三氯化鈦-重鉻酸鉀容量法測(cè)定全鐵量

1、三氯化鈦-重鉻酸鉀容量法測(cè)定全鐵量(本方法測(cè)定范圍:20.00以上)1 方法提要試樣用鹽酸、氟化鉀(鐵精礦難熔礦用硫磷混合酸、氟化鉀)分解，用氯化亞錫將三價(jià)鐵還原成二價(jià)鐵，過(guò)量的氯化亞錫，再用高錳酸鉀氧化，然后以鎢酸鈉為指示劑，用三氯化鈦將高價(jià)鐵還原成低價(jià)至生成“鎢蘭”，再用重鉻酸鉀氧化至藍(lán)色消失，加入硫磷混酸(鐵精礦溶樣時(shí)加過(guò)，此步驟免去)，以二苯胺磺酸鈉為指示劑 ，用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)，借此測(cè)定全鐵量。2 試劑配制2.1 硫磷混酸(15+15+70)：于盛有700ml水的5000ml燒瓶中(燒瓶底部應(yīng)有流水冷卻)，緩慢注入150ml的濃硫酸，并均勻搖動(dòng)燒瓶.待冷至室溫，緩慢加入15

2、0ml濃磷酸，搖動(dòng)燒瓶，冷卻，混勻；2.2 鹽酸 (1+1)：100ml濃鹽酸溶于100ml水中，混勻；2.3 氟化鉀溶液(25)；2.4 氯化亞錫溶液(6)：稱取6g氯化亞錫溶于20ml濃鹽酸中，用水稀釋至100ml，混勻；2.5 鎢酸鈉溶液(25)：稱取25g鎢酸鈉溶于50ml水中，加5ml濃磷酸，用水稀釋至100ml，混勻；2.6 三氯化鈦溶液(1+9)：取一份三氯化鈦溶液(15-20)與9份鹽酸(1+9)混勻，加一層石蠟液保護(hù)；2.7 二苯胺磺酸鈉指示劑 (0.2)；2.8 重鉻酸鉀溶液：取重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋三倍；2.9 重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取1.7555g預(yù)先在干燥箱溫度為150經(jīng)

3、過(guò)1h烘干的重鉻酸鉀(優(yōu)級(jí)純)溶于水，移入1000ml容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻；2.10 硫磷混合酸(1+1)：1份濃硫酸與1份濃磷酸等體積，混勻；3 分析方法3.1 燒結(jié)礦、易溶鐵礦石 稱取0.2000g試樣置于500ml錐形瓶中，加20ml濃鹽酸，5ml氟化鉀(25%)，于溫控電爐加熱5-10分鐘，滴加氯化亞錫(6%)至淺黃色，繼續(xù)加熱7-10分鐘(至試樣全部溶解，體積濃縮至8-10ml取下，加入50ml水。3.2 難熔鐵礦石、鐵精礦 稱取0.2000g試樣置于500ml錐形瓶中，加15ml硫磷混合酸(1+1)、5ml氟化鉀溶液(25%)，搖動(dòng)瓶子使試樣分散,放在已加熱至400-45

4、0電爐上，加熱至錐形瓶?jī)?nèi)蒸發(fā)冒煙至瓶口，取下，冷卻至室溫，用少量水吹洗瓶口,加10ml鹽酸(1+1)，滴加氯化亞錫溶液(6%)至淺黃色,加50ml水，放置在溫控電爐上加熱至微沸保持5分鐘，取下。3.3 還原滴定 加入10滴鎢酸鈉溶液(25%)，用三氯化鈦溶液(1+9)滴至淺黃色，再滴加重鉻酸鉀溶液至無(wú)色，立即加入20ml硫磷混酸(15+15+70)，(鐵精礦試樣可以不加硫磷混酸)，5滴二苯胺磺酸鈉指示劑(0.2%)，用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至穩(wěn)定的紫色。4 分析結(jié)果的計(jì)算 4.1 按下式計(jì)算全鐵的百分含量：TFe (%) = TFe/K2Cr2O7 × Vo 式中：Vo試樣消耗重鉻酸鉀

5、標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積， (ml)；TFe/K2Cr2O7重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)鐵的換算因素， (g/ml)。 換算因素TFe/K2Cr2O7的計(jì)算：用含鐵量相近的標(biāo)準(zhǔn)試樣，按同步驟，同一瓶試劑分析測(cè)定，并進(jìn)行校正試驗(yàn)，得出消耗重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，除已知標(biāo)準(zhǔn)試樣中鐵的百分含量，按下式計(jì)算： TFe/K2Cr2O7 = WTFe/V1式中：V1標(biāo)準(zhǔn)試樣消耗重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積， (ml)：WTFe標(biāo)準(zhǔn)試樣中全鐵百分含量，(%)。4.2 允許差見(jiàn)下表：全鐵含量(%)標(biāo)樣允許差±(%)試樣允許差±(%)255050.000.140.210.400.505.注意事項(xiàng)5.1 硫磷混酸溶樣時(shí)間

6、最好在510min完成，如果試樣分解溫度低、時(shí)間長(zhǎng)，試樣分解不完全，易形成焦磷酸鹽結(jié)于瓶底，不易溶解使結(jié)果偏低；溫度高，易造成分解時(shí)間不夠，分解不完全，易噴濺、溶干，使滴定溶液酸度不夠，分析結(jié)果誤差大；5.2 用氯化亞錫還原大量三價(jià)鐵；若過(guò)量；可滴加高錳酸鉀溶液(0.2%)至淺黃色，避免低錫的影響；5.3 用三氯化鈦還原時(shí)，溫度不要太高，含銅試樣需冷至2530再進(jìn)行還原；5.4 氧化終點(diǎn)的觀察為本方法的關(guān)鍵，三氯化鈦不應(yīng)過(guò)量太多，用重鉻酸鉀氧化應(yīng)慢滴多振蕩，顏色不要滴到太白，否則結(jié)果易偏低；5.5 “鎢蘭”顏色被氧化后應(yīng)立即滴定，中間不應(yīng)放置，否則由于空氣氧化后使結(jié)果偏低；56 試樣含釩量大于0.2%時(shí)，應(yīng)加23滴高錳酸鉀溶液(0.4%)，加10滴鎢酸鈉溶液(25%)，用三氯化鈦溶液(1+9)滴至淺藍(lán)色，再滴加重鉻酸鉀溶液至無(wú)色，立即加