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1、第3章 酸堿滴定法思考題1根據(jù)酸堿質(zhì)子理論,什么是酸?什么是堿?什么是兩性物質(zhì)?各舉例說明。答:酸堿質(zhì)子理論認(rèn)為:凡能給出質(zhì)子(H)的物質(zhì)都是酸;如HAc、HCl、NH4+凡能接受質(zhì)子的物質(zhì)都是堿。如,NH3 、F- 、CO3 2,可以給出質(zhì)子,又可以接受質(zhì)子的物質(zhì)稱為兩性物質(zhì)。例如HCO3- 、H2PO4-。2質(zhì)子理論和電離理論的不同點(diǎn)主要是什么?答:質(zhì)子理論和電離理論對(duì)酸堿的定義不同;電離理論只適用于水溶液,不適用于非水溶液,而質(zhì)子理論適用于水溶液和非水溶液。3判斷下面各對(duì)物質(zhì)哪個(gè)是酸?哪個(gè)是堿?試按強(qiáng)弱順序排列起來。HAc , Ac; NH3 , NH4+ ; HCN, CN; HF,

2、F-;H3PO4, CO3 2答:酸:H3PO4 HF HAc HCN NH4+ 堿:CO3 2- NH3 CN- Ac- F- 4在下列各組酸堿物質(zhì)中,哪些屬于共軛酸堿對(duì)?(1)H3PO4Na2HPO4;(2)H2SO4-SO42-;(3)H2CO3-CO32-;(4)HAc-Ac- 答:屬于共軛酸堿對(duì)是(4) HAc-Ac-5寫出下列酸的共軛堿:H2PO4,NH4+,HPO42-,HCO3-,H2O, 苯酚。答:HPO42-, NH3 , PO43- , CO32- , OH- , C6H5O-6寫出下列堿的共軛酸:H2PO4-,HC2O4-,HPO42-,HCO3-,H2O,C2H5OH

3、。答:H3PO4,H2C2O4,H2PO4-,H2CO3,H3O+,C2H5OH2+7. HCl要比HAc強(qiáng)得多,在1mol·L1HCl和1mol·L1HAc溶液中,哪一個(gè)酸度較高?它們中和NaOH的能力哪一個(gè)較大?為什么?答:1mol·L-1HCl溶液的酸度大。由于HCl+NaOHNaCl+H2O HAc+NaOHNaAc+H2O 1mol·L-1HCl和1mol·L-1HAc消耗的NaOH的量是一樣的,所以1mol·L-1HCl和1mol·L-1HAc溶液中和NaOH的能力一樣大。8寫出下列物質(zhì)的質(zhì)子條件:NH4CN;N

4、a2CO3;(NH4)2HPO4;(NH4)3PO4;(NH4)2CO3;NH4HCO3 答:NH4CN H+HCN=NH3+OH-Na2CO3 HCO3-+H+2H2CO3 =OH-(NH4)2HPO4 H+H2PO4-+2 H3PO4=NH3+PO43-+OH-(NH4)3PO4 H+2H2PO4-+3 H3PO4+ HPO42-=NH3 +OH-(NH4)2CO3 H+2H2CO3+HCO3-=NH3+OH-NH4HCO3 H+H2CO3=NH3+CO32-+OH-9有三種緩沖溶液,它們的組成如下:(1)1.0 mol·L-1HAc + 1.0 mol·L-1NaAc

5、;(2)1.0 mol·L1HAc + 0.01 mol·L1NaAc;(3)0.01 mol·L1HAc + 1.0 mol·L1NaAc。這三種緩沖溶液的緩沖能力(或緩沖容量)有什么不同?加入稍多的酸或稍多的堿時(shí),哪種溶液的pH將發(fā)生較大的改變?哪種溶液仍具有較好的緩沖作用?答:(1)的緩沖溶液弱酸及其共軛堿的濃度比為1,且濃度較大,對(duì)酸、堿都具有較大的緩沖能力。當(dāng)加入稍多的酸或堿時(shí)pH變化較小。(2)的緩沖溶液弱酸及其共軛堿的濃度比為100,其抗酸組分(NaAc)濃度小,當(dāng)加入稍多的酸時(shí),緩沖能力小。(3)的緩沖溶液弱酸及其共軛堿的濃度比為0.01

