工業(yè)產(chǎn)品中硫酸根離子測(cè)定方法

1、制鹽工業(yè) 通用試驗(yàn)方法 硫酸根離子 重量法 光度法（適用于微量硫酸根含量的測(cè)定） 容量法（EDTA 絡(luò)合滴定法）1. 適用范圍本方法適用于制鹽工業(yè)中工業(yè)鹽、食用鹽（海鹽、湖鹽、礦鹽、精制鹽）、氯化鉀、工業(yè)氯化鎂試樣中硫酸根含量的測(cè)定。2. 重量法2.1. 原理概要樣品溶液調(diào)至弱酸性，加入氯化鋇溶液生成硫酸鋇沉淀，沉淀經(jīng)過(guò)濾、洗滌、烘干、稱重，計(jì)算硫酸根含量。2.2. 主要試劑和儀器2.2.1. 主要試劑氯化鋇：0.02mol L 溶液；配制：稱取2.40g 氯化鋇，溶于500mL 水中，室溫放置24h ，使用前過(guò)濾；鹽酸：2mol L 溶液；甲基紅：0.2溶液。2.2.2. 儀器一般實(shí)驗(yàn)室儀器

2、。2.3. 過(guò)程簡(jiǎn)述吸取一定量樣品溶液見附錄A （補(bǔ)充件），置于400mL 燒杯中，加水至150mL ，加2滴甲基紅指示劑，滴加2mol L 鹽酸至溶液恰呈紅色，加熱至近沸，迅速加入40mL （硫酸根含量2.5時(shí)加入60mL ）0.02mol L 氯化鋇熱溶液，劇烈攪拌2min ，冷卻至室溫，再加少許氯化鋇溶液檢查沉淀是否完全，用預(yù)先在120烘至恒重的4號(hào)玻璃坩堝抽濾，先將上層清液傾入坩堝內(nèi)，用水將杯內(nèi)沉淀洗滌數(shù)次，然后將杯內(nèi)沉淀全部移入坩堝內(nèi)，繼續(xù)用水洗滌沉淀數(shù)次，至濾液中不含氯離子（硝酸介質(zhì)中硝酸銀檢驗(yàn)）。以少量水沖洗坩堝外壁后，置電烘箱內(nèi)于120±2烘1h 后取出。在干燥器中冷

3、卻至室溫，稱重。以后每次烘30min ，直至兩次稱重之差不超過(guò)0.0002g 視為恒重。2.4. 結(jié)果計(jì)算硫酸根含量按式（1）計(jì)算。硫酸根（） （G1G2）×0.4116 ×100 （1）W式中：G1玻璃坩堝加硫酸鋇質(zhì)量，g ；G2玻璃坩堝質(zhì)量，g ；W 所取樣品質(zhì)量，g ；0.4116硫酸鋇換算為硫酸根的系數(shù)。2.5. 允許差允許差見表1。表 1硫酸根， 允許差，2.6. 分析次數(shù)和報(bào)告值同一實(shí)驗(yàn)室取雙樣進(jìn)行平行測(cè)定，其測(cè)定值之差超過(guò)允許差時(shí)應(yīng)重測(cè)，平行測(cè)定值之差如不超過(guò)允許差取測(cè)定值的平均值作為報(bào)告值。容量法（EDTA 絡(luò)合滴定法）3.1. 原理概要氯化鋇與樣品中硫酸根

4、生成難溶的硫酸鋇沉淀，過(guò)剩的鋇離子用EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，間接測(cè)定硫酸根。3.2.1. 主要試劑氧化鋅；標(biāo)準(zhǔn)溶液。稱取0.8139g 于800灼燒恒重的氧化鋅，置于150mL 燒杯中，用少量水潤(rùn)濕，滴加鹽酸（12）至全部溶解，移入500mL 容量瓶，加水稀釋至刻度，搖勻；氨-氯化銨緩沖溶液（pH10）；稱取20g 氯化銨，以無(wú)二氧化碳水溶解，加入100mL 25氨水，用水稀釋至1l鉻黑T ：0.2溶液；稱取0.2g 鉻黑T 和2g 鹽酸羥胺，溶于無(wú)水乙醇中，用無(wú)水乙醇稀釋至100mL ，貯于棕色瓶?jī)?nèi)； 乙二胺四乙酸二鈉（EDTA ）：0.02mol L 標(biāo)準(zhǔn)溶液；配制：稱取40g 二水合乙二

