第二章聚合物的結(jié)構(gòu)與性能

1、 聚合物是由許多單個(gè)的高分子鏈聚集而成，因而其結(jié)構(gòu)有兩聚合物是由許多單個(gè)的高分子鏈聚集而成，因而其結(jié)構(gòu)有兩方面的含義：（方面的含義：（1）單個(gè)高分子鏈的結(jié)構(gòu)；（）單個(gè)高分子鏈的結(jié)構(gòu)；（2）許多高分子鏈）許多高分子鏈聚在一起表現(xiàn)出來的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)?？煞譃橐韵聨讉€(gè)層次：聚在一起表現(xiàn)出來的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)?？煞譃橐韵聨讉€(gè)層次：一級(jí)結(jié)構(gòu)一級(jí)結(jié)構(gòu)近程結(jié)構(gòu)近程結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)單元的化學(xué)組成、連接順序、結(jié)構(gòu)單元的化學(xué)組成、連接順序、立體構(gòu)型，以及支化、交聯(lián)等立體構(gòu)型，以及支化、交聯(lián)等二級(jí)結(jié)構(gòu)二級(jí)結(jié)構(gòu)遠(yuǎn)程結(jié)構(gòu)遠(yuǎn)程結(jié)構(gòu)高分子鏈的形態(tài)（構(gòu)象）以及高分子鏈的形態(tài)（構(gòu)象）以及高分子的大小（分子量）高分子的大小（分子量）鏈結(jié)構(gòu)聚集態(tài)結(jié)

2、構(gòu)聚集態(tài)結(jié)構(gòu)三級(jí)結(jié)構(gòu)三級(jí)結(jié)構(gòu)晶態(tài)、非晶態(tài)、取向態(tài)、液晶態(tài)及織晶態(tài)、非晶態(tài)、取向態(tài)、液晶態(tài)及織態(tài)等。態(tài)等。聚合物的結(jié)構(gòu)聚合物的結(jié)構(gòu)第 二 章 聚 合 物 的 結(jié) 構(gòu) 與 性 能2.1 高分子的鏈結(jié)構(gòu)與高分子鏈的柔順性高分子的鏈結(jié)構(gòu)與高分子鏈的柔順性 高分子的二級(jí)結(jié)構(gòu)：高分子的二級(jí)結(jié)構(gòu)：（1）高分子的大?。捶肿恿浚└叻肿拥拇笮。捶肿恿浚?）高分子鏈的形態(tài)（構(gòu)象）高分子鏈的形態(tài)（構(gòu)象）2.1.1 高分子的鏈結(jié)構(gòu)高分子的鏈結(jié)構(gòu)第二章 聚 合 物 的 結(jié) 構(gòu) 與 性 能 高分子鏈中的鍵離第一個(gè)鍵越遠(yuǎn)，其空間位高分子鏈中的鍵離第一個(gè)鍵越遠(yuǎn)，其空間位置的任意性越大，兩者空間位置的相互關(guān)系越置的任意性越

3、大，兩者空間位置的相互關(guān)系越小，可以想象從第小，可以想象從第i+1個(gè)鍵起，其空間位置的取個(gè)鍵起，其空間位置的取向與第一個(gè)鍵完全無關(guān)，因此高分子鏈可看作向與第一個(gè)鍵完全無關(guān)，因此高分子鏈可看作是由多個(gè)包含是由多個(gè)包含i個(gè)鍵的段落自由連接組成，這種個(gè)鍵的段落自由連接組成，這種段落成為段落成為鏈段鏈段。 ii+1第二章 聚 合 物 的 結(jié) 構(gòu) 與 性 能 高分子鏈的運(yùn)動(dòng)是以鏈段為單元的，是蠕動(dòng)、高分子鏈的運(yùn)動(dòng)是以鏈段為單元的，是蠕動(dòng)、 高分子鏈在分子內(nèi)旋轉(zhuǎn)作用下可采取各種可能的形態(tài)，高分子鏈在分子內(nèi)旋轉(zhuǎn)作用下可采取各種可能的形態(tài)，如伸直鏈、無規(guī)線團(tuán)、折疊鏈、螺旋鏈等。如伸直鏈、無規(guī)線團(tuán)、折疊鏈、螺旋

4、鏈等。 高分子的構(gòu)象是由分子內(nèi)熱運(yùn)動(dòng)引起的物理現(xiàn)象，是不高分子的構(gòu)象是由分子內(nèi)熱運(yùn)動(dòng)引起的物理現(xiàn)象，是不斷改變的，具有統(tǒng)計(jì)性質(zhì)。因此講高分子鏈取某種構(gòu)象是斷改變的，具有統(tǒng)計(jì)性質(zhì)。因此講高分子鏈取某種構(gòu)象是指的是它取這種構(gòu)象的幾率最大。指的是它取這種構(gòu)象的幾率最大。2.1.2 高分子的柔順性高分子的柔順性 高分子鏈能夠通過內(nèi)旋轉(zhuǎn)作用改變其構(gòu)象的性能稱為高高分子鏈能夠通過內(nèi)旋轉(zhuǎn)作用改變其構(gòu)象的性能稱為高分子鏈的柔順性。分子鏈的柔順性。 高分子鏈能形成的構(gòu)象數(shù)越多，柔順性高分子鏈能形成的構(gòu)象數(shù)越多，柔順性越大。越大。 由于分子內(nèi)旋轉(zhuǎn)是導(dǎo)致分子鏈柔順性的根本原因，而高分由于分子內(nèi)旋轉(zhuǎn)是導(dǎo)致分子鏈柔順性

5、的根本原因，而高分子鏈的內(nèi)旋轉(zhuǎn)又受其分子結(jié)構(gòu)的制約，因而分子鏈的柔順性子鏈的內(nèi)旋轉(zhuǎn)又受其分子結(jié)構(gòu)的制約，因而分子鏈的柔順性與其分子結(jié)構(gòu)密切相關(guān)。分子結(jié)構(gòu)對(duì)柔順性的影響主要表現(xiàn)與其分子結(jié)構(gòu)密切相關(guān)。分子結(jié)構(gòu)對(duì)柔順性的影響主要表現(xiàn)在以下幾方面：在以下幾方面：第二章 聚 合 物 的 結(jié) 構(gòu) 與 性 能（1）主鏈結(jié)構(gòu)）主鏈結(jié)構(gòu) 當(dāng)主鏈中含當(dāng)主鏈中含C-O，C-N，Si-O鍵時(shí)，柔順性好。鍵時(shí)，柔順性好。 這是因?yàn)檫@是因?yàn)镺、N原子周圍的原子比原子周圍的原子比C原子少原子少 ，內(nèi)旋轉(zhuǎn)的，內(nèi)旋轉(zhuǎn)的位阻??；而位阻?。欢鳶i-O-Si的鍵角也大于的鍵角也大于C-C-C鍵，因而其內(nèi)旋轉(zhuǎn)位鍵，因而其內(nèi)旋轉(zhuǎn)位阻更小

6、，即使在低溫下也具有良好的柔順性。阻更小，即使在低溫下也具有良好的柔順性。 如：如： 當(dāng)主鏈中含非共軛雙鍵時(shí)，雖然雙鍵本身不會(huì)內(nèi)旋轉(zhuǎn)，當(dāng)主鏈中含非共軛雙鍵時(shí)，雖然雙鍵本身不會(huì)內(nèi)旋轉(zhuǎn)，但卻使相鄰單鍵的非鍵合原子（帶但卻使相鄰單鍵的非鍵合原子（帶*原子）間距增大使內(nèi)旋原子）間距增大使內(nèi)旋轉(zhuǎn)較容易，柔順性好。轉(zhuǎn)較容易，柔順性好。 如：如：第二章 聚 合 物 的 結(jié) 構(gòu) 與 性 能 當(dāng)主鏈中由共軛雙鍵組成時(shí)，由于共軛雙鍵因當(dāng)主鏈中由共軛雙鍵組成時(shí)，由于共軛雙鍵因p p電子云重電子云重疊不能內(nèi)旋轉(zhuǎn)，因而柔順性差，是剛性鏈。如聚乙炔、聚疊不能內(nèi)旋轉(zhuǎn)，因而柔順性差，是剛性鏈。如聚乙炔、聚苯：苯： 在主鏈中引

7、入不能內(nèi)旋轉(zhuǎn)的芳環(huán)、芳雜環(huán)等環(huán)狀結(jié)構(gòu)，在主鏈中引入不能內(nèi)旋轉(zhuǎn)的芳環(huán)、芳雜環(huán)等環(huán)狀結(jié)構(gòu)，可提高分子鏈的剛性可提高分子鏈的剛性。第二章 聚 合 物 的 結(jié) 構(gòu) 與 性 能（2） 側(cè)基：側(cè)基： 側(cè)基的極性越大，極性基團(tuán)數(shù)目越多，相互作用越強(qiáng)，側(cè)基的極性越大，極性基團(tuán)數(shù)目越多，相互作用越強(qiáng)，單鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)越困難，分子鏈柔順性越差。如：?jiǎn)捂I內(nèi)旋轉(zhuǎn)越困難，分子鏈柔順性越差。如：第二章 聚 合 物 的 結(jié) 構(gòu) 與 性 能 非極性側(cè)基的體積越大，內(nèi)旋轉(zhuǎn)位阻越大，柔順性越差；非極性側(cè)基的體積越大，內(nèi)旋轉(zhuǎn)位阻越大，柔順性越差；如：如： 對(duì)稱性側(cè)基，可使分子鏈間的距離增大，相互作用減弱，對(duì)稱性側(cè)基，可使分子鏈間的距離增

