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文檔簡介
1、計算題1、反應2C(s,石墨)+2H2(g)+H2O(l)=C2H5OH(l)并不能實際發(fā)生。由下列反應計算乙醇的fHm(298)。(1) C2H5OH(l) + 3O2 (g)= 2CO2(g) + 3H2O(l) rHm(1)=-1366.7 kJ·mol-1(2) C(s,石墨) + O2(g) = CO2(g) rHm(2)=-393.5 kJ·mol-1(3) H2(g) + 1/2O2(g) = H2O(l) rHm(3)=-285.8 kJ·mol-1解:2×(2)3×(3)(1)得:H2(g)+ 2C(s,石墨)+1/2 O2(
2、g)= C2H5OH(l) fHm(C2H5OH,l)= 2×rHm(2)3×rHm (3)rHm (1) =-277.7 (kJ·mol-1)2. 溶液中 c(Fe3+)=0.10mol·L-1,剛開始生成沉淀Fe(OH)3時的pH是多少?Fe3+定性沉淀完全時pH是多少?已知KspFe(OH)3=2.64×10-39解: Fe(OH)3 = Fe3+ + 3OH- Ksp(Fe(OH)3)=c(Fe3+)/c.c(OH-)/c3剛開始沉淀時所需c(OH-)為pH=14-(-lg2.98×10-13)=1.47 定性沉淀完全時,c(
3、Fe3+)=10-5 mol·L-1pH=14-(-lg6.42×10-12)=2.81 3. 寫出下列原電池符號,并計算電動勢(298.15K),判斷反應在298.15K時的自發(fā)方向。Zn(s) + Ni2+(0.080 mol·L-1) = Zn2+(0.020 mol·L-1) + Ni(s)已知:j(Ni2+/Ni) = -0.250V, j(Zn2+ / Zn) = -0.762V 解: 原電池符號: Zn|Zn2+(0.020 mol·L-1)Ni2+ (0.080 mol·L-1)|Ni 正極:負極:0,所以反應在298
4、.15K時正向自發(fā)進行。4、欲配制pH=5.00的緩沖溶液500ml,且要求其中醋酸的濃度c(HAc)=0.20mol·L-1。問應取c(HAc)=1.0mol·L-1的醋酸溶液和固體NaAc.3H2O各多少?已知:Ka(HAc)=1.76´10-5 解: c(Ac-)=0.34 mol·L-1需取固體NaAc·3H2O的質量為 m(NaAc·3H2O)=0.34×0.500×136g·mol-1=23g需取原醋酸溶液的體積為 5已知298K時:(1) 4NH3(g)+5O2(g)=4NO(g)+6H2O
5、(l) rHm,1=-1170 kJ·mol-1(2) 4NH3(g)+3O2(g)=2N2(g)+6H2O(l) rHm,2=-1530 kJ·mol-1計算fHm(NO,g)。 解: (1)(2)÷4=rHm,1rHm,2÷4=1170(1530)÷4=360÷4=90(kJ·mol-1)即:fHm(NO,g)= 90(kJ·mol-1) 04-05B2在1LNa2CO3溶液中溶解0.01mol的CaSO4,問Na2CO3的最初濃度應為多大?已知:Ksp(CaSO4)=9.1×10-6,Ksp(CaC
6、O3)=2.8×10-9解:沉淀轉化平衡為CaSO4(s)+ CO32-(aq)= CaCO3(s)+ SO42-(aq)K=c(SO42-)/c(CO32-)= c(SO42-)/c(CO32-)c(Ca2+)/c(Ca2+)= K sp(CaSO4)/ Ksp(CaCO3)=9.1×10-6/2.8×10-9=3.3×1030405A2. 將下列各組溶液等體積混合,問哪些可以生成沉淀,哪些不能?Ksp(AgCl)=1.8×10-10(1)0.01 mol·L-1 AgNO3和1.0×10-3 mol·L-1 N