6、,其抗堿組分(HAc)濃度小,當(dāng)加入稍多的堿時(shí),緩沖能力小。10欲配制pH為3左右的緩沖溶液,應(yīng)選下列何種酸及其共軛堿(括號(hào)內(nèi)為pKa):HOAc(4.74),甲酸(3.74),一氯乙酸(2.86),二氯乙酸(1.30),苯酚(9.95)。答:由pH=可知,應(yīng)選一氯乙酸及其共軛堿配制pH為3左右的緩沖溶液。11 酸堿滴定中指示劑的選擇原則是什么?在使用時(shí)應(yīng)該注意什么?答:酸堿滴定中指示劑的選擇原則是使指示劑的變色范圍處于或部分處于滴定的pH突躍范圍內(nèi);指示劑的變色點(diǎn)等于或接近化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的pH。在實(shí)際滴定中,指示劑選擇還應(yīng)考慮人的視覺對(duì)顏色的敏感性,如酚酞由無色變?yōu)榉奂t色容易辨別,甲基橙由黃色變

7、為橙色,即顏色由淺到深,人的視覺較敏感,因此強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿時(shí)常選用甲基橙,強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸時(shí)常選用酚酞指示劑指示終點(diǎn)。12. 下列各種弱酸、弱堿能否用酸堿滴定法直接加以測(cè)定?如果可以,應(yīng)選用哪種指示劑?為什么?CH3ClCOOH,HF,苯酚,苯胺,CCl3COOH,苯甲酸答: CH2ClCOOH,HF,苯酚,CCl3COOH,苯甲酸為酸,其pKa分別為2.86,3.46,9.95,0.64,4.21。CH2ClCOOH,HF,CCl3COOH,苯甲酸很容易滿足cKa10-8的準(zhǔn)確滴定條件,故可用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定,以酚酞為指示劑。苯酚的酸性太弱,cKa<10-8不能用酸堿滴定法直接測(cè)定。

8、苯胺為堿,其pKb為9.34,不能滿足cKb10-8的準(zhǔn)確滴定條件,不能用酸堿滴定法直接測(cè)定。13. 有人試圖用酸堿滴定法來測(cè)定NaAc的含量,先加入一定量過量標(biāo)準(zhǔn)HCl溶液,然后用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定過量的HCl。上述操作是否正確?試述其理由。答:上述操作不正確。因?yàn)锳c-的=9.26,所以不能用強(qiáng)酸HCl進(jìn)行直接滴定,凡是不能用直接滴定法進(jìn)行直接滴定的,也不能用返滴定法。14. 用NaOH溶液滴定下列各種多元酸時(shí)會(huì)出現(xiàn)幾個(gè)滴定突躍?分別應(yīng)采用何種指示劑指示終點(diǎn)?H2SO4,H2SO3,H2C2O4,H2CO3,H3PO4答:根據(jù)是否符合進(jìn)行判斷,若各多元酸的濃度不小于0.1mol

9、3;L-1,結(jié)果如下表:突躍數(shù)指示劑H2SO41酚酞,甲基橙等H2SO32Sp1甲基橙, Sp2酚酞H2C2O41酚酞H2CO31酚酞H3PO42Sp1甲基橙, Sp2酚酞15. 有一堿液,可能為NaOH 、Na2CO3、或NaHCO3,或者其中兩者的混合物。今用HC1溶液滴定,以酚酞為指示劑時(shí),消耗HCl體積為V1;繼續(xù)加入甲基橙指示劑,再用HCl溶液滴定,又消耗HCl體積為V2,在下列情況時(shí),溶液由哪些物質(zhì)組成:(1)V1>V2,V2>0;(2) V2>V1,V1>0;(3) V1=V2;(4) V1=0,V2 >0;(5) V1>0,V2=0答:(1)