5、胺四乙酸二鈉，溶于不含二氧化碳水中，稀釋至5l ，混勻，貯于棕色瓶中備用；標(biāo)定：吸取20.00mL 氧化鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液，置于150mL 燒杯中，加入5mL 氨性緩沖溶液，4滴鉻黑T 指示劑，然后用0.02mol LEDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由酒紅色變?yōu)榱了{(lán)色為止；計(jì)算：EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)硫酸根的滴定度按式（2）計(jì)算。TEDTA SO24 TEDTA Mg2×3.9515 （2）式中：TEDTA Mg2EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)鎂離子的滴定度，g mL ；3.9515鎂離子換算為硫酸根的系數(shù)。TEDTA Mg2 W×20500 ×0.2987（3）V式中：W 稱取氧化鋅的

6、質(zhì)量，g ；V EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，mL ；0.2987氧化鋅換算為鎂離子的系數(shù)。乙二胺四乙酸二鈉鎂（Mg-EDTA ）：0.04mol L 溶液；稱取17.2g 乙二胺四乙酸二鈉鎂（四水鹽），溶于1l 無(wú)二氧化碳水中；無(wú)水乙醇；鹽酸：1mol L 溶液；氯化鋇：0.02mol L 溶液；配制：同2.2.1；標(biāo)定：吸取5.00mL 氯化鋇溶液，加入5mLmg-EDTA 溶液、10mL 無(wú)水乙醇、5mL 氨性緩沖溶液、4滴鉻黑T 指示劑，然后用0.02mol L EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由酒紅色變?yōu)榱了{(lán)色，記錄EDTA 用量。3.2.2. 儀器一般實(shí)驗(yàn)室儀器。3.3. 過(guò)程簡(jiǎn)述吸取一定量

7、樣品溶液見附錄A （補(bǔ)充件），置于150mL 燒杯中，加1滴1mol L 鹽酸，加入5.00mL0.02mol L 氯化鋇溶液（硫酸根含量大于0.6時(shí)，加入10.00mL ），于攪拌器上攪拌片刻，放置5min ，加入5mL 或10mLmg-EDTA 溶液（與氯化鋇量同），10mL 或15mL 無(wú)水乙醇（占總體積30），5mL 氨性緩沖溶液，4滴鉻黑T 指示劑，用0.02mol L EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由酒紅色變?yōu)榱了{(lán)色。另取一份與測(cè)定硫酸根時(shí)相同的樣品溶液，置于150mL 燒杯中，加入5mL 氨性緩沖溶液，4滴鉻黑T 指示劑，然后用0.02mol L EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由酒紅色變

8、為亮藍(lán)色為止，EDTA 用量為鈣、鎂離子總量。3.4. 結(jié)果計(jì)算硫酸根含量按式（4）計(jì)算。硫酸根（） TEDTA SO24×（V1V2V3） ×100（4）W式中：TEDTA SO24EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)硫酸根的滴定度，g mL ；V1滴定5.00mL 氯化鋇溶液EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，mL ；V2滴定鈣、鎂離子總量EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，mL ；V3滴定硫酸根EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，mL ；W 所取樣品質(zhì)量，g 。3.5. 允許差允許差見表2。表 2硫酸根， 允許差，3.6. 分析次數(shù)和報(bào)告值同一實(shí)驗(yàn)室取雙樣進(jìn)行平行測(cè)定，其測(cè)定值之差超過(guò)允許差時(shí)應(yīng)重測(cè)，平行測(cè)定之差

