化而變

39、化的電極作為基準(zhǔn)，這樣的電極就稱為參比電極。例如，測定溶液pH時(shí)，通常用飽和甘汞電極作為參比電極。3.為什么離子選擇性電極對(duì)欲測離子具有選擇性?如何估量這種選擇性?解：因?yàn)殡x子選擇性電極都是由對(duì)特定離子有特異響應(yīng)的敏感膜制成，可以用選擇性電極的選擇性系數(shù)Ki,j來表征。式中Ki,j稱為j離子對(duì)欲測離子i的選擇性系數(shù). 4.為什么離子選擇性電極對(duì)欲測離子具有選擇性?如何估量這種選擇性?解：離子選擇性電極是以電位法測量溶液中某些特定離子活度的指示電極。各種離子選擇性電極一般均由敏感膜及其支持體，內(nèi)參比溶液，內(nèi)參比電極組成，其電極電位產(chǎn)生的機(jī)制都是基于內(nèi)部溶液與外部溶液活度不同而產(chǎn)生電位差。其核心部

40、分為敏感膜，它主要對(duì)欲測離子有響應(yīng)，而對(duì)其它離子則無響應(yīng)或響應(yīng)很小，因此每一種離子選擇性電極都具有一定的選擇性?？捎秒x子選擇性電極的選擇性系數(shù)來估量其選擇性。5.直接電位法的主要誤差來源有哪些?應(yīng)如何減免之?解：誤差來源主要有：(1)溫度：主要影響能斯特響應(yīng)的斜率，所以必須在測定過程中保持溫度恒定。(2)電動(dòng)勢測量的準(zhǔn)確性。一般相對(duì)誤差%=4nDE,因此必須要求測量電位的儀器要有足夠高的靈敏度和準(zhǔn)確度。(3)干擾離子，凡是能與欲測離子起反應(yīng)的物質(zhì)，能與敏感膜中相關(guān)組分起反應(yīng)的物質(zhì)，以及影響敏感膜對(duì)欲測離子響應(yīng)的物質(zhì)均可能干擾測定,引起測量誤差，因此通常需要加入掩蔽劑，必要時(shí)還須分離干擾離子。(

41、4)另外溶液的pH，欲測離子的濃度，電極的響應(yīng)時(shí)間以及遲滯效應(yīng)等都可能影響測定結(jié)果的準(zhǔn)確度。解：直接電位法是通過測量零電流條件下原電池的電動(dòng)勢，根據(jù)Nernst方程式來確定待測物質(zhì)含量的分析方法。而電位滴定法是以測量電位的變化為基礎(chǔ)的，因此，在電位滴定法中溶液組成的變化，溫度的微小波動(dòng)，電位測量的準(zhǔn)確度等對(duì)測量影響較小。解:主要包括晶體膜電極;非晶體膜電極和敏化電極等.晶體膜電極又包括均相膜電極和非均相膜電極兩類 ,而非晶體膜電極包括剛性基質(zhì)電極和活動(dòng)載體電極,敏化電極包括氣敏電極和酶電極等. 晶體膜電極以晶體構(gòu)成敏感膜,其典型代表為氟電極.其電極的機(jī)制是:由于晶格缺陷(空穴)引起離子的傳導(dǎo)作

42、用,接近空穴的可移動(dòng)離子運(yùn)動(dòng)至空穴中,一定的電極膜按其空穴大小、形狀、電荷分布，只能容納一定的可移動(dòng)離子，而其它離子則不能進(jìn)入，從而顯示了其選擇性。 活動(dòng)載體電極則是由浸有某種液體離子交換劑的惰性多孔膜作電極膜制成的。通過液膜中的敏感離子與溶液中的敏感離子交換而被識(shí)別和檢測。 敏化電極是指氣敏電極、酶電極、細(xì)菌電極及生物電極等。這類電極的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是在原電極上覆蓋一層膜或物質(zhì)，使得電極的選擇性提高。典型電極為氨電極。以氨電極為例，氣敏電極是基于界面化學(xué)反應(yīng)的敏化電極，事實(shí)上是一種化學(xué)電池，由一對(duì)離子選擇性電極和參比電極組成。試液中欲測組分的氣體擴(kuò)散進(jìn)透氣膜，進(jìn)入電池內(nèi)部，從而引起電池內(nèi)部某種離子