7、aCl混合液;(2) 1.5×10-5 mol·L-1 AgNO3和1.0×10-6 mol·L-1NaCl混合液;(3) 0.1 mol·L-1 AgNO3和0.5 mol·L-1NaCl和混合液。 解:(1)Q=1/2(0.01) ×1/2(1.0×10-3)=2.5×10-6Ksp(AgCl) 故有AgCl沉淀生成 (2)Q=1/2(1.5×10-5) ×1/2(1.0×10-6) =3.75×10-12Ksp(AgCl) 故無AgCl沉淀生成 (3)Q=1/
8、2(0.1) ×1/2(0.5) =1.25×10-2Ksp(AgCl) 故有AgCl沉淀生成 04-05B3計算10mlc(NH3)=0.30mol·L-1氨水溶液與10mlc(HCl)=0.10mol·L-1鹽酸溶液混合后組成的緩沖溶液的pH值。已知pKb(NH3·H2O)=4.75解:c(NH3) (0.30×100.10×10)/(1010)0.10(mol·L-1)c(NH4+)(0.10×10)/(1010)=0.05(mol·L-1)pOHp Kº (NH3·H
9、2O )lg c(NH3)/ c(NH4+)pOH4.75lg0.10/0.054.45pH14.004.459.5504-05A3. 298.15K時,由實驗測得0.500mol.L-1的某弱一元酸溶液中有0.00368%的酸分子發(fā)生離解。計算此溶液中的H+濃度、pH和該酸的離解常數Ka。已知:1.842=3.39; lg1.84=0.26 解:Ka=c × 2 =0.500×(0.00368%)2=6.77×10-10 c/ Ka 500 ,可以用最簡式 =1.84 × 10-5(mol.L-1) pH=-lg(1.84 × 10-5)=4
10、.74 04-05B4現有電極反應:Fe3+e=Fe2+,(Fe3+/Fe2+)=+0.771v,求C(Fe3+)=1mol·L-1,C(Fe2+)=0.0001mol·L-1時的(Fe3+/Fe2+)。 解:(Fe3+/Fe2+)=(Fe3+/Fe2+)0.0592lg c(Fe3+)/ c(Fe2+)=0.7710.0592lg1/0.0001=1.0078(v)04-05A4. 計算CaF2在pH=5.00的鹽酸中的溶解度。已知:Ksp(CaF2)= 1.46×10-12, Ka(HF)= 3.53×10-4, 0.6643=0.2929 解: C
11、aF2(s)=Ca2+(aq)+2F-(aq) 1 2F-(aq)+2H+(aq)=2HF(aq) 2 1+2得:CaF2(s) +2H+(aq) =Ca2+(aq)+ 2HF(aq) 解得:s=6.64×10-6 mol/L 1. 如何配制pH=5的緩沖溶液500mL?試劑不限,已知pKaq(HAc)=4.75解:首先選擇緩沖對,因pKaq(HAc)=4.75與要求配制的緩沖溶液的pH值接近,所以可選擇HAc-NaAc作緩沖對。 即,可用c(HAc)=0.56 molL-1, c(NaAc)=1.00 molL-1的溶液各250mL混合而得。 2. 383K時,反應Ag2CO3(s
12、)=Ag2O(s)+CO2(g)的DrGmq=14.8kJ/mol,求此反應的Kq (383K);在383K烘干Ag2CO3(s)時,為防止其受熱分解,空氣中p(CO2)最低應為多少kPa?解:14.8×103=-2.303 ×8.314 ×383lgK K(383K)=10-2 要使Ag2CO3(s)不分解,則: 即:p(CO2)>1.01kPa 3. 298K時,下列原電池的電動勢e=0.268V。計算負極溶液的pH值:Pt½H2(g,100kPa) ½H+(aq)½½H+(aq,1mol·L-1)
13、89;H2(g,100kPa) ½Pt解:根據氫電極的電極反應:2H+ + 2e = H2 得:pH=4.54 4. 將20mLc(MgCl2)=0.50mol/L的氯化鎂溶液與20mLc(NH3)=0.10mol/L的氨水混合,有無Mg(OH)2沉淀生成?Kaq(NH3·H2O)=1.76´10-6所以,有Mg(OH)2沉淀生成 5. 水中若r(SO42-)³250mg/L,則會引起腹瀉而不能飲用。若流經含石膏(CaSO42H2O)的土壤的水已被CaSO4飽和,還能不能飲用?(Kspq(CaSO4)=7.10´10-5)解:所以不能飲用6.