8、大，相互作用減弱，柔順性大。側(cè)基對(duì)稱性越高，分子鏈柔順性越好。如：柔順性大。側(cè)基對(duì)稱性越高，分子鏈柔順性越好。如：（3）氫鍵）氫鍵 如果高分子鏈的分子內(nèi)或分子間可以形成氫鍵，氫鍵的如果高分子鏈的分子內(nèi)或分子間可以形成氫鍵，氫鍵的影響比極性更顯著，可大大增加分子鏈的剛性。影響比極性更顯著，可大大增加分子鏈的剛性。第二章 聚 合 物 的 結(jié) 構(gòu) 與 性 能 （4）鏈的長(zhǎng)短）鏈的長(zhǎng)短：如果分子鏈較短，內(nèi)旋轉(zhuǎn)產(chǎn)生的構(gòu)象數(shù)小，：如果分子鏈較短，內(nèi)旋轉(zhuǎn)產(chǎn)生的構(gòu)象數(shù)小，剛性大。如果分子鏈較長(zhǎng)，主鏈所含的單鍵數(shù)目多，因內(nèi)剛性大。如果分子鏈較長(zhǎng)，主鏈所含的單鍵數(shù)目多，因內(nèi)旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生的構(gòu)象數(shù)目多，柔順性好。但鏈長(zhǎng)

9、超過一定值旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生的構(gòu)象數(shù)目多，柔順性好。但鏈長(zhǎng)超過一定值后，分子鏈的構(gòu)象服從統(tǒng)計(jì)規(guī)律，鏈長(zhǎng)對(duì)柔順性的影響不后，分子鏈的構(gòu)象服從統(tǒng)計(jì)規(guī)律，鏈長(zhǎng)對(duì)柔順性的影響不大大。第二章 聚 合 物 的 結(jié) 構(gòu) 與 性 能 雖然高分子的鏈結(jié)構(gòu)對(duì)高分子材料有顯著影響，但由于聚雖然高分子的鏈結(jié)構(gòu)對(duì)高分子材料有顯著影響，但由于聚合物是有許多高分子鏈聚集而成，有時(shí)即使相同鏈結(jié)構(gòu)的同一合物是有許多高分子鏈聚集而成，有時(shí)即使相同鏈結(jié)構(gòu)的同一種聚合物，在不同加工成型條件下，也會(huì)產(chǎn)生不同的聚集態(tài)，種聚合物，在不同加工成型條件下，也會(huì)產(chǎn)生不同的聚集態(tài)，所得制品的性能也會(huì)截然不同，因此所得制品的性能也會(huì)截然不同，因此聚合物的聚

10、集態(tài)結(jié)構(gòu)對(duì)聚聚合物的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)對(duì)聚合物材料性能的影響比高分子鏈結(jié)構(gòu)更直接、更重要合物材料性能的影響比高分子鏈結(jié)構(gòu)更直接、更重要。 研究掌握聚合物的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)與性能的關(guān)系，對(duì)選擇合適研究掌握聚合物的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)與性能的關(guān)系，對(duì)選擇合適的加工成型條件、改進(jìn)材料的性能，制備具有預(yù)期性能的聚合的加工成型條件、改進(jìn)材料的性能，制備具有預(yù)期性能的聚合物材料具有重要意義。物材料具有重要意義。 聚合物的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)可分為聚合物的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)可分為晶態(tài)結(jié)構(gòu)晶態(tài)結(jié)構(gòu)、非晶態(tài)結(jié)構(gòu)非晶態(tài)結(jié)構(gòu)、液晶液晶態(tài)結(jié)構(gòu)態(tài)結(jié)構(gòu)和取向態(tài)結(jié)構(gòu)。和取向態(tài)結(jié)構(gòu)。第二章 聚 合 物 的 結(jié) 構(gòu) 與 性 能2.2 高分子的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)高分子的聚集態(tài)結(jié)

11、構(gòu) 高分子的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)也稱三級(jí)結(jié)構(gòu)，或超分子結(jié)構(gòu)，它高分子的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)也稱三級(jí)結(jié)構(gòu)，或超分子結(jié)構(gòu)，它是指聚合物內(nèi)是指聚合物內(nèi)分子鏈的排列與堆砌結(jié)構(gòu)分子鏈的排列與堆砌結(jié)構(gòu)。 2.2.1 聚合物的晶態(tài)結(jié)聚合物的晶態(tài)結(jié)構(gòu)構(gòu) 聚合物的結(jié)晶與小分子晶體不同，一般具有晶體不完善、聚合物的結(jié)晶與小分子晶體不同，一般具有晶體不完善、熔點(diǎn)范圍寬及結(jié)晶速度慢等特點(diǎn)。根據(jù)結(jié)晶條件不同，又熔點(diǎn)范圍寬及結(jié)晶速度慢等特點(diǎn)。根據(jù)結(jié)晶條件不同，又可形成多種形態(tài)的晶體：?jiǎn)尉А⑶蚓А⑸熘辨溇?、纖維可形成多種形態(tài)的晶體：?jiǎn)尉?、球晶、伸直鏈晶片、纖維狀晶片和串晶等。狀晶片和串晶等。（1）單晶）單晶 單晶是具有一定幾何外形的薄片狀晶

12、體。一般聚合物的單晶是具有一定幾何外形的薄片狀晶體。一般聚合物的單晶只能從極稀溶液（質(zhì)量濃度小于單晶只能從極稀溶液（質(zhì)量濃度小于0.01wt%)中緩慢結(jié)晶而中緩慢結(jié)晶而成。成。2.2.1.1 聚合物的結(jié)晶形態(tài)聚合物的結(jié)晶形態(tài)第二章 聚 合 物 的 結(jié) 構(gòu) 與 性 能（2）球晶）球晶 聚合物結(jié)晶最常見的結(jié)晶形態(tài)，是一種圓球狀的晶體，尺寸聚合物結(jié)晶最常見的結(jié)晶形態(tài)，是一種圓球狀的晶體，尺寸較大，一般是由結(jié)晶性聚合物從濃溶液中析出或由熔體冷卻時(shí)較大，一般是由結(jié)晶性聚合物從濃溶液中析出或由熔體冷卻時(shí)形成的。球晶在正交偏光顯微鏡下可觀察到其特有的黑十字消形成的。球晶在正交偏光顯微鏡下可觀察到其特有的黑十

13、字消光或帶同心圓的黑十字消光圖象。光或帶同心圓的黑十字消光圖象。（3）伸直鏈晶片）伸直鏈晶片 伸直鏈晶片是由完全伸展的分子鏈平行規(guī)整排列而成的小片伸直鏈晶片是由完全伸展的分子鏈平行規(guī)整排列而成的小片狀晶體，晶體中分子鏈平行于晶面方向，晶片厚度基本與伸展?fàn)罹w，晶體中分子鏈平行于晶面方向，晶片厚度基本與伸展的分子鏈長(zhǎng)度相當(dāng)。這種晶體主要形成于極高壓力下。（圖的分子鏈長(zhǎng)度相當(dāng)。這種晶體主要形成于極高壓力下。（圖7-10）第二章 聚 合 物 的 結(jié) 構(gòu) 與 性 能2.2.1.2 聚合物的晶態(tài)結(jié)構(gòu)模型聚合物的晶態(tài)結(jié)構(gòu)模型 聚合物晶態(tài)結(jié)構(gòu)模型有兩種：聚合物晶態(tài)結(jié)構(gòu)模型有兩種： 纓狀膠束模型：認(rèn)為結(jié)晶聚合

14、物中晶區(qū)與非晶區(qū)互相穿插，纓狀膠束模型：認(rèn)為結(jié)晶聚合物中晶區(qū)與非晶區(qū)互相穿插，同時(shí)存在。在晶區(qū)分子鏈相互平行排列成規(guī)整的結(jié)構(gòu)，而在非同時(shí)存在。在晶區(qū)分子鏈相互平行排列成規(guī)整的結(jié)構(gòu)，而在非晶區(qū)分子鏈的堆砌完全無序。該模型也稱兩相結(jié)構(gòu)模型。晶區(qū)分子鏈的堆砌完全無序。該模型也稱兩相結(jié)構(gòu)模型。（4）纖維狀晶和串晶）纖維狀晶和串晶 纖維狀晶是在流動(dòng)場(chǎng)的作用下使高分子鏈的構(gòu)象發(fā)生畸變，纖維狀晶是在流動(dòng)場(chǎng)的作用下使高分子鏈的構(gòu)象發(fā)生畸變，成為沿流動(dòng)方向平行排列的伸展?fàn)顟B(tài)，在適當(dāng)?shù)臈l件下結(jié)晶而成為沿流動(dòng)方向平行排列的伸展?fàn)顟B(tài)，在適當(dāng)?shù)臈l件下結(jié)晶而成。分子鏈取向與纖維軸平行。成。分子鏈取向與纖維軸平行。 聚合物