10、NaOH+Na2CO3 (2) NaHCO3+Na2CO3 (3)Na2CO3 (4)NaHCO3(5) NaOH16. 判斷下列情況對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響:(1)用部分風(fēng)化的H2C2O4·2H2O標(biāo)定NaOH溶液濃度。(2)用混有少量鄰苯二甲酸的鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)定NaOH。(3)用吸收了CO2的NaOH溶液滴定H3PO4至第一化學(xué)計(jì)量點(diǎn);若滴定至第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn),情況又怎樣?(4)已知某NaOH溶液吸收了二氧化碳,有0.4%的NaOH轉(zhuǎn)變?yōu)镹a2CO3。用此NaOH溶液測(cè)定HAc的含量。答:(1)因?yàn)閏(NaOH)=,當(dāng)H2C204·2H2O有部分風(fēng)化時(shí),V(NaOH)增大,使標(biāo)

11、定所得NaOH的濃度偏低。(2)因?yàn)閏(NaOH)=,當(dāng)鄰苯二甲酸氫鉀混有少量鄰苯二甲酸時(shí),消耗更多的堿使V(NaOH)增大,標(biāo)定所得NaOH的濃度偏低。(3)CO2與NaOH反應(yīng)生成Na2CO3,用NaOH滴定H3PO4至第一計(jì)量點(diǎn)時(shí),pH為4.7,Na2CO3被中和到CO2和H2O,對(duì)測(cè)定沒有影響。滴定H3PO4至第二計(jì)量點(diǎn)時(shí),pH為9.7,Na2CO3被中和到NaHCO3和H2O,將消耗更多的NaOH,使測(cè)定結(jié)果偏高。(4)HAc與NaOH反應(yīng)生成NaAc,計(jì)量點(diǎn)時(shí)的pH約為8.7,Na2CO3被中和到NaHCO3和H2O,將消耗更多的NaOH,使測(cè)定結(jié)果偏高。17. 用蒸餾法測(cè)定NH3

12、含量,可用過量H2SO4吸收,也可用H3BO3吸收,試對(duì)這兩種分析方法進(jìn)行比較。答:在用過量H2SO4吸收NH3時(shí),H2SO4的量要準(zhǔn)確計(jì)量,需用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過量H2SO4,用甲基紅作指示劑;用H3BO3吸收NH3時(shí),H3BO3的量無須準(zhǔn)確計(jì)量,只要過量即可。生成的H2BO3-要用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,而過量的H3BO3不會(huì)被HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。18. 今欲分別測(cè)定下列混合物中的各個(gè)組分,試擬出測(cè)定方案(包括主要步驟、標(biāo)準(zhǔn)溶液、指示劑和含量計(jì)算式,以g·mL-1表示)。(1) H3BO3+硼砂; (2)HCI+NH4C1; (3)NH3·H2O+NH4Cl; (4)N

13、aH2PO4+Na2HPO4; (5)NaH2PO4+H3PO4; (6)NaOH+Na3PO4答:(1)硼酸+硼砂 H3BO3 =9.24,其共軛堿H2BO3-,=4.76,H2BO3-可滿足>10-8的要求。取試液V(mL),用HCl為標(biāo)準(zhǔn)溶液,以甲基紅為指示劑。計(jì)算公式為:H3BO3的測(cè)定再取試液V(mL),加入甘露醇,使H3BO3強(qiáng)化,用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,酚酞為指示劑,(2) HCI+NH4C1 取試液V(mL),以NaOH為標(biāo)準(zhǔn)溶液,以甲基橙為指示劑,測(cè)定HCl。計(jì)算公式為:再取試液V(mL),用甲醛法測(cè)定NH4+4NH4+ +6HCHO 3H+ +(CH2)6N4H+ +

