第十七章 周環(huán)反應(yīng)練習(xí)及答案

1、第十七章 周環(huán)反應(yīng)1. 推測(cè)下列化合物的電環(huán)時(shí)產(chǎn)物的方法。答案：2.推測(cè)下列化合物的環(huán)加成時(shí)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)：答案：3.馬來酸酐和環(huán)庚三烯反應(yīng)的產(chǎn)物如下，請(qǐng)說明這個(gè)產(chǎn)物的合理性。答案：4.說明下列反應(yīng)過程所需的條件：答案：5.說明下列反應(yīng)從反應(yīng)物到產(chǎn)物的過程：答案：6.自選原料通過環(huán)加成反應(yīng)合成下列化合物。答案：7.加熱下列化合物會(huì)發(fā)生什么樣的變化？答案：8.下面的反應(yīng)按光化學(xué)進(jìn)行時(shí)，反應(yīng)產(chǎn)物可得到哪一種（或）?答案：9.通過怎樣的過程和條件，下列反應(yīng)能得到給出的結(jié)果。答案：10.通過什么辦法把反-9,10-二氫萘轉(zhuǎn)化為-9，-10-二氫萘。答案：11.確定下列反應(yīng)在加熱反應(yīng)時(shí)所涉及的電子數(shù)：答案：

2、(1). 涉及的電子數(shù)為6個(gè) (2). 涉及的電子數(shù)為4個(gè)(3). 涉及的電子數(shù)為6個(gè) (4). 涉及的電子數(shù)為16個(gè)12.解釋下列現(xiàn)象：（1）.在狄爾斯-阿爾德反應(yīng)中，2-丁叔基-,1,3-丁二烯反應(yīng)速率比1，3-丁二烯快許多。答案：在狄爾斯-阿爾德反應(yīng)中，1，3-丁烯為雙烯體。研究表明，雙烯體上連接給電子取代基時(shí)，可以提高其HOMO軌道的能量。從而使HOMO軌道 與親雙烯體的LUMO能量更加接近，反應(yīng)速遞加快。（2）.在此-78時(shí)，下面反應(yīng)中（b）的反應(yīng)速率比(a)的快1022倍。答案：反應(yīng)（a）屬于環(huán)加成2+2的逆反應(yīng)，而反應(yīng)(b)屬于2+4環(huán)加成的逆反應(yīng)。根據(jù)前線軌道理論，2+2環(huán)加成的熱反應(yīng)是禁阻的，而4+2環(huán)加成的熱反應(yīng)是允許的。因此，在-78下反應(yīng)（b）反應(yīng)速遞要比反應(yīng)(a)的快很多。(3).化合物重排成甲笨放出大量的熱，但它本身卻相當(dāng)穩(wěn)定。答案：化合物為線性共軛多烯，不具有芳香性，分子的能量水平要遠(yuǎn)比芳香分子甲苯的高，因此它重排成甲苯時(shí)會(huì)釋放出大量的熱能。另一方面，該烯烴重排成甲苯時(shí)，主要通過分子內(nèi)1，3或1，7遷移反應(yīng)來實(shí)現(xiàn)的。根據(jù)遷移反應(yīng)的軌道對(duì)稱性原理，1，3和1，7同面遷移屬于禁不住陰反應(yīng)，異面遷移則會(huì)受到