15、串晶是一種類似于串珠式的多晶體。聚合物串晶是一種類似于串珠式的多晶體。第二章 聚 合 物 的 結(jié) 構(gòu) 與 性 能 折疊鏈模型折疊鏈模型：認(rèn)為在聚合物晶體中，高分子鏈?zhǔn)且哉郫B的：認(rèn)為在聚合物晶體中，高分子鏈?zhǔn)且哉郫B的形式堆砌起來的。伸展的分子傾向于相互聚集在一起形成鏈形式堆砌起來的。伸展的分子傾向于相互聚集在一起形成鏈?zhǔn)?，分子鏈?guī)整排列的有序鏈?zhǔn)鴺?gòu)成聚合物結(jié)晶的基本單元。束，分子鏈規(guī)整排列的有序鏈?zhǔn)鴺?gòu)成聚合物結(jié)晶的基本單元。這些規(guī)整的有序鏈?zhǔn)砻婺艽笞园l(fā)地折疊成帶狀結(jié)構(gòu)，進(jìn)一這些規(guī)整的有序鏈?zhǔn)砻婺艽笞园l(fā)地折疊成帶狀結(jié)構(gòu)，進(jìn)一步堆砌成晶片。步堆砌成晶片。 要點(diǎn)：聚合物中晶區(qū)與非晶區(qū)同時(shí)存在，即使

16、是同一條高要點(diǎn)：聚合物中晶區(qū)與非晶區(qū)同時(shí)存在，即使是同一條高分子鏈可以是一部分結(jié)晶，一部分不結(jié)晶；并且同一高分子分子鏈可以是一部分結(jié)晶，一部分不結(jié)晶；并且同一高分子鏈可以穿透不同的晶區(qū)和非晶區(qū)。鏈可以穿透不同的晶區(qū)和非晶區(qū)。第二章 聚 合 物 的 結(jié) 構(gòu) 與 性 能2.2.1.3 聚合物結(jié)晶過程的特點(diǎn)聚合物結(jié)晶過程的特點(diǎn) 聚合物結(jié)晶是高分子鏈從無序轉(zhuǎn)變?yōu)橛行虻倪^程，有三個(gè)特點(diǎn)：聚合物結(jié)晶是高分子鏈從無序轉(zhuǎn)變?yōu)橛行虻倪^程，有三個(gè)特點(diǎn)：（1）結(jié)晶必須在玻璃化溫度）結(jié)晶必須在玻璃化溫度Tg與熔點(diǎn)與熔點(diǎn)Tm之間的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行。之間的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行。 這是因?yàn)榫酆衔锝Y(jié)晶過程與小分子化合物相似，要經(jīng)歷晶

17、核這是因?yàn)榫酆衔锝Y(jié)晶過程與小分子化合物相似，要經(jīng)歷晶核形成和晶粒生長(zhǎng)兩過程。溫度高于熔點(diǎn)形成和晶粒生長(zhǎng)兩過程。溫度高于熔點(diǎn)Tm，高分子處于熔融狀高分子處于熔融狀態(tài)，晶核不易形成，低于態(tài)，晶核不易形成，低于Tg，高分子鏈運(yùn)動(dòng)困難，難以規(guī)整排列，高分子鏈運(yùn)動(dòng)困難，難以規(guī)整排列，晶核也不能生成，晶粒難以生長(zhǎng)。晶核也不能生成，晶粒難以生長(zhǎng)。 第二章 聚 合 物 的 結(jié) 構(gòu) 與 性 能第二章 聚 合 物 的 結(jié) 構(gòu) 與 性 能 結(jié)晶溫度不同，結(jié)晶速度也不同，在某一溫度時(shí)出現(xiàn)最大值，結(jié)晶溫度不同，結(jié)晶速度也不同，在某一溫度時(shí)出現(xiàn)最大值，出現(xiàn)最大結(jié)晶速度的結(jié)晶溫度可由以下經(jīng)驗(yàn)關(guān)系式估算：出現(xiàn)最大結(jié)晶速度的結(jié)

18、晶溫度可由以下經(jīng)驗(yàn)關(guān)系式估算： Tmax = 0.63 Tm + 0.37 Tg - 18.5（2）同一聚合物在同一結(jié)晶溫度下，結(jié)晶速度隨結(jié)晶過程而變同一聚合物在同一結(jié)晶溫度下，結(jié)晶速度隨結(jié)晶過程而變化化。 一般最初結(jié)晶速度較慢，中間有加速過程，最后結(jié)晶速度一般最初結(jié)晶速度較慢，中間有加速過程，最后結(jié)晶速度又減慢。又減慢。（3）結(jié)晶聚合物沒有精確的熔點(diǎn)，只存在一個(gè)熔融范圍，也稱）結(jié)晶聚合物沒有精確的熔點(diǎn)，只存在一個(gè)熔融范圍，也稱熔限熔限。 熔限大小與結(jié)晶溫度有關(guān)。結(jié)晶溫度低，熔限寬，反之則窄。熔限大小與結(jié)晶溫度有關(guān)。結(jié)晶溫度低，熔限寬，反之則窄。這是由于結(jié)晶溫度較低時(shí)，高分子鏈的流動(dòng)性較差，形

19、成的晶這是由于結(jié)晶溫度較低時(shí)，高分子鏈的流動(dòng)性較差，形成的晶體不完善，且各晶體的完善程度差別大，因而熔限寬。體不完善，且各晶體的完善程度差別大，因而熔限寬。2.2.1. 4聚合物結(jié)晶過程的影響因素聚合物結(jié)晶過程的影響因素（1）分子鏈結(jié)構(gòu)）分子鏈結(jié)構(gòu) 聚合物的結(jié)晶能力與分子鏈結(jié)構(gòu)密切相關(guān)，凡分子結(jié)聚合物的結(jié)晶能力與分子鏈結(jié)構(gòu)密切相關(guān)，凡分子結(jié)構(gòu)對(duì)稱（如聚乙烯）、規(guī)整性好（如有規(guī)立構(gòu)聚丙烯）、構(gòu)對(duì)稱（如聚乙烯）、規(guī)整性好（如有規(guī)立構(gòu)聚丙烯）、分子鏈相互作用強(qiáng)（如能產(chǎn)生氫鍵或帶強(qiáng)極性基團(tuán)，如聚分子鏈相互作用強(qiáng)（如能產(chǎn)生氫鍵或帶強(qiáng)極性基團(tuán)，如聚酰胺等）的聚合物易結(jié)晶。酰胺等）的聚合物易結(jié)晶。 分子鏈的

20、結(jié)構(gòu)還會(huì)影響結(jié)晶速度，一般分子鏈結(jié)構(gòu)越分子鏈的結(jié)構(gòu)還會(huì)影響結(jié)晶速度，一般分子鏈結(jié)構(gòu)越愈簡(jiǎn)單、對(duì)稱性越高、取代基空間位阻越小、立體規(guī)整性愈簡(jiǎn)單、對(duì)稱性越高、取代基空間位阻越小、立體規(guī)整性越好，結(jié)晶速度越快。越好，結(jié)晶速度越快。第二章 聚 合 物 的 結(jié) 構(gòu) 與 性 能（2）溫度）溫度：溫度對(duì)結(jié)晶速度的影響極大，有時(shí)溫度相差甚：溫度對(duì)結(jié)晶速度的影響極大，有時(shí)溫度相差甚微，但結(jié)晶速度常數(shù)可相差上千倍微，但結(jié)晶速度常數(shù)可相差上千倍（3）應(yīng)力）應(yīng)力：應(yīng)力能使分子鏈沿外力方向有序排列，可提高：應(yīng)力能使分子鏈沿外力方向有序排列，可提高結(jié)晶速度。結(jié)晶速度。（4）分子量）分子量：對(duì)同一聚合物而言，分子量對(duì)結(jié)晶速

21、度有顯：對(duì)同一聚合物而言，分子量對(duì)結(jié)晶速度有顯著影響。在相同條件下，一般分子量低結(jié)晶速度快，著影響。在相同條件下，一般分子量低結(jié)晶速度快，（5）雜質(zhì)）雜質(zhì)：雜質(zhì)影響較復(fù)雜，有的可阻礙結(jié)晶的進(jìn)行，有：雜質(zhì)影響較復(fù)雜，有的可阻礙結(jié)晶的進(jìn)行，有的則能加速結(jié)晶。能促進(jìn)結(jié)晶的物質(zhì)在結(jié)晶過程中往往起的則能加速結(jié)晶。能促進(jìn)結(jié)晶的物質(zhì)在結(jié)晶過程中往往起成核作用（晶核），稱為成核劑。成核作用（晶核），稱為成核劑。第二章 聚 合 物 的 結(jié) 構(gòu) 與 性 能2.2.1. 5 結(jié)晶對(duì)聚合物性能的影響結(jié)晶對(duì)聚合物性能的影響 結(jié)晶使高分子鏈規(guī)整排列，堆砌緊密，因而增強(qiáng)了分子結(jié)晶使高分子鏈規(guī)整排列，堆砌緊密，因而增強(qiáng)了分子

22、鏈間的作用力，使聚合物的密度、強(qiáng)度、硬度、耐熱性、鏈間的作用力，使聚合物的密度、強(qiáng)度、硬度、耐熱性、耐溶劑性、耐化學(xué)腐蝕性等性能得以提高，從而改善塑料耐溶劑性、耐化學(xué)腐蝕性等性能得以提高，從而改善塑料的使用性能。的使用性能。 但結(jié)晶使高彈性、斷裂伸長(zhǎng)率、抗沖擊強(qiáng)度等性能下降，但結(jié)晶使高彈性、斷裂伸長(zhǎng)率、抗沖擊強(qiáng)度等性能下降，對(duì)以彈性、韌性為主要使用性能的材料是不利的。如結(jié)晶對(duì)以彈性、韌性為主要使用性能的材料是不利的。如結(jié)晶會(huì)使橡膠失去彈性，發(fā)生爆裂。會(huì)使橡膠失去彈性，發(fā)生爆裂。第二章 聚 合 物 的 結(jié) 構(gòu) 與 性 能2.2.2 聚合物的非晶態(tài)結(jié)構(gòu)聚合物的非晶態(tài)結(jié)構(gòu) 非晶態(tài)結(jié)構(gòu)是一個(gè)比晶態(tài)更為

