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文檔簡介
1、影響沉淀純度的因素影響沉淀純度的因素 影響沉淀純凈度的因素影響沉淀純凈度的因素 在重量分析中,要求獲得的沉淀是純凈的。但是,沉淀從溶液中析出時,總會或多或少地夾雜溶液中的其它組分。因此必須了解影響沉淀純度的各種因素,找出減少雜質混入的方法,以獲得符合重量分析要求的沉淀。影響沉淀純度的主要因素有共沉淀現象和繼沉淀現象。 1. 1.共沉淀共沉淀 當沉淀從溶液中析出時,溶液中的某些可溶性組分也同時沉淀下來的現象稱為共沉淀。共沉淀是引起沉淀不純的主要原因,也是重量分析誤差的主要來源之一。共沉淀現象主要有以下三類。 (1)表面吸附 由于沉淀表面離子電荷的作用力未達到平衡,因而產生自由靜電力場。由于沉淀表
2、面靜電引力作用吸引了溶液中帶相反電荷的離子,使沉淀微粒帶有電荷,形成吸附層。帶電荷的微粒又吸引溶液中帶相反電荷的離子,構成電中性的分子。因此,沉淀表面吸附了雜質分子。 例如:加過量BaCl2到H2SO4的溶液中,生成BaSO4晶體沉淀。沉淀表面上的SO42-由于靜電引力強烈地吸引溶液中的Ba2+,形成第一吸附層,使沉淀表面帶正電荷。然后它又吸引溶液中帶負電荷的離子,如Cl-離子,構成電中性的雙電層,如圖7-1所示。雙電層能隨顆粒一起下沉,因而使沉淀被污染。 顯然,沉淀的總表面積越大,吸附雜質就越多;溶液中雜質離子的濃度越高,價態(tài)越高,越易被吸附。由于吸附作用是一個放熱反應,所以升高溶液的溫度,
3、可減少雜質的吸附。Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-_-_晶格表 面Ba2+Ba2+- - - - -雙電 層Cl-Cl-圖圖3-1 3-1 品體表面吸附示意圖品體表面吸附示意圖 (2)吸留和包藏 吸留是被吸附的雜質機械地嵌入沉淀中。包藏常指母液機械地包藏在沉淀中。這些現象的發(fā)生,是由于沉淀劑加入太快,使沉淀急速生長,沉淀表面吸附的雜質來不及離開就被隨后生成的沉淀所覆蓋,使雜質離子或母液被吸留或包藏在沉淀內部。這類共沉淀不能用洗滌的方法將雜質除去,可以借改變沉淀條件或重結晶的方法來減免
4、。 (3)混晶 當溶液雜質離子與構晶離子半徑相近,晶體結構相同時,雜質離子將進入晶核排列中形成混晶。例如Pb2+和Ba2+半徑相近,電荷相同,在用H2SO4沉淀Ba2+時,Pb2+能夠取代BaSO4中的Ba2+進入晶核形成PbSO4與BaSO4的混晶共沉淀。又如AgCl和AgBr、MgNH4PO46H20和MgNH4AsO4等都易形成混晶。為了減免混晶的生成,最好在沉淀前先將雜質分離出去。2.2.后沉淀后沉淀 在沉淀析出后,當沉淀與母液一起放置時,溶液中某些雜質離子可能慢慢地沉積到原沉淀上,放置時間越長,雜質析出的量越多,這種現象稱為后沉淀。例如:Mg2+存在時以(NH4)2C2O4沉淀Ca2+,Mg2+易形成穩(wěn)定的草酸鹽過飽和溶液而不立即析出。如果把形成CaC2O4
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