14、用pH計測得HF溶液的pH=2,其電離度a為1.5%,試求出HF溶液的濃度和HF的電離平衡常數Kaq?解:HF = H+ + F-開始(mol/L) c 0 0平衡(mol/L) c(1-a) ca cac(H+)=ca 10-2=1.5%c c(HF)=0.67mol/L7. 在1.0L c(NH3)=0.20molL-1的氨水中,需加入多少克(NH4)2SO4方可配成pH=9.25的緩沖溶液? 已知pKbq(NH3H2O)=9.25 M(NH4)2SO4=132.0gmol-1解:判斷題1( × )298K時,穩(wěn)定態(tài)單質的標準摩爾熵Sm(298K)等于0。2(× )某化
15、學反應的rGm>0,此反應一定能自發(fā)發(fā)生的。3(× )有一由HAcNaAc組成的緩沖溶液,若溶液中的c(HAc)>c(NaAc),則該緩沖溶液抵抗外來酸的能力大于抵抗外來堿的能力。4( × )常溫下,Ksp(Ag2CrO4)=1.12×10-12, Ksp (AgCl)=1.77×10-10,所以,AgCl的溶解度大于Ag2CrO4的溶解度。 5*.( )誘導力也存在于極性和極性分子之間。6.( )在標準狀態(tài)下,反應C(石墨)+1/2O2(g)=CO2(g)的H393.51KJ·mol-1, 由此可知CO2(g)的標準摩爾生成焓(f
16、Hm)=-393.51KJ·mol-1。7*. ( )由于鍵原子軌道的重疊比鍵大,所以鍵比鍵穩(wěn)定。8. ( )螯合物中由于螯環(huán)的形成,使螯合物比一般的配位化合物穩(wěn)定。9. ( )溶液的離子濃度越小,活度系數越大,活度與濃度的差別就越小。10.( )電極電勢越大,其氧化態(tài)氧化能力越強,還原態(tài)的還原能力越弱。是非題:(在正確敘述的括號內打“”,在錯誤敘述后打“×” )1. 反應 H2(g)+ S(g)= H2S(g)的rHm ,就是化合物 H2S(g)的標準生成焓 fHm。( × )2. 系統(tǒng)經歷一個循環(huán),無論多少步驟,只要回到起始狀態(tài),其熱力學能和焓的變化量U和H應
17、為零。( )3. 單質的標準熵Sm為零。( × )4. 若反應的rH和rS均為正值,則隨溫度的升高,反應自發(fā)進行的可能性增加。( )5. 有氣體參加的平衡反應,改變總壓,不一定使平衡移動,而改變任一氣體的分壓,則一定破壞平衡。( )6. 對一切化學反應來說,如反應物濃度加倍,則反應速率也將加倍。( × )7. 在同重量的水和醋酸中,分別加入同重量的甘油,則這兩份溶液的凝固點下降值相同。( × )8. Ksp越小的難溶鹽,溶解度也越小。( × )9. 氧化一還原反應是有電子得失的反應。( × )10. 化學反應平衡的標志是rGm = 0,而電化學
18、反應平衡的標志是 = 0。(× )11. 反應級數可以是整數、分數或零等。( )12. 速率常數k值越大,表示反應的速率越快。( )13*. 由極性鍵形成的分子也可能是非極性分子。( )14. 液態(tài)水在100、l00kPa條件下氣化為水蒸氣,此過程均可認為是可逆過程,因此G0。( × )15. 膠粒一定帶有電荷,否則不能穩(wěn)定存在。( )16. N2(g)+ O2(g)= 2NO(g),rHm = +181.00 kJ·mol-1表明該反應生成1mol NO(g)時可放出 90.50 kJ·mol-1的熱。( × )17. CaO(s)+ CO2
19、(g)= CaCO3(s)的焓變rHm,就是CaCO3(s)的標準生成焓。( × )18. 自發(fā)過程必使系統(tǒng)的熵值增大。(× )19. 反應的標準Gibbs函數變rGm負值越大,表明反應進行的趨勢越大。( )20. 在平衡常數表達式中,應寫出所有氣體物質的相對壓力項和溶解物質的相對濃度項,固態(tài)和純液態(tài)物質則不計入。( )21. 在同一溫度下,用化學方程式H2(g)+ I2(g)2HI(g)或用方程式 1/2H2(g)+ 1/2I2(g)HI(g),前者的平衡常數是后者的2倍。(× )22. 化學反應速率通常隨時間的增加而減小。( × )23. 稀溶液的依
20、數性是由溶液中溶質的粒子數決定的,而與溶質的性質無關。( )24. 失去電子、元素的氧化數升高,反應中氧化數升高的物質是氧化劑。( × )25. 100 mL0.1mol·L-1的醋酸溶液加 50mL水稀釋后,其離解度 a增大,pH值也增大。( )26. 中心離子的配位數等于配體數。( × )27. 在一定溫度下,只取決于原電池的兩個電極,而與電池中各物質的濃度無關。(× )28*. 氫原子的能級中4s4p4d4f,而多電子原子中4s4p4d4f。( )29*. 色散力存在于非極性分子之間,也存在于極性分子之間。( )30*. 非極性分子中的化學鍵,一定