23、普遍存在的聚集形態(tài)，不僅非晶態(tài)結(jié)構(gòu)是一個(gè)比晶態(tài)更為普遍存在的聚集形態(tài)，不僅有大量完全非晶態(tài)的聚合物，而且即使在晶態(tài)聚合物中也有大量完全非晶態(tài)的聚合物，而且即使在晶態(tài)聚合物中也存在非晶區(qū)。存在非晶區(qū)。 非晶態(tài)結(jié)構(gòu)包括玻璃態(tài)、橡膠態(tài)、粘流態(tài)（或熔融態(tài)）非晶態(tài)結(jié)構(gòu)包括玻璃態(tài)、橡膠態(tài)、粘流態(tài)（或熔融態(tài)）及結(jié)晶聚合物中的非晶區(qū)。及結(jié)晶聚合物中的非晶區(qū)。 由于對(duì)非晶態(tài)結(jié)構(gòu)的研究比對(duì)晶態(tài)結(jié)構(gòu)的研究要困難的由于對(duì)非晶態(tài)結(jié)構(gòu)的研究比對(duì)晶態(tài)結(jié)構(gòu)的研究要困難的多，因而對(duì)非晶態(tài)結(jié)構(gòu)的認(rèn)識(shí)還較粗淺。目前主要有兩種多，因而對(duì)非晶態(tài)結(jié)構(gòu)的認(rèn)識(shí)還較粗淺。目前主要有兩種理論模型，即兩相球粒模型和無規(guī)線團(tuán)模型，兩者尚存爭(zhēng)理論模型

24、，即兩相球粒模型和無規(guī)線團(tuán)模型，兩者尚存爭(zhēng)議，無定論。議，無定論。第二章 聚 合 物 的 結(jié) 構(gòu) 與 性 能2.2.3 聚合物的液晶態(tài)聚合物的液晶態(tài) 液晶態(tài)是晶態(tài)向液態(tài)轉(zhuǎn)化的中間態(tài)，既具有晶態(tài)的有序性液晶態(tài)是晶態(tài)向液態(tài)轉(zhuǎn)化的中間態(tài)，既具有晶態(tài)的有序性（導(dǎo)致（導(dǎo)致各向異性）各向異性），又具有液態(tài)的連續(xù)性和流動(dòng)性。，又具有液態(tài)的連續(xù)性和流動(dòng)性。 根據(jù)形成條件的不同分為：根據(jù)形成條件的不同分為： 熱致性液晶熱致性液晶：受熱熔融形成各向異性熔體；：受熱熔融形成各向異性熔體； 溶致性液晶溶致性液晶：溶于某種溶劑而形成各向異性的溶液。：溶于某種溶劑而形成各向異性的溶液。第二章 聚 合 物 的 結(jié) 構(gòu) 與

25、性 能（1）高分子液晶形成條件高分子液晶形成條件 聚合物要形成液晶，必須滿足以下條件：聚合物要形成液晶，必須滿足以下條件： （i）分子鏈具有剛性或一定剛性，并且分子的長(zhǎng)度與寬度分子鏈具有剛性或一定剛性，并且分子的長(zhǎng)度與寬度之比之比R1，即分子是棒狀或接近于棒狀的構(gòu)象。，即分子是棒狀或接近于棒狀的構(gòu)象。（ii）分子鏈上含有苯環(huán)或氫鍵等結(jié)構(gòu)；）分子鏈上含有苯環(huán)或氫鍵等結(jié)構(gòu)；（iii）若形成膽甾型液晶還必須含有不對(duì)稱碳原子。）若形成膽甾型液晶還必須含有不對(duì)稱碳原子。第二章 聚 合 物 的 結(jié) 構(gòu) 與 性 能（2）高分子液晶的分類）高分子液晶的分類 高分子液晶有三種不同的結(jié)構(gòu)類型：近晶型、向列型和膽高

26、分子液晶有三種不同的結(jié)構(gòu)類型：近晶型、向列型和膽甾型。甾型。第二章 聚 合 物 的 結(jié) 構(gòu) 與 性 能近晶型（i）近晶型：棒狀分子通過垂直于分子）近晶型：棒狀分子通過垂直于分子長(zhǎng)軸方向的強(qiáng)相互作用，互相平行排列長(zhǎng)軸方向的強(qiáng)相互作用，互相平行排列成層狀結(jié)構(gòu)，分子軸垂直于層面。棒狀成層狀結(jié)構(gòu)，分子軸垂直于層面。棒狀分子只能在層內(nèi)活動(dòng)。分子只能在層內(nèi)活動(dòng)。向列型（ii）向列型：棒狀分子雖然也平行排列，但長(zhǎng)短不一，不分向列型：棒狀分子雖然也平行排列，但長(zhǎng)短不一，不分層次，只有一維有序性，在外力作用下發(fā)生流動(dòng)時(shí)，棒狀分層次，只有一維有序性，在外力作用下發(fā)生流動(dòng)時(shí)，棒狀分子易沿流動(dòng)方向取向，并可流動(dòng)取向中

27、互相穿越。子易沿流動(dòng)方向取向，并可流動(dòng)取向中互相穿越。第二章 聚 合 物 的 結(jié) 構(gòu) 與 性 能（iii）膽甾型：棒狀分子分層平行排列，）膽甾型：棒狀分子分層平行排列，在每個(gè)單層內(nèi)分子排列與向列型相似，在每個(gè)單層內(nèi)分子排列與向列型相似，相鄰兩層中分子長(zhǎng)軸依次有規(guī)則地扭轉(zhuǎn)相鄰兩層中分子長(zhǎng)軸依次有規(guī)則地扭轉(zhuǎn)一定角度，分子長(zhǎng)軸在旋轉(zhuǎn)一定角度，分子長(zhǎng)軸在旋轉(zhuǎn)3600后復(fù)原。后復(fù)原。 兩個(gè)取向相同的分子層之間的距離兩個(gè)取向相同的分子層之間的距離稱為膽甾型液晶的螺距。稱為膽甾型液晶的螺距。膽甾型第 六 章 聚 合 物 的 結(jié) 構(gòu) 與 性 能2.2.4 聚合物的取向態(tài)聚合物的取向態(tài) 取向取向( (orien

28、tationorientation) )：在外力作用下，分子鏈沿外力方向在外力作用下，分子鏈沿外力方向平行排列。平行排列。 聚合物聚合物的取向現(xiàn)象包括分子鏈、鏈段的取向以及結(jié)晶的取向現(xiàn)象包括分子鏈、鏈段的取向以及結(jié)晶聚合物的晶片等沿特定方向的擇優(yōu)排列。聚合物的晶片等沿特定方向的擇優(yōu)排列。 未未取向的聚合物材料是各向同性的，即各個(gè)方向上的取向的聚合物材料是各向同性的，即各個(gè)方向上的性能相同。而取向后的聚合物材料是各向異性的，即方向性能相同。而取向后的聚合物材料是各向異性的，即方向不同，性能不同，性能不同不同, ,這種各向異性有些是根據(jù)設(shè)計(jì)及使用要求這種各向異性有些是根據(jù)設(shè)計(jì)及使用要求在成型中特意

29、形成的在成型中特意形成的, ,有些則是在成型過程中須極力避免產(chǎn)有些則是在成型過程中須極力避免產(chǎn)生的生的。 第二章 聚 合 物 的 結(jié) 構(gòu) 與 性 能2.2.4.1 成型加工過程中的取向作用成型加工過程中的取向作用聚合物的取向一般有兩種方式：聚合物的取向一般有兩種方式：?jiǎn)屋S取向單軸取向：在一個(gè)軸向上施以外力，使分子鏈沿一個(gè)：在一個(gè)軸向上施以外力，使分子鏈沿一個(gè)方向取向。方向取向。 如纖維紡絲：如纖維紡絲：第二章 聚 合 物 的 結(jié) 構(gòu) 與 性 能再如薄膜的單軸拉伸再如薄膜的單軸拉伸雙軸取向雙軸取向：一般在兩個(gè)垂直方向施加外力。如薄膜雙軸拉：一般在兩個(gè)垂直方向施加外力。如薄膜雙軸拉伸，使分子鏈取向

30、平行薄膜平面的任意方向。在薄膜平面伸，使分子鏈取向平行薄膜平面的任意方向。在薄膜平面的各方向的性能相近，但薄膜平面與平面之間易剝離。的各方向的性能相近，但薄膜平面與平面之間易剝離。第二章 聚 合 物 的 結(jié) 構(gòu) 與 性 能薄膜的雙軸拉伸取向：薄膜的雙軸拉伸取向： 鏈段取向可以通過單鍵的內(nèi)旋轉(zhuǎn)造成的鏈段運(yùn)動(dòng)完成，鏈段取向可以通過單鍵的內(nèi)旋轉(zhuǎn)造成的鏈段運(yùn)動(dòng)完成，在高彈態(tài)就可完成；而整個(gè)大分子鏈的取向需要大分子各鏈在高彈態(tài)就可完成；而整個(gè)大分子鏈的取向需要大分子各鏈段的協(xié)同運(yùn)動(dòng)才能實(shí)現(xiàn)，只有在黏彈態(tài)才能進(jìn)行。段的協(xié)同運(yùn)動(dòng)才能實(shí)現(xiàn)，只有在黏彈態(tài)才能進(jìn)行。 在在外力作用下外力作用下，最早發(fā)生的是鏈段的最