14、 6H2O以NaOH為標(biāo)準(zhǔn)溶液,以酚酞為指示劑,測(cè)定HCl和NH4+的總量。(3)NH3·H2O+NH4Cl取試液V(mL),以HCl為標(biāo)準(zhǔn)溶液,以甲基紅為指示劑,測(cè)定NH3·H2O:然后向溶液中加入甲醛,以NaOH為標(biāo)準(zhǔn)溶液,以酚酞為指示劑,測(cè)定NH4+的總量。(4)NaH2PO4+Na2HPO4 用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定NaH2PO4,以百里酚藍(lán)為指示劑,測(cè)定NaH2PO4量,消耗體積為V1;在加入氯化鈣溶液繼續(xù)用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定釋放出的氫離子,消耗NaOH體積為V2, (5)NaH2PO4+H3PO4以NaOH為標(biāo)準(zhǔn)溶液,以甲基橙為指示劑,消耗NaOH體積為V1,酚

15、酞為指示劑,又消耗NaOH體積為V2。 (6)NaOH+Na3PO4 以HCl為標(biāo)準(zhǔn)溶液,以酚酞為指示劑,消耗HCl體積為V1,以甲基橙為指示劑,又消耗HCl體積為V2。 19. 對(duì)于不符合直接滴定條件的弱酸或弱堿,可以通過哪些途徑進(jìn)行滴定?略習(xí)題答案1. 計(jì)算PO43的pK,HPO42的pK和H2PO4的pK解:H3PO4 =2.12 =7.20 =12.36=14-12.36=1.64 =14-7.20=6.80 =14-2.12=11.882用下列數(shù)據(jù)近似地計(jì)算弱酸或弱堿的解離常數(shù):(1)某一元弱酸摩爾質(zhì)量為122.1,稱取1.04g配成100ml水溶液,其pH為2.64,計(jì)算弱酸的pK

16、a值。(2)某一元弱堿的共軛酸水溶液,濃度為0.10mol·L-1, pH3.48,計(jì)算該弱堿的Kb值。解:(1)c=0.08518 mol·L-110-2.64= =6.16×10-5 =4.21(2) 10-3.48= =1.1×10-6 =5.963計(jì)算pH=6.0時(shí),H3PO4的各種存在形式的分布系數(shù)? =1.24×10-4 =0.941 =0.0593 =2.59×10-84當(dāng)pH=7.00,8.50及9.10時(shí),分別計(jì)算H2CO3的各種存在形式的分布系數(shù)。當(dāng)H2CO3溶液中各種存在形式的總濃度是0.20 mol·

17、L-1時(shí),問pH=8.50時(shí)的平衡濃度各為多少?解:pH=7.00 =0.193 =0.806 =4.53×10-4pH=8.50 =7.40×10-3 =0.975 =0.0173pH=9.10 =1.78×10-3 =0.932 =0.0660pH=8.50H2CO3=7.40×10-3×0.2=1.48×10-3 mol·L-1HCO3-=0.975×0.2=0.195 mol·L-1CO32-=0.0173×0.2=3.46×10-3 mol·L-15計(jì)算下列溶液的p

18、H值(1) 0.10 mol·L-1 ClCH2COOH(一氯乙酸); (2)0.05 mol·L-1 KH2PO4;(3)0.05 mol·L-1醋酸0.05 mol·L-1醋酸鈉; (4)0.10 mol·L-1 Na2S;(5)0.05 mol·L-1鄰苯二甲酸氫鉀; (6)0.20 mol·L-1 H3PO4;(7)0.10 mol·L-1 Na3PO4; (8)0.10 mol·L-1H3BO3; 解:(1) pKa=2.86 cKa=0.05×10-2.86=6.9×10-

19、5>10Kw =36<105H+=7.7×10-3pH=2.11(2)=2.12 =7.20=0.1×10-7.2=6.3×10-9>10Kw =13>10H+=2.2×10-5pH=4.66(3)H+=1.8×10-5pH=4.74由于 ca>>OH-H+ cb>> H+-OH-所以用最簡(jiǎn)式合理(4) H2S =1.3×10-7 =1.1×10-13 S2- =9.1×10-2 =7.7×10-8 =9.1×10-2×0.1>10