43、活度的變化。而電池電動(dòng)勢的變化可以反映試液中欲測離子濃度的變化。8.列表說明各類反應(yīng)的電位滴定中所用的指示電極及參比電極,并討論選擇指示電極的原則.反應(yīng)類型指示電極參比電極酸堿滴定玻璃電極甘汞電極 氧化還原滴定鉑電極甘汞電極 沉淀滴定離子選擇性電極或其它電極玻璃電極或雙鹽橋甘汞電極 絡(luò)合滴定鉑電極或相關(guān)的離子選擇性電極甘汞電極選擇指示電極的原則為指示電極的電位響應(yīng)值應(yīng)能準(zhǔn)確反映出離子濃度或活度的變化.產(chǎn)生濃差極化的條件是什么？解：使用小面積的極化電極如滴汞電極或微鉑電極，溶液保持靜止（不攪拌）在極譜分析中所用的電極，為什么一個(gè)電極的面積應(yīng)該很小，而參比惦記則應(yīng)具有大面積？解：使用小面積的電極作

44、陰極，可以使電極上具有較高的電流密度，以保證產(chǎn)生濃差極化而使用大面積汞池電極作陽極，可以使電解過程中陽極產(chǎn)生的濃差極化很小，陽極的電極電位保持恒定，從而使極化電極的電位完全由外加電壓所控制在極譜分析中，為什么要加入大量支持電解質(zhì)？加入電解質(zhì)后電解池的電阻將降低，但電流不會(huì)增大，為什么？解：加入支持電解質(zhì)是為了消除遷移電流由于極譜分析中使用滴汞電極，發(fā)生濃差極化后，電流的大小只受待測離子擴(kuò)散速度（濃度）的影響，所以加入支持電解后，不會(huì)引起電流的增大當(dāng)達(dá)到極限擴(kuò)散電流區(qū)域后，繼續(xù)增加外加電壓，是否還引起滴汞電極電位的改變及參加電極反應(yīng)的物質(zhì)在電極表面濃度的變化？解：極譜分析中，由于滴汞電極的電位受

45、外加電壓所控制，所以當(dāng)達(dá)到極限擴(kuò)散電流區(qū)域后，繼續(xù)增加外加電壓，會(huì)引起滴汞電極電位的改變但由于滴汞電極表面待測離子濃度已經(jīng)降低到很小，甚至為零，而溶液本體中待測離子尚來不及擴(kuò)散至極化電極表面，所以不會(huì)引起電極表面待測離子濃度的變化殘余電流產(chǎn)生的原因是什么？它對(duì)極譜分析有什么影響？解：殘余電流的產(chǎn)生主要有兩個(gè)原因，一為溶液中存在微量的可以在電極上還原的雜質(zhì)，二為充電電流引起它對(duì)極譜分析的影響主要是影響測定的靈敏度極譜分析用作定量分析的依據(jù)是什么？有哪幾種定量方法？如何進(jìn)行？解：根據(jù)極譜擴(kuò)散電流方程式：id=607nD1/2m2/3t1/6C,當(dāng)溫度、底液及毛細(xì)管特性不變時(shí)，極限擴(kuò)散電流與濃度成正

46、比，這既是極譜定量分析的依據(jù)。極譜定量方法通常有直接比較法，標(biāo)準(zhǔn)曲線法，標(biāo)準(zhǔn)加入法等三種。(1)直接比較法 (2)標(biāo)準(zhǔn)曲線法 首先繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，然后在相同條件下測定未知液，再從工作曲線上找出其濃度(3)標(biāo)準(zhǔn)加入法 未知液有：hX=KCX 加入體積Vs；濃度cs的標(biāo)準(zhǔn)溶液后，濃度變?yōu)閏，測得波高H。因?yàn)?，有：，與上式聯(lián)合解得：7.舉例說明產(chǎn)生平行催化波的機(jī)制解：極譜催化波屬于一種極譜動(dòng)力波，其中化學(xué)反應(yīng)與電極反應(yīng)平行：當(dāng)氧化劑X在電極上具有很高的超電位時(shí)，就可以保證上述催化循環(huán)進(jìn)行下去，由于大量消耗的氧化劑是X,它可以在溶液中具有較高濃度，A則被不斷地消耗和再生，總濃度基本保持不變，產(chǎn)生的催化電