31、早發(fā)生的是鏈段的取向，進(jìn)一步取向，進(jìn)一步才發(fā)才發(fā)展為大分子鏈的取向展為大分子鏈的取向。 取向過程是取向過程是鏈鏈段或大分子鏈的有序化過程，需靠外力場(chǎng)段或大分子鏈的有序化過程，需靠外力場(chǎng)的作用才能得以實(shí)現(xiàn)；而熱運(yùn)動(dòng)卻是使大分子趨向紊亂無序的作用才能得以實(shí)現(xiàn)；而熱運(yùn)動(dòng)卻是使大分子趨向紊亂無序, ,即解取向是自發(fā)過程。即解取向是自發(fā)過程。2.2.4.2 成型成型加工過程中加工過程中的流動(dòng)取向的流動(dòng)取向流動(dòng)取向流動(dòng)取向: :指聚合物處于可流動(dòng)狀態(tài)時(shí)指聚合物處于可流動(dòng)狀態(tài)時(shí), ,由于受到剪切力的由于受到剪切力的作用而發(fā)生流動(dòng)作用而發(fā)生流動(dòng), ,取向單元沿流動(dòng)方向所做的取向單元沿流動(dòng)方向所做的平行排列平行

32、排列。 剪切應(yīng)力促使分子取向，分子熱運(yùn)動(dòng)破壞取向，而分剪切應(yīng)力促使分子取向，分子熱運(yùn)動(dòng)破壞取向，而分子熱運(yùn)動(dòng)的強(qiáng)弱，因此制品中任一點(diǎn)最終的取向和結(jié)構(gòu)都子熱運(yùn)動(dòng)的強(qiáng)弱，因此制品中任一點(diǎn)最終的取向和結(jié)構(gòu)都是是剪切應(yīng)力和溫度剪切應(yīng)力和溫度這兩個(gè)主要因素綜合作用的結(jié)果。這兩個(gè)主要因素綜合作用的結(jié)果。2.2.4.2.1 2.2.4.2.1 無定形聚合物的流動(dòng)取向無定形聚合物的流動(dòng)取向注塑成型熱塑性制品為例注塑成型熱塑性制品為例：聚合物的分子取向程度在距離聚合物的分子取向程度在距離澆口最近處和最遠(yuǎn)處都較低，而在這兩者之間的某一位置澆口最近處和最遠(yuǎn)處都較低，而在這兩者之間的某一位置取向程度最大。取向程度最大

33、。2.2.4.2.2 2.2.4.2.2 結(jié)晶性聚合物結(jié)晶性聚合物的流動(dòng)的流動(dòng)取向取向與與無定形聚合物的流動(dòng)無定形聚合物的流動(dòng)取向基本相同取向基本相同2.2.4.2.3 2.2.4.2.3 纖維狀填料的流動(dòng)取向纖維狀填料的流動(dòng)取向: :比較復(fù)雜比較復(fù)雜1.1.一般纖維狀填料的取向方向總是與流動(dòng)方向保持一致一般纖維狀填料的取向方向總是與流動(dòng)方向保持一致 2.2.注射扇形制品注射扇形制品, ,則纖維狀填料的取向?yàn)槠叫杏谏韧饣t纖維狀填料的取向?yàn)槠叫杏谏韧饣?3.3.纖維狀填料的纖維狀填料的取向不會(huì)由于聚合物的分子熱運(yùn)動(dòng)而發(fā)生解取向不會(huì)由于聚合物的分子熱運(yùn)動(dòng)而發(fā)生解 取向取向. . 2.2.4.2.

34、4 2.2.4.2.4 流動(dòng)取向的影響因素及控制方法流動(dòng)取向的影響因素及控制方法1.1.采用較高的模具溫度采用較高的模具溫度2.2.采用較低的流速采用較低的流速3.3.采用較寬的流道采用較寬的流道4.4.合理設(shè)計(jì)流動(dòng)模式合理設(shè)計(jì)流動(dòng)模式, ,如澆口應(yīng)盡量寬且短如澆口應(yīng)盡量寬且短, ,位置應(yīng)設(shè)在型腔位置應(yīng)設(shè)在型腔深度較大的部位深度較大的部位. .5.5.熱處理熱處理2.2.4.3 拉伸拉伸取向取向(物理改性方法物理改性方法)拉伸拉伸取向：取向：是將各種方法成型的薄膜、片材等形式的中間產(chǎn)品，是將各種方法成型的薄膜、片材等形式的中間產(chǎn)品，在在玻璃化溫度玻璃化溫度Tg和熔點(diǎn)和熔點(diǎn)Tm（或黏流或黏流溫度

35、溫度Tf）間的溫度范圍內(nèi)，）間的溫度范圍內(nèi)，沿著一個(gè)方向或相互垂直的的方向拉伸至原來長(zhǎng)度的幾倍，使沿著一個(gè)方向或相互垂直的的方向拉伸至原來長(zhǎng)度的幾倍，使其中的聚合物鏈段、分子鏈或微晶結(jié)構(gòu)發(fā)生沿拉伸方向規(guī)則排其中的聚合物鏈段、分子鏈或微晶結(jié)構(gòu)發(fā)生沿拉伸方向規(guī)則排列的過程。列的過程。2.2.4.3.1 無定形聚合物的拉伸無定形聚合物的拉伸取向取向1.受拉伸作用時(shí)發(fā)生的形變包括三個(gè)部分：受拉伸作用時(shí)發(fā)生的形變包括三個(gè)部分： 普彈形變：通過分子主鏈鍵長(zhǎng)、鍵角的微小改變實(shí)現(xiàn)普彈形變：通過分子主鏈鍵長(zhǎng)、鍵角的微小改變實(shí)現(xiàn) 高彈形變：鏈段沿外力方向取向的宏觀表現(xiàn)，高彈形變：鏈段沿外力方向取向的宏觀表現(xiàn)， T

36、g以下可保留以下可保留 黏流形變：在拉伸的溫度范圍內(nèi)，可通過鏈段的逐步蠕動(dòng)、黏流形變：在拉伸的溫度范圍內(nèi)，可通過鏈段的逐步蠕動(dòng)、分子鏈間的解纏和彼此相對(duì)滑動(dòng)是可以實(shí)現(xiàn)的，為永久形變。分子鏈間的解纏和彼此相對(duì)滑動(dòng)是可以實(shí)現(xiàn)的，為永久形變。2. 無定形聚合物拉伸取向規(guī)律無定形聚合物拉伸取向規(guī)律 拉伸比和拉伸速度相同下，拉伸溫度越低，取向程度越高拉伸比和拉伸速度相同下，拉伸溫度越低，取向程度越高 在在拉伸比和拉伸比和拉伸溫度相同下，拉伸比越大，拉伸溫度相同下，拉伸比越大，取向程度越取向程度越高高 在在拉伸拉伸速度和溫度相同速度和溫度相同下下，拉伸比越大，取向程度越拉伸比越大，取向程度越高高 在其它條

37、件相同時(shí)，驟冷速度越大，在其它條件相同時(shí)，驟冷速度越大，取向程度越取向程度越高高 另外，另外，聚合物的分子量對(duì)最終的取向程度有影響聚合物的分子量對(duì)最終的取向程度有影響；拉伸取拉伸取向有時(shí)在逐步降溫的條件進(jìn)行較好向有時(shí)在逐步降溫的條件進(jìn)行較好。2.2.4.3.2 結(jié)晶性聚合物結(jié)晶性聚合物的拉伸的拉伸取向取向1 . 在如下條件下進(jìn)行：在如下條件下進(jìn)行： 拉伸前的聚合物不含結(jié)晶相拉伸前的聚合物不含結(jié)晶相 拉伸取向后的制品應(yīng)具有足夠的結(jié)晶度拉伸取向后的制品應(yīng)具有足夠的結(jié)晶度2. 只有只有既取向又結(jié)晶，才能使材料兼具其優(yōu)點(diǎn)而避其缺點(diǎn)。既取向又結(jié)晶，才能使材料兼具其優(yōu)點(diǎn)而避其缺點(diǎn)。3. 拉伸拉伸會(huì)促使結(jié)晶

38、的產(chǎn)生。會(huì)促使結(jié)晶的產(chǎn)生。4. 結(jié)晶性結(jié)晶性聚合物在拉伸時(shí)也會(huì)有熱量放出。聚合物在拉伸時(shí)也會(huì)有熱量放出。2.2.5 共混聚合物共混聚合物 所謂所謂共混聚合物共混聚合物(polymer blend)是通過簡(jiǎn)單的工藝過程是通過簡(jiǎn)單的工藝過程把兩種或兩種以上的均聚物或共聚物或不同分子量、不同把兩種或兩種以上的均聚物或共聚物或不同分子量、不同分子量分布的同種聚合物混合而成的聚合物材料，也稱分子量分布的同種聚合物混合而成的聚合物材料，也稱聚聚合物合金合物合金。 通過共混可以獲得原單一組分沒有的一些新的綜合性能，通過共混可以獲得原單一組分沒有的一些新的綜合性能，并且可通過混合組分的調(diào)配（調(diào)節(jié)各組分的相對(duì)含