20、Kw <105OH-=0.060pH=12.78(5) 鄰苯二甲酸 =1.1×10-3 =3.9×10-6=0.05×3.9×10-6>10Kw =45>10H+=6.5×10-5pH=4.18(6) H3PO4 =2.12 =7.20 =12.36 =10-2.12×0.2>10Kw =26<105H+=0.035pH=1.45(7) H3PO4 =2.12 =7.20 =12.36PO43- =1.64 =6.80 =11.88=10-1.64×0.1>10Kw =4.4<105

21、OH-=0.038pH=12.58(8) Ka=5.8×10-10 =0.1×5.8×10-10=5.8×10-11>10Kw >105H+=7.6×10-6pH=5.12(9)NH4+ Ka=5.5×10-10 =0.05×5.5×10-10=2.75×10-11>10Kw >105H+=5.2×10-6pH=5.28(10)0.10 Na2HPO4 =7.20 =12.36=0.1×10-12.36=4.4×10-14<10Kw >10

22、H+=1.8×10-10pH=9.746下列三種緩沖溶液的pH各為多少?如分別加入6mol·L1 NaOH溶液1ml,它們的pH各變?yōu)槎嗌伲?解:(1) 100mLl.0mol·L-1NH3·H2O和1.0 mol·L-1NH4Cl溶液 (2) 100mL 0.050mol·L-1NH3·H2O和1.0mol·L-1NH4Cl溶液 (3) 100mL 0.070mol·L-1NH3·H2O和0.070mol·L-1NH4Cl溶液計(jì)算結(jié)果說明ca,cb 越大且二者的比值趨向1時(shí),溶液的p

23、H值變化小,溶液的緩沖性能好。7某滴定反應(yīng)過程中會(huì)產(chǎn)生1.0mmol H+,現(xiàn)加入5.0mL pH為5.00的HOAc-OAc-緩沖溶液控制溶液酸度。如欲使反應(yīng)體系的pH下降不到0.30單位,該緩沖溶液中的HOAc和OAc-濃度各為多少?若配制此溶液1L,應(yīng)加多少克NaAc·3H2O和多少毫升冰醋酸?解:設(shè)HAc和Ac-的濃度分別為ca、cb×1.8×10-5=10-5 (1)加5mLpH=5.0緩沖溶液后,反應(yīng)體系的pH=4.7 ,若反應(yīng)體系的體積為V升 c(HAc)= c(Ac-)=10-4.7 (2)聯(lián)立(1)(2)方程解 ca=0.424 、cb=0.76

24、3配制緩沖溶液需醋酸鈉為:0.763×1×136=103.8g 醋酸為:=0.0244L=24.4mL8當(dāng)下列溶液各加水稀釋十倍時(shí),其pH有何變化?計(jì)算變化前后的pH。(1)0.10mol·L1 HNO3; (2)0.10mol·L1KOH;(3)0.10mol·L1 NH3·H2O; (4)0.10mol·L1 HOAc +0.10mol·L1NaOAc解:(1)0.10 mol·L-1HNO3 pH=1.0 稀釋10倍后H+=0.010 mol·L-1 pH=2.0 (2)0.10 mol&

25、#183;L-1 KOH pOH=1.0 pH=13.0 稀釋10倍后OH-=0.010 mol·L-1 pOH=2.0 pH=12.0 (3)0.10 mol·L-1 NH3·H2O =0.1×1.8×10-5>10Kw >105OH-=1.34×10-3pH=11.13稀釋后NH3濃度為0.010 mol·L=0.01×1.8×10-5>10Kw >105OH-=4.24×10-4pH=10.63 (4) 0.10mol·L1 HAc +0.10mol

26、83;L1NaAc H+=1.8×10-5×=1.8×10-5 mol·L1 pH=4.74稀釋后HAc 、NaAc分別為 0.010mol·L1H+=1.8×10-5×=1.8×10-5 mol·L1 pH=4.749配制pH=8.0的緩沖溶液500ml,用了15mol·L1的氨水3.5ml,問需加固體NH4Cl多少克?解: c(NH3)=0.105 mol·L-110-6=1.8×10-5× c=1.89 mol·L-1m=1.89×53.4