47、流與催化劑A的濃度成正比8.方波極譜為什么能消除電容電流？解：根據(jù)方波電流產(chǎn)生的機(jī)制，方波電壓通過電解池產(chǎn)生的電容電流隨時(shí)間而很快地衰減，即：因此，只要時(shí)間足夠長，就可以將電容電流衰減至最小，甚至可以忽略不計(jì)9.比較方波極譜及脈沖極譜的異同點(diǎn)解：充電電流限制了交流極譜靈敏度的提高，將疊加的交流正弦波該為方波，使用特殊的時(shí)間開關(guān)，利用充電電流隨時(shí)間很快衰減的特性（指數(shù)特性），在方波出現(xiàn)的后期，記錄交流極化電流信號(hào)，而此時(shí)電容電流已大大降低，故方波極譜的靈敏度比交流極譜要高出兩個(gè)數(shù)量級(jí)方波極譜基本消除了充電電流，將靈敏度提高到10-7mol/L 以上，但靈敏度的進(jìn)一步提高則受到毛細(xì)管噪聲的影響脈沖

48、極譜是在滴汞電極的每一滴汞生長后期，疊加一個(gè)小振幅的周期性脈沖電壓，在脈沖電壓后期記錄電解電流由于脈沖極譜使充電電流和毛細(xì)管噪聲電流都得到了充分衰減，提高了信噪比，使脈沖極譜成為極譜方法中測定靈敏度最高的方法之一根據(jù)施加電壓和記錄電流方式的不同，脈沖極譜分為常規(guī)脈沖極譜和微分脈沖極譜兩種-1氫氧化鈉溶液中,用陰極溶出伏安法測定S2-, 以懸汞電極為工作電極,在-0.4V時(shí)電解富集,然后溶出:(1)分別寫出富集和溶出時(shí)的電極反應(yīng)式.(2)畫出它的溶出伏安圖.解: (1)電極反應(yīng)式:富集: S2- +Hg - 2e =HgS溶出:HgS + 2e = S2- + Hg(2)溶出伏安圖: I V11

49、.在0V(對(duì)飽和甘汞電極)時(shí),重鉻酸根離子可在滴汞電極還原而鉛離子不被還原.若用極譜滴定法以重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定鉛離子,滴定曲線形狀如何？為什么？解: 鉛無電活性,不能在滴汞電極上被還原,因而在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)之前,電流很低,化學(xué)計(jì)量點(diǎn)之后,重鉻酸根過量,開始還原,電流開始增加.12.在雙指示電極電位滴定中,以I2溶液滴定S2O32-, 此滴定的滴定曲線應(yīng)該呈什么形狀？為什么？解：在滴定開始至終點(diǎn)之前（0<a<1),沒有可逆電對(duì)存在，U最大，終點(diǎn)之后，存在可逆電對(duì)I2/I-，故U開始減小13. 現(xiàn)代極譜分析方法是如何在經(jīng)典極譜分析方法的基礎(chǔ)上逐步發(fā)展起來的？解決了經(jīng)典極譜分析方法中的哪些不足？庫侖分析法習(xí)題解答，為什么要控制陰極的電位？解：由于各種金屬離子具有不同的分解電位，在電解分析時(shí)，金屬離子又大部分在陰極上析出，因此需要控制陰極的電位，以便不同金屬離子分別在不同的電位析出，從而實(shí)現(xiàn)分離的目的。2. 庫侖分析法的基本依據(jù)是什么？為什么說電流效率是庫侖分析發(fā)關(guān)鍵問題？在庫侖分析中用什么方法保證電流效率達(dá)到100%？解：根據(jù)法拉第電解定律，在電極上發(fā)生反應(yīng)的物質(zhì)的質(zhì)量與通過該體系的電量成正比，因此可以通過測量電解時(shí)通過的電量來計(jì)算反應(yīng)物質(zhì)的質(zhì)量，這即為庫侖分析法的基本原理。由于在庫侖分析法中是根據(jù)通過體系的電量與反應(yīng)物質(zhì)之間的定量關(guān)系來計(jì)算反應(yīng)物質(zhì)的質(zhì)量的，因此必須保證