39、量）來并且可通過混合組分的調(diào)配（調(diào)節(jié)各組分的相對(duì)含量）來獲得適應(yīng)所需性能的材料。獲得適應(yīng)所需性能的材料。 共混與共聚的作用相類似，共混是通過物理的方法把不共混與共聚的作用相類似，共混是通過物理的方法把不同性能的聚合物混合在一起；而共聚則是通過化學(xué)的方法同性能的聚合物混合在一起；而共聚則是通過化學(xué)的方法把不同性能的聚合物鏈段連在一起。把不同性能的聚合物鏈段連在一起。第二章 聚 合 物 的 結(jié) 構(gòu) 與 性 能通過共混可帶來多方面的好處：通過共混可帶來多方面的好處：（1）改善高分子材料的機(jī)械性能；）改善高分子材料的機(jī)械性能；（2）提高耐老化性能；）提高耐老化性能；（3）改善材料的加工性能；）改善材料

40、的加工性能；（4）有利于廢棄聚合物的再利用。）有利于廢棄聚合物的再利用。 共混與共聚相比，工藝簡(jiǎn)單，但共混時(shí)存在相容性問題，若共混與共聚相比，工藝簡(jiǎn)單，但共混時(shí)存在相容性問題，若兩種聚合物共混時(shí)相容性差，混合程度（相互的分散程度）很兩種聚合物共混時(shí)相容性差，混合程度（相互的分散程度）很差，易出現(xiàn)宏觀的相分離，達(dá)不到共混的目的，無實(shí)用價(jià)值。差，易出現(xiàn)宏觀的相分離，達(dá)不到共混的目的，無實(shí)用價(jià)值。第二章 聚 合 物 的 結(jié) 構(gòu) 與 性 能通過加入相容劑（增容劑）來提高聚合物共混的相容性。通過加入相容劑（增容劑）來提高聚合物共混的相容性。2.2.6 成型加工中的化學(xué)反應(yīng)成型加工中的化學(xué)反應(yīng)2.2.6.

41、1 降解降解 2.2.6.1.1 熱降解：熱穩(wěn)定性熱降解：熱穩(wěn)定性1.在無氧或少氧下，由熱直接作用導(dǎo)致的斷鏈在無氧或少氧下，由熱直接作用導(dǎo)致的斷鏈 過程。過程。2. 要綜合考慮溫度、時(shí)間和應(yīng)力因素。要綜合考慮溫度、時(shí)間和應(yīng)力因素。2.2.6.1.2 機(jī)械降解：受剪切力及拉伸力的作用引起的降解。機(jī)械降解：受剪切力及拉伸力的作用引起的降解。2.2.6.1.3 氧化降解氧化降解2.2.6.1.4 水降解水降解 2.2.6.2 交聯(lián)交聯(lián) 2.3 聚合物的溶解特性聚合物的溶解特性 由于聚合物分子量大，具有多分散性，可有線形、支化和交由于聚合物分子量大，具有多分散性，可有線形、支化和交聯(lián)等多種分子形態(tài)，聚

42、集態(tài)又可表現(xiàn)為晶態(tài)、非晶態(tài)等，因此聯(lián)等多種分子形態(tài)，聚集態(tài)又可表現(xiàn)為晶態(tài)、非晶態(tài)等，因此聚合物的溶解現(xiàn)象比小分子化合物復(fù)雜的多，具有許多與小分聚合物的溶解現(xiàn)象比小分子化合物復(fù)雜的多，具有許多與小分子化合物溶解不同的特性：子化合物溶解不同的特性：（1）聚合物的溶解是一個(gè)緩慢過程，包括兩個(gè)階段：聚合物的溶解是一個(gè)緩慢過程，包括兩個(gè)階段： （i）溶脹：）溶脹：由于聚合物鏈與溶劑分子大小相差懸殊，溶劑分由于聚合物鏈與溶劑分子大小相差懸殊，溶劑分子向聚合物滲透快，而聚合物分子向溶劑擴(kuò)散慢，結(jié)果溶劑分子向聚合物滲透快，而聚合物分子向溶劑擴(kuò)散慢，結(jié)果溶劑分子向聚合物分子鏈間的空隙滲入，使之體積脹大，但整個(gè)分

43、子子向聚合物分子鏈間的空隙滲入，使之體積脹大，但整個(gè)分子鏈還不能做擴(kuò)散運(yùn)動(dòng)；鏈還不能做擴(kuò)散運(yùn)動(dòng)； 第二章 聚 合 物 的 結(jié) 構(gòu) 與 性 能 （ii）溶解：）溶解：隨著溶劑分子的不斷滲入，聚合物分子鏈間的空隨著溶劑分子的不斷滲入，聚合物分子鏈間的空隙增大，加之滲入的溶劑分子還能是高分子鏈溶劑化，從而削隙增大，加之滲入的溶劑分子還能是高分子鏈溶劑化，從而削弱了高分子鏈間的相互作用，使鏈段得以運(yùn)動(dòng)，直至脫離其他弱了高分子鏈間的相互作用，使鏈段得以運(yùn)動(dòng)，直至脫離其他鏈段的作用，轉(zhuǎn)入溶解。當(dāng)所有的高分子都進(jìn)入溶液后，溶解鏈段的作用，轉(zhuǎn)入溶解。當(dāng)所有的高分子都進(jìn)入溶液后，溶解過程方告完成。過程方告完成。

44、 溶脹可分為無限溶脹和有限溶脹。溶脹可分為無限溶脹和有限溶脹。 無限溶脹是指聚合物能無限制地吸收溶劑分子直至形成均無限溶脹是指聚合物能無限制地吸收溶劑分子直至形成均相的溶液；相的溶液； 有限溶脹是指聚合物吸收溶劑到一定程度后，不管與溶劑有限溶脹是指聚合物吸收溶劑到一定程度后，不管與溶劑接觸時(shí)間多長(zhǎng)，溶劑吸入量接觸時(shí)間多長(zhǎng)，溶劑吸入量不再增加，聚合物的體積也不再增不再增加，聚合物的體積也不再增大，高分子鏈段不能掙脫其他鏈段的束縛，不能很好地向溶劑大，高分子鏈段不能掙脫其他鏈段的束縛，不能很好地向溶劑擴(kuò)散，體系始終保持兩相狀態(tài)。擴(kuò)散，體系始終保持兩相狀態(tài)。第二章 聚 合 物 的 結(jié) 構(gòu) 與 性 能

45、 有些有限溶脹的聚合物在升溫條件下，可以促進(jìn)分子鏈的有些有限溶脹的聚合物在升溫條件下，可以促進(jìn)分子鏈的運(yùn)動(dòng)使之易分離而發(fā)生溶解。升溫可促進(jìn)溶解，增加溶解度。運(yùn)動(dòng)使之易分離而發(fā)生溶解。升溫可促進(jìn)溶解，增加溶解度。 對(duì)于一些交聯(lián)聚合物，由于交聯(lián)的束縛（鏈與鏈之間形成對(duì)于一些交聯(lián)聚合物，由于交聯(lián)的束縛（鏈與鏈之間形成化學(xué)鍵），即使升高溫度也不能使分子鏈掙脫化學(xué)鍵的束縛，化學(xué)鍵），即使升高溫度也不能使分子鏈掙脫化學(xué)鍵的束縛，因此不能溶解。但交聯(lián)點(diǎn)之間的鏈段可發(fā)生彎曲和伸展，因因此不能溶解。但交聯(lián)點(diǎn)之間的鏈段可發(fā)生彎曲和伸展，因此可發(fā)生溶脹。此可發(fā)生溶脹。（2）聚合物的溶解度與分子量有關(guān)。一般分子量越大

46、，溶解聚合物的溶解度與分子量有關(guān)。一般分子量越大，溶解度越??；反之，溶解度越大。度越??；反之，溶解度越大。（3）非極性晶態(tài)聚合物比非晶態(tài)聚合物難溶解。非極性晶態(tài)聚合物比非晶態(tài)聚合物難溶解。第二章 聚 合 物 的 結(jié) 構(gòu) 與 性 能 由于非極性晶態(tài)聚合物中分子鏈之間排列緊密，相互作由于非極性晶態(tài)聚合物中分子鏈之間排列緊密，相互作用強(qiáng)，溶劑分子難以滲入，因此在室溫條件下只能微弱溶用強(qiáng)，溶劑分子難以滲入，因此在室溫條件下只能微弱溶脹；只有升溫到其熔點(diǎn)附近，使其晶態(tài)結(jié)構(gòu)熔化為非晶態(tài)，脹；只有升溫到其熔點(diǎn)附近，使其晶態(tài)結(jié)構(gòu)熔化為非晶態(tài)，才能溶解。如線形聚乙烯。才能溶解。如線形聚乙烯。 但極性較強(qiáng)的晶態(tài)聚