27、9×0.5=50.5g10配制500mL pH=3.6的緩沖溶液,現(xiàn)有5mol·L1HOAc溶液200ml,需加NaOAc·3H2O 多少克?解: c(HAc)=2.0 mol·L-110-3.6=1.8×10-5× c=0.143 mol·L-1 m(NaOAc·3H2O)=0.143×136×0.5=9.7g11現(xiàn)有0.20 mol·L1的HOAc溶液30ml,需配置一個(gè)pH=5.0的緩沖溶液,問需要加入0.20 mol·L1NaOH溶液多少毫升?解:設(shè)需要加入0.20

28、mol·L1NaOH溶液多少毫升VmL10-5=1.8×10-5× 解之的 V=19.3mL12用0.1000mol·L-1NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定0.1000mol·L-1鄰苯二甲酸氫鉀溶液,化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)的pH為多少?化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近滴定突躍為多少?應(yīng)選用何種指示劑指示終點(diǎn)? 解:計(jì)量點(diǎn)時(shí)產(chǎn)物為鄰苯二甲酸鉀鈉c(鄰苯二甲酸鉀鈉)=0.05000mol·L-1 =1.13×10-5 pH=9.05計(jì)量點(diǎn)前鄰苯二甲酸氫鉀剩余0.1時(shí)c(鄰苯二甲酸氫鉀)=c(鄰苯二甲酸鉀鈉)= pH=8.41 計(jì)量點(diǎn)后,NaOH過量0.02mL pH

29、=9.70 滴定突躍為7.419.70,選酚酞為指示劑。13. 用0.1000 mol·L-1HCl溶液滴定20.00mL0.1000 mol·L-1NH3 ·H2O溶液時(shí),化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的pH值是多少?化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近的滴定突躍為多少?應(yīng)選擇何種指示劑? 解:計(jì)量點(diǎn)時(shí) HCl + NH3 NH4Cl c(NH4+)=0.05000mol·L-1 >105 c·Ka=0.05000×10-9.2610Kw pH=5.28計(jì)量點(diǎn)前NH3剩余0.1時(shí)c(NH3)= c(NH4+)= OH-= pH=6.26 計(jì)量點(diǎn)后,HCl過量0.02m

30、L pH=4.30 滴定突躍為6.264.30,選甲基紅為指示劑。14.有一三元酸,其=2.0,=6.0,=12.0。能否用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行分步滴定,若能,第一和第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)的pH值分別為多少??jī)蓚€(gè)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近有無pH突躍?可選用什么指示劑?能否直接滴定至酸的質(zhì)子全部被作用? 解: >10-9,>10-9且,>104,第一、第二個(gè)H能滴定,且符合分別滴定的條件,故第一化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近和第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近均有pH突躍。=10-12, 太小,不能滿足準(zhǔn)確滴定條件,故第三化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近無pH突躍,即不能滴定至酸的質(zhì)子全部被中和。第一化學(xué)計(jì)量點(diǎn) pH1=( +)=(2.0+6

31、.0)=4.0 應(yīng)選甲基橙或甲基紅為指示劑。第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn) pH2=(+)=(6.0+12.0)=9.0, 應(yīng)選酚酞為指示劑15.用0.1000 mol·L-1NaOH滴定0.1000 mol·L-1灑石酸溶液時(shí),有幾個(gè)pH突躍?在第二個(gè)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)pH值為多少?應(yīng)選用什么指示劑?解:酒石酸 =3.04 =4.37 酒石酸不能分步滴定,由于第二步能準(zhǔn)確滴定,因此只有一個(gè)突躍。 第二個(gè)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí) ,酒石酸根離子的濃度為0.03333mol·L-1 pOH=5.55 pH=8.45 選用百里酚藍(lán)為指示劑。16. 以甲基紅為指示劑,用硼砂為基準(zhǔn)物,標(biāo)定HCl溶液。稱取