21、是非極性的共價鍵。( × ) 31298K時,穩(wěn)定態(tài)單質的標準摩爾熵Sm(298K)0。( × )32某化學反應的rGm>0,此反應是不能自發(fā)發(fā)生的。(× )33有一由HAcNaAc組成的緩沖溶液,若溶液中的C(HAc)>C(NaAc),則該緩沖溶液抵抗外來酸的能力大于抵抗外來堿的能力。( × )34常溫下,Ksp(Ag2CrO4)=1.12×10-12,Ksp(AgCl)=1.77×10-10,所以,AgCl的溶解度大于Ag2CrO4的溶解度。( × )35*取向力存在于非極性和極性分子之間。 ( ×
22、 )36難揮發(fā)非電解質稀溶液的依數性不僅與溶質種類有關,而且與溶液的濃度成正比。(× )37在標準狀態(tài)下,反應CO(g)+1/2O2(g)=CO2(g)的H283.0KJ·mol-1,由此可知CO2(g)的標準摩爾生成焓(fHm)=283.0KJ·mol-1。(× )38催化劑既可以降低正反應的活化能,也可以降低逆反應的活化能。 ( )39*p區(qū)元素的最高氧化數族數最外層的s+p電子數。( )40難揮發(fā)非電解質溶液的蒸氣壓實際上是溶液中溶劑的蒸氣壓。( )41.弱酸溶液越稀,其離解度就越大,故溶液中的c(H+)也越大。( × )42. 平衡常數
23、K可以直接由反應的G求得。 ( × )43. 對于rHm>0,rSm<0的反應,任何溫度條件下都不能正向自發(fā)。( )44. 298K,穩(wěn)定態(tài)單質的標準熵Sm(298K)=0KJ·mol-1·K-1。(× )45. NaCl水溶液和NaAc水溶液都是中性。 ( × )46*. 所謂sp2雜化,是指1個s電子和2個p電子的混雜。 (× )47. 在298K,標準氫電極的(H+/H2)=0.000V是通過精密測定的。 ( × )48. 溶液的離子濃度越大,活度系數越小,活度與濃度的差別就越大。 ( )49. 對于rGm
24、<0的反應不一定都能自發(fā)進行。 ( )50.質量作用定理只適用于基元反應。 ( )填空題1、在溫度低于523K時, NO2(g)+CO(g)NO(g) +CO2(g)的反應機理為: (1) NO2(g) +NO2(g)NO3(g) +NO(g) (慢反應);(2) NO3(g) +CO(g)NO2(g)+CO2(g)(快反應);則該反應的速率方程式為 V=kc2(NO2) ,反應級數為二級。2、33號元素的電子排布是1s22s22p63s23p63d104s24p3,該元素在周期表中是第四周期,第 VA(五主)族。3、HPO42-的共軛酸為H
25、2PO4-,共軛堿為PO43- 。4、在酸性介質中,各電對的分別如下,試比較它們的氧化態(tài)物質氧化能力的相對大小:已知(Cr2O7 2- / Cr3+) = 1.33V,(S2O8 2- / SO4 2-) = 2.01V,(MnO4 - / Mn2+ ) = 1.51V。氧化態(tài)物質的氧化能力 :S2O8 2- >MnO4 - >Cr2O7 2- 5*、鹵化氫HCl、HBr和HI,沸點由高至低的順序是HIHBrHCl,而CO和N2相比較,沸點較高的是CO。6、對于反應:C(s) + CO2(g)= 2CO(g);rHm(298K)=172.5 KJ·mol-1若增加總壓力,
26、平衡向左(逆)方向移動,標準平衡常數K不變 ;升高溫度,平衡向右(正)方向移動,標準平衡常數K增大 。7、配合物Co(NH3)2(en)2(NO3)3的命名為硝酸二氨二(乙二胺)合鈷(),中心離子是 Co3+,中心離子的配位數是 6 。8、難揮發(fā)性非電解質稀溶液的依數性是指蒸氣壓下降、沸點升高、凝固點下降、 滲透壓等性質與溶液中溶質的獨立質點數有關,而與溶質的本性無關。填空題1已知fHm(H2O,l)=-285.9KJ·mol-1,在25及101325Pa下,反應H2(g)+1/2O2(g)=H2O(l)的rHm應為-285.9 KJ·mol-1。2反應N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)在某一溫度時達到平衡,其K=0.63。若此時通入一定量的H2(g),則平衡常數K和反應商Q的關系是Q<K ,這時rGm <0 ,平衡向右(正方向) 移動。3若系統(tǒng)吸收了500 KJ熱,且對外做了280 KJ的功,則系統(tǒng)的內能的變化為U=+220KJ 。5某反應A(g)+2B(g)=2C(g)是簡單反應,則其速率表達式為=kc(A)c2(B) ,此反應為三級反應。6在原電池中,電極電勢值
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