47、合物由于可與極性溶劑之間形成氫但極性較強(qiáng)的晶態(tài)聚合物由于可與極性溶劑之間形成氫鍵，而氫鍵的生成熱可破壞晶格，使溶解得以進(jìn)行。鍵，而氫鍵的生成熱可破壞晶格，使溶解得以進(jìn)行。 晶態(tài)聚合物的結(jié)晶度越高，溶解越困難，溶解度越小。晶態(tài)聚合物的結(jié)晶度越高，溶解越困難，溶解度越小。第二章 聚 合 物 的 結(jié) 構(gòu) 與 性 能2.4 聚合物的力學(xué)狀態(tài)及其轉(zhuǎn)變聚合物的力學(xué)狀態(tài)及其轉(zhuǎn)變 聚合物的物理狀態(tài)從熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)不同角度可分為相聚合物的物理狀態(tài)從熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)不同角度可分為相態(tài)和聚集態(tài)。態(tài)和聚集態(tài)。相態(tài)是熱力學(xué)概念，由自由焓、溫度、壓力相態(tài)是熱力學(xué)概念，由自由焓、溫度、壓力和體積等熱力學(xué)參數(shù)決定和體積等熱力學(xué)

48、參數(shù)決定。相態(tài)轉(zhuǎn)變伴隨著熱力學(xué)參數(shù)的。相態(tài)轉(zhuǎn)變伴隨著熱力學(xué)參數(shù)的突變。相態(tài)的轉(zhuǎn)變僅與熱力學(xué)參數(shù)有關(guān)，而與過程無關(guān)，突變。相態(tài)的轉(zhuǎn)變僅與熱力學(xué)參數(shù)有關(guān)，而與過程無關(guān)，也稱也稱熱力學(xué)狀態(tài)熱力學(xué)狀態(tài)。 聚集態(tài)是動(dòng)力學(xué)概念，是根據(jù)物體對(duì)外場(chǎng)（外部作用）聚集態(tài)是動(dòng)力學(xué)概念，是根據(jù)物體對(duì)外場(chǎng)（外部作用）特別是外力場(chǎng)的響應(yīng)特性進(jìn)行劃分，所以也常稱為特別是外力場(chǎng)的響應(yīng)特性進(jìn)行劃分，所以也常稱為力學(xué)狀力學(xué)狀態(tài)態(tài)。聚合物在不同外力條件下所處的力學(xué)狀態(tài)不同，表現(xiàn)。聚合物在不同外力條件下所處的力學(xué)狀態(tài)不同，表現(xiàn)出的力學(xué)性能也不同。出的力學(xué)性能也不同。第二章 聚 合 物 的 結(jié) 構(gòu) 與 性 能2.4.1 聚合物的力學(xué)狀

49、聚合物的力學(xué)狀態(tài)態(tài)2.4.1.1 非晶態(tài)聚合物的力學(xué)三態(tài)非晶態(tài)聚合物的力學(xué)三態(tài) 若對(duì)某一非晶態(tài)聚合物試樣施加一恒定外力，觀察試樣若對(duì)某一非晶態(tài)聚合物試樣施加一恒定外力，觀察試樣在等速升溫過程中發(fā)生的形變與溫度的關(guān)系，便得到該聚在等速升溫過程中發(fā)生的形變與溫度的關(guān)系，便得到該聚合物試樣的合物試樣的溫度溫度-形變曲線形變曲線（或稱（或稱熱熱-機(jī)械曲線機(jī)械曲線）。）。 非晶態(tài)聚合物典型的熱非晶態(tài)聚合物典型的熱-機(jī)械曲線如下圖，存在兩個(gè)斜機(jī)械曲線如下圖，存在兩個(gè)斜率突變區(qū)，這兩個(gè)突變區(qū)把熱率突變區(qū)，這兩個(gè)突變區(qū)把熱-機(jī)械曲線分為三個(gè)區(qū)域，分機(jī)械曲線分為三個(gè)區(qū)域，分別對(duì)應(yīng)于三種不同的力學(xué)狀態(tài)。別對(duì)應(yīng)于三

50、種不同的力學(xué)狀態(tài)。形變形變溫度溫度IIIIII第二章 聚 合 物 的 結(jié) 構(gòu) 與 性 能 在區(qū)域在區(qū)域I，溫度低，聚合物在外力作用下的形變小，具溫度低，聚合物在外力作用下的形變小，具有有虎克彈性行為虎克彈性行為，形變?cè)谒查g完成，當(dāng)外力除去后，形變，形變?cè)谒查g完成，當(dāng)外力除去后，形變又立即恢復(fù)，表現(xiàn)為質(zhì)硬而脆，這種力學(xué)狀態(tài)與無機(jī)玻璃又立即恢復(fù)，表現(xiàn)為質(zhì)硬而脆，這種力學(xué)狀態(tài)與無機(jī)玻璃相似，稱為相似，稱為玻璃態(tài)玻璃態(tài)。玻璃態(tài)玻璃態(tài)溫度溫度形變形變IIIIII第二章 聚 合 物 的 結(jié) 構(gòu) 與 性 能 隨著溫度的升高，形變逐漸增大，當(dāng)溫度升高到某一程度隨著溫度的升高，形變逐漸增大，當(dāng)溫度升高到某一程度

51、時(shí)，形變發(fā)生突變，進(jìn)入?yún)^(qū)域時(shí)，形變發(fā)生突變，進(jìn)入?yún)^(qū)域II，這時(shí)即使在較小的外力作用這時(shí)即使在較小的外力作用下，也能迅速產(chǎn)生很大的形變，并且當(dāng)外力除去后，形變又下，也能迅速產(chǎn)生很大的形變，并且當(dāng)外力除去后，形變又可逐漸恢復(fù)。這種受力能產(chǎn)生很大的形變，除去外力后能恢可逐漸恢復(fù)。這種受力能產(chǎn)生很大的形變，除去外力后能恢復(fù)原狀的性能稱復(fù)原狀的性能稱高彈性高彈性，相應(yīng)的力學(xué)狀態(tài)稱，相應(yīng)的力學(xué)狀態(tài)稱高彈態(tài)高彈態(tài)。第二章 聚 合 物 的 結(jié) 構(gòu) 與 性 能溫度溫度形變形變IIIIII玻璃態(tài)玻璃態(tài)橡膠態(tài)橡膠態(tài) 由玻璃態(tài)向高彈態(tài)發(fā)生突變的區(qū)域叫由玻璃態(tài)向高彈態(tài)發(fā)生突變的區(qū)域叫玻璃化轉(zhuǎn)變區(qū)玻璃化轉(zhuǎn)變區(qū)，玻璃態(tài)開始

52、向高彈，玻璃態(tài)開始向高彈態(tài)轉(zhuǎn)變的溫度稱為態(tài)轉(zhuǎn)變的溫度稱為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（glass temperature)，以以Tg表示。表示。 玻璃態(tài)、高彈態(tài)和粘流態(tài)稱為聚合物的力學(xué)三態(tài)。玻璃態(tài)、高彈態(tài)和粘流態(tài)稱為聚合物的力學(xué)三態(tài)。形變形變溫度溫度IIIIII玻璃態(tài)玻璃態(tài)高彈態(tài)高彈態(tài)玻璃化轉(zhuǎn)變區(qū)玻璃化轉(zhuǎn)變區(qū)Tg粘流態(tài)粘流態(tài)粘彈態(tài)轉(zhuǎn)變區(qū)粘彈態(tài)轉(zhuǎn)變區(qū)Tf交聯(lián)聚合物交聯(lián)聚合物MaMbMb Ma 當(dāng)溫度升到足夠高時(shí)，聚合物完全變?yōu)檎承粤黧w，其形變不可逆，這種力當(dāng)溫度升到足夠高時(shí)，聚合物完全變?yōu)檎承粤黧w，其形變不可逆，這種力學(xué)狀稱為學(xué)狀稱為粘流態(tài)粘流態(tài)。高彈態(tài)開始向粘流態(tài)轉(zhuǎn)變的溫度稱為。高彈態(tài)開始向

53、粘流態(tài)轉(zhuǎn)變的溫度稱為粘流溫度粘流溫度，以，以Tf表示，表示，其間的形變突變區(qū)域稱為粘彈態(tài)轉(zhuǎn)變區(qū)。分子量越大，其間的形變突變區(qū)域稱為粘彈態(tài)轉(zhuǎn)變區(qū)。分子量越大，Tf越高。交聯(lián)聚合物由越高。交聯(lián)聚合物由于分子鏈間有化學(xué)鍵連接，不能發(fā)生相對(duì)位移，不出現(xiàn)粘流態(tài)。于分子鏈間有化學(xué)鍵連接，不能發(fā)生相對(duì)位移，不出現(xiàn)粘流態(tài)。2.4.1.2 晶態(tài)聚合物的力學(xué)狀態(tài)及其轉(zhuǎn)變晶態(tài)聚合物的力學(xué)狀態(tài)及其轉(zhuǎn)變 在輕度結(jié)晶的聚合物中，少量的晶區(qū)起類似交聯(lián)點(diǎn)的作用，在輕度結(jié)晶的聚合物中，少量的晶區(qū)起類似交聯(lián)點(diǎn)的作用，當(dāng)溫度升高時(shí)，其中非晶區(qū)由玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)楦邚棏B(tài)，可以觀察當(dāng)溫度升高時(shí)，其中非晶區(qū)由玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)楦邚棏B(tài)，可以觀察到到T