9、如不超過(guò)允許差取測(cè)定值的平均值作為報(bào)告值。光度法（適用于微量硫酸根含量的測(cè)定）4.1. 原理概要樣品溶液中加入鉻酸鋇懸浮液生成硫酸鋇沉淀，硫酸根離子置換的鉻酸根離子以分光光度法測(cè)定，間接求出硫酸根含量。4.2.2. 儀器一般實(shí)驗(yàn)室儀器。分光光度計(jì)。4.2.1. 主要試劑鉻酸鋇懸浮液：稱取1g 精制后的鉻酸鋇鉻酸鋇精制見附錄B （補(bǔ)充件），溶于100mL 乙酸（135）和100mL 鹽酸（150）混合液中，充分搖勻，放置過(guò)夜；含鈣氨水：稱取1.40g 氯化鈣，溶于500mL 氨水（14），貯于聚乙烯塑料瓶中；硫酸鉀：標(biāo)準(zhǔn)溶液；稱取1.8141g 于110±2干燥之硫酸鉀，加水溶解，移入

10、1000mL 容量瓶，加水稀釋至刻度，搖勻。此溶液1mL 含1.0mg 硫酸根，用時(shí)稀釋10倍，得1mL 含0.1mg 硫酸根標(biāo)準(zhǔn)溶液；氯化鈉：10溶液；溴百里酚藍(lán)：0.1溶液；稱取0.1g 溴百里酚藍(lán)，溶解于100mL 乙醇（11）中；乙醇：95溶液。4.3. 過(guò)程簡(jiǎn)述4.3.1. 標(biāo)準(zhǔn)曲線適用于硫酸根含量0.1以下樣品。吸取0.00、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00mL 硫酸根標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.1mg mL ），分別至50mL 比色管中，加5mL10氯化鈉（測(cè)定氯化鉀時(shí)則加入10氯化鉀）溶液，加水稀釋至25mL ，搖勻，加3mL 混勻后的鉻酸鋇懸浮液，搖動(dòng)2min ，靜置5mi

11、n ，搖動(dòng)下加1mL 含鈣氨水清液、10mL 乙醇，加水稀釋至刻度，搖動(dòng)1min ，靜置10min ，過(guò)濾溶液，用1cm 比色池在波長(zhǎng)380nm 處（或用2cm 比色池、波長(zhǎng)420nm 處）以水作對(duì)照測(cè)定吸光度，與相應(yīng)的硫酸根含量繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。 適用于硫酸根含量為0.11.0氯化鎂樣品。吸取0.00、0.50、1.00、1.50、2.00、2.50mL 硫酸根標(biāo)準(zhǔn)溶液（1.0mg mL ）分別至50mL 比色管中，加2mL 10氯化鎂溶液，加水稀釋至25mL ，搖勻，加3mL 混勻后的鉻酸鋇懸浮液，搖動(dòng)2min ，靜置5min ，搖動(dòng)下加1mL 含鈣氨水清液、10mL 乙醇，加水稀釋至刻度，搖

12、動(dòng)1min ，靜置10min ，過(guò)濾溶液，用2cm 比色池在波長(zhǎng)420nm 處，以水作對(duì)照測(cè)定吸光度，與相應(yīng)的硫酸根含量繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。4.3.2. 樣品測(cè)定吸取一定量樣品溶液見附錄A （補(bǔ)充件），置于50mL 比色管中，加水稀釋至25mL ，以下操作同4.3.1.1（測(cè)定氯化鎂時(shí)同4.3.1.2），由測(cè)得吸光度從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出硫酸根量。4.4. 結(jié)果計(jì)算硫酸根含量按式（5）計(jì)算。硫酸根含量（） G ×100（5）W式中：G 測(cè)得硫酸根量，mg ；W 所取樣品質(zhì)量，mg 。4.5. 允許差允許差見表3。表 3硫酸根， 允許差，4.6. 分析次數(shù)和報(bào)告值同一實(shí)驗(yàn)室取雙樣進(jìn)行平行測(cè)定，其測(cè)定值之差超過(guò)允許差時(shí)應(yīng)重測(cè)，平行測(cè)定值之差如不超過(guò)允許差取測(cè)定值的平均值作為報(bào)告值。5. 來(lái)源：GB T 13025.891附 錄 A樣品溶液的配制和用量