32、硼砂0.985 4g,滴定用去HCI溶液23.76mL,求HCI溶液的濃度。 解:反應(yīng)方程式 Na2B4O710H2O + 2HCl4H3BO3 + 10H2O + 2NaClNa2B4O710H2O) c(HCl)=0.2175 molL-117. 標(biāo)定NaOH溶液,用鄰苯二甲酸氫鉀基準(zhǔn)物0.0.6025g,以酚酞為指示劑滴定至終點(diǎn),用去NaOH溶液22.98 mL。求NaOH溶液的濃度解:n(NaOH)=n(KHC8H4O4) c(NaOH)=0.1284 molL-118. 稱取純的四草酸氫鉀(KHC2O4·H2C2O4·2H2O)0.4198g,用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴

33、定時(shí),用去25.35 mL。求NaOH溶液的濃度。解:反應(yīng)為 2KHC2O4H2C2O42H2O +6NaOH 3Na2C2O4 + K2C2O4 + 10H2On(KHC2O4H2C2O42H2O)= c(NaOH)=0.1954 molL-119.稱取混合堿試樣0.8236g,以酚酞為指示劑,用0.2238 mol·L-1HCl滴定至終點(diǎn),耗去酸體積為28.45mL時(shí)。再以甲基橙為指示劑滴定至終點(diǎn),又耗去HC120.25mL,求試樣中各組分的含量。解:因?yàn)閂1=28.54mL>V2=20.25mL, 所以,混合堿中含有NaOH 和Na2CO3(Na2CO3)=%=58.33

34、%(NaOH)=%=8.913%20.稱取混合堿試祥0.6524g,以酚酞為指示劑,用0.1992 mol·L-1HCI標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定終點(diǎn),用去酸標(biāo)液21.76mL,再加甲基橙指示劑,滴定至終點(diǎn),又耗去酸標(biāo)液27.15mL。試樣中各組分的百分含量。解:因?yàn)閂2=27.15mL>V1=21.76mL, 所以,混合堿中含有NaHCO3 和Na2CO3(Na2CO3)=% =70.43%(NaHCO3)=% =13.83%21.稱取Na2CO3和NaHCO3的混合試樣0.6852g,溶于適量水中。以甲基橙為指示樹,用0.2000 mol·L-1HCl溶液滴定至終點(diǎn)時(shí),消耗50

35、.00mL。如改用酚酞為指示劑,用上述HCl溶液滴定至終點(diǎn)時(shí),需消耗多少毫升?解:設(shè)Na2CO3為mg,NaHCO3為0.6852-m=50.00×10-3×0.2000 m=0.2647g V=12.49mL22.有Na3PO4試樣,其中含有Na2HPO4。稱取該樣0.9947g,以酚酞的指示劑,用0.2881 mol·L-1HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液17.56mL滴定至終點(diǎn)。再加入甲基橙指示劑,繼續(xù)用0.2881 mol·L-1HCI滴定至終點(diǎn)時(shí),又耗去20.18mL。求試樣中Na3PO4、Na2HPO4的含量。 解:(Na3PO4)=% =83.38%(Na2

36、HPO4)=% =10.77%23.一試樣僅含NaOH和Na2CO3,稱取0.3720 g試樣用水溶解后,以酚酞為指示劑,消耗0.1500 mol·L-1HCI溶液40.00mL,問還需再加人多少毫升0.1500 mol·L-1HCI溶液可達(dá)到以甲基橙為指示劑的終點(diǎn)?并分別計(jì)算試樣中NaOH和Na2CO3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解:設(shè)NaOH含量為,Na2CO3含量為,需V mL HCl,則 聯(lián)立解得V = 13.33mL, x = 43.01%, y = 56.99%24. 有一Na2CO3與NaHCO3的混合物0.3518g,以0.1298mol·L1HCI溶液滴定,用酚酞指示終點(diǎn)時(shí)耗

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