54、g的存在，但晶區(qū)的鏈段由于受晶格能的限制難以運(yùn)動(dòng)，使的存在，但晶區(qū)的鏈段由于受晶格能的限制難以運(yùn)動(dòng)，使其形變受到限制，整個(gè)材料表現(xiàn)為由于非晶區(qū)的高彈態(tài)而具有其形變受到限制，整個(gè)材料表現(xiàn)為由于非晶區(qū)的高彈態(tài)而具有一定的韌性，由于晶區(qū)的存在具有一定的硬度。一定的韌性，由于晶區(qū)的存在具有一定的硬度。形變形變溫度溫度Tg第二章 聚 合 物 的 結(jié) 構(gòu) 與 性 能 由于晶區(qū)限制了形變，因此在晶區(qū)熔融之前，聚合物整由于晶區(qū)限制了形變，因此在晶區(qū)熔融之前，聚合物整體表現(xiàn)不出高彈態(tài)。能否觀察到高彈態(tài)取決于非晶區(qū)的體表現(xiàn)不出高彈態(tài)。能否觀察到高彈態(tài)取決于非晶區(qū)的Tf是是否大于晶區(qū)的否大于晶區(qū)的Tm。若若TmTf

55、，則當(dāng)晶區(qū)熔融后，非晶區(qū)已進(jìn)則當(dāng)晶區(qū)熔融后，非晶區(qū)已進(jìn)入粘流態(tài)，不呈現(xiàn)高彈態(tài)；若入粘流態(tài)，不呈現(xiàn)高彈態(tài)；若TmTf時(shí)才進(jìn)入粘流態(tài)。時(shí)才進(jìn)入粘流態(tài)。形變形變溫度溫度TgTmTfTm40%)聚合物聚合物第二章 聚 合 物 的 結(jié) 構(gòu) 與 性 能2.4.1.3 力學(xué)狀態(tài)的分子運(yùn)動(dòng)特點(diǎn)力學(xué)狀態(tài)的分子運(yùn)動(dòng)特點(diǎn) 聚合物的分子運(yùn)動(dòng)具有以下特點(diǎn)：聚合物的分子運(yùn)動(dòng)具有以下特點(diǎn)： （1）運(yùn)動(dòng)單元的多重性）運(yùn)動(dòng)單元的多重性： 聚合物的分子運(yùn)動(dòng)可分小尺寸單元運(yùn)動(dòng)（即側(cè)基、支鏈、聚合物的分子運(yùn)動(dòng)可分小尺寸單元運(yùn)動(dòng)（即側(cè)基、支鏈、鏈節(jié)、鏈段等的運(yùn)動(dòng)）和大尺寸單元運(yùn)動(dòng)（即鏈節(jié)、鏈段等的運(yùn)動(dòng)）和大尺寸單元運(yùn)動(dòng)（即 整個(gè)分子運(yùn)

56、整個(gè)分子運(yùn)動(dòng)）。動(dòng)）。（2）聚合物分子的運(yùn)動(dòng)是一個(gè)松弛過程）聚合物分子的運(yùn)動(dòng)是一個(gè)松弛過程： 在一定的外力和溫度條件下，聚合物從一種平衡狀態(tài)通在一定的外力和溫度條件下，聚合物從一種平衡狀態(tài)通過分子熱運(yùn)動(dòng)達(dá)到相應(yīng)的新的平衡狀態(tài)需要克服運(yùn)動(dòng)時(shí)運(yùn)動(dòng)過分子熱運(yùn)動(dòng)達(dá)到相應(yīng)的新的平衡狀態(tài)需要克服運(yùn)動(dòng)時(shí)運(yùn)動(dòng)單元所受到的大的內(nèi)摩擦力，這個(gè)克服內(nèi)摩擦力的過程稱為單元所受到的大的內(nèi)摩擦力，這個(gè)克服內(nèi)摩擦力的過程稱為松弛過程松弛過程。松弛過程是一個(gè)緩慢過程。松弛過程是一個(gè)緩慢過程。第二章 聚 合 物 的 結(jié) 構(gòu) 與 性 能（3）聚合物的分子運(yùn)動(dòng)與溫度有關(guān)）聚合物的分子運(yùn)動(dòng)與溫度有關(guān)： 溫度升高作用有兩：增加能量；使

57、聚合物體積膨脹，擴(kuò)溫度升高作用有兩：增加能量；使聚合物體積膨脹，擴(kuò)大運(yùn)動(dòng)空間。大運(yùn)動(dòng)空間。 第二章 聚 合 物 的 結(jié) 構(gòu) 與 性 能聚合物力學(xué)三態(tài)的分子運(yùn)動(dòng)特點(diǎn)：聚合物力學(xué)三態(tài)的分子運(yùn)動(dòng)特點(diǎn)： 玻璃態(tài)玻璃態(tài)：溫度低，鏈段的運(yùn)動(dòng)處于凍結(jié)，：溫度低，鏈段的運(yùn)動(dòng)處于凍結(jié)，只有側(cè)基、鏈只有側(cè)基、鏈節(jié)、鏈長(zhǎng)、鍵角等局部運(yùn)動(dòng)，形變?。还?jié)、鏈長(zhǎng)、鍵角等局部運(yùn)動(dòng)，形變??； 高彈態(tài)高彈態(tài)：鏈段運(yùn)動(dòng)充分鏈段運(yùn)動(dòng)充分發(fā)展，形變大，可恢復(fù)；發(fā)展，形變大，可恢復(fù)； 粘流態(tài)粘流態(tài)：鏈段運(yùn)動(dòng)劇烈，：鏈段運(yùn)動(dòng)劇烈，導(dǎo)致分子鏈發(fā)生相對(duì)位移，形導(dǎo)致分子鏈發(fā)生相對(duì)位移，形變不可逆。變不可逆。2.4.2 聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變聚合物的

58、玻璃化轉(zhuǎn)變 當(dāng)聚合物發(fā)生玻璃化轉(zhuǎn)變時(shí)，其物理性能急劇變化。當(dāng)聚合物發(fā)生玻璃化轉(zhuǎn)變時(shí)，其物理性能急劇變化。 Tg是聚合物作為塑料使用的最高溫度，橡膠使用的最低是聚合物作為塑料使用的最高溫度，橡膠使用的最低溫度。溫度。（1）轉(zhuǎn)變機(jī)理）轉(zhuǎn)變機(jī)理：自由體積理論：自由體積理論 自由體積理論認(rèn)為聚合物的體積是由兩部分組成：高分自由體積理論認(rèn)為聚合物的體積是由兩部分組成：高分子鏈本身所占的體積和高分子鏈間未被占據(jù)的空隙。高分子鏈本身所占的體積和高分子鏈間未被占據(jù)的空隙。高分子鏈間未被占據(jù)的空隙稱子鏈間未被占據(jù)的空隙稱自由體積自由體積。 自由體積是分子鏈進(jìn)行構(gòu)象轉(zhuǎn)變和鏈段運(yùn)動(dòng)所需的活動(dòng)自由體積是分子鏈進(jìn)行構(gòu)象

59、轉(zhuǎn)變和鏈段運(yùn)動(dòng)所需的活動(dòng)空間?？臻g。第二章 聚 合 物 的 結(jié) 構(gòu) 與 性 能 當(dāng)聚合物冷卻時(shí)，自由體積逐漸減小，當(dāng)達(dá)到某一溫度當(dāng)聚合物冷卻時(shí)，自由體積逐漸減小，當(dāng)達(dá)到某一溫度時(shí)，自由體積收縮到最低值，聚合物的鏈段運(yùn)動(dòng)因失去活時(shí)，自由體積收縮到最低值，聚合物的鏈段運(yùn)動(dòng)因失去活動(dòng)空間而被凍結(jié)，聚合物進(jìn)入玻璃態(tài)。因此自由體積理論動(dòng)空間而被凍結(jié)，聚合物進(jìn)入玻璃態(tài)。因此自由體積理論認(rèn)為玻璃化溫度就是使聚合物自由體積達(dá)到某一最低恒定認(rèn)為玻璃化溫度就是使聚合物自由體積達(dá)到某一最低恒定臨界值時(shí)的溫度。臨界值時(shí)的溫度。（2）Tg的影響因素的影響因素 （i）聚合物的結(jié)構(gòu)）聚合物的結(jié)構(gòu)：Tg是鏈段運(yùn)動(dòng)剛被凍結(jié)的溫

60、度，而鏈?zhǔn)擎湺芜\(yùn)動(dòng)剛被凍結(jié)的溫度，而鏈段運(yùn)動(dòng)是通過主鏈單鍵的內(nèi)旋轉(zhuǎn)來實(shí)現(xiàn)，因此段運(yùn)動(dòng)是通過主鏈單鍵的內(nèi)旋轉(zhuǎn)來實(shí)現(xiàn)，因此Tg與高分子與高分子鏈的柔順性相關(guān)，柔順性好，鏈的柔順性相關(guān)，柔順性好，Tg低，柔順性差，低，柔順性差，Tg高。高。第二章 聚 合 物 的 結(jié) 構(gòu) 與 性 能CH2CHCH3CH2OSi OCH3CH3Tg (oC)-18-50-123a. 主鏈主鏈結(jié)構(gòu)：結(jié)構(gòu)：主鏈由飽和單鍵所組成的聚合物，如主鏈由飽和單鍵所組成的聚合物，如-C-C-，-C-N-，-C-O-，-Si-O-等，柔順性較好，一般等，柔順性較好，一般Tg不高：不高：第二章 聚 合 物 的 結(jié) 構(gòu) 與 性 能 主鏈中引