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文檔簡介
1、汞的危害和預(yù)防中文名:汞相對分子質(zhì)量:200.59外文名:mercury化學(xué)品類別:無機物-金屬單質(zhì)別名:水銀管制類型:不管制化學(xué)式:Hg儲存:密封陰涼通風(fēng)處保存汞是一種有毒的銀白色一價和二價重金屬元素,它是常溫下唯一的液體金屬,游離存在于自然界并存在于辰砂、甘汞及其他幾種礦中。常常用焙燒辰砂和冷凝汞蒸氣的方法制取汞,它主要用于科學(xué)儀器(電學(xué)儀器、控制設(shè)備、溫度計、氣壓計)及汞鍋爐、汞泵及汞氣燈中 mercury元素符號Hg。俗稱“水銀”。一、簡介汞(mercury,Hg),一種金屬元素,通常是銀白色液體,俗稱“水銀”。在各種金屬中,汞的熔點是最低的,只有-38.87,也是唯一在常溫下呈液態(tài)并
2、易流動的金屬,質(zhì)感猶如果凍。物質(zhì)類別:單質(zhì),物理特性:凝固點-38.87,沸點356.7,比重13.595 g/cm3,蒸氣比重6.9。它的化學(xué)符號來源于拉丁文,原意是“液態(tài)銀”。 1、制造有關(guān)金屬汞的生產(chǎn)很多,例如汞礦的開采與汞的冶煉,尤其是土法火式煉汞,對空氣、土壤、水質(zhì)都有污染,用熱汞法生產(chǎn)危害更大。2、用途校驗和維修汞溫度計、血壓計,制造汞溫度計、血壓計、流量儀、液面計、控制儀、氣壓表、汞整流器等,制造熒光燈、紫外光燈、電影放映燈、X線球管等;化學(xué)工業(yè)中作為生產(chǎn)汞化合物的原料,或作為催化劑如食鹽電解用汞陰極制造氯氣、燒堿等;以汞齊方式提取金銀等貴金屬以及鍍金、餾金等;口腔科以銀汞齊填補
3、齲齒;钚反應(yīng)堆的冷卻劑,等等。汞的無機化合物如硝酸汞(Hg(NO3)2)、升汞(HgCl2)、甘汞(Hg2Cl2)、溴化汞(HgBr2)、砷酸汞(HgAsO4)、硫化汞(HgS)、硫酸汞(HgSO4)、氧化汞(HgO)、氰化汞(Hg(CN)2)等,用于汞化合物的合成,或作為催化劑、顏料、涂料等;有的還作為藥物,口服、過量吸入其粉塵及皮膚涂抹時均可引起中毒。此外,雷汞(Hg(ONC)2.1/2H2O)用于制造雷管等。 3、元素描述汞是在正常大氣壓力的常溫下唯一以液態(tài)存在的金屬,為銀白色液體金屬,熔點-38.87,沸點356.6,密度13.59克/立方厘米。內(nèi)聚力很強,在空氣中穩(wěn)定,蒸氣有劇毒,能
4、溶解許多金屬。溶于硝酸和熱濃硫酸,但與稀硫酸、鹽酸、堿都不起作用?;蟽r為+1和+2。汞是七種同位素的混合物,具有強烈的親硫性和親銅性,即在常態(tài)下,很容易與硫和銅的單質(zhì)化合并生成穩(wěn)定化合物,因此在實驗室通常會用硫單質(zhì)去處理撒漏的水銀。4、元素來源自然界中主要有辰砂礦(HgS),也有少量的自然汞。常用辰砂礦加少許碳在空氣中加熱而制得。 5、元素用途汞用于制造科學(xué)測量儀器(如福廷氣壓計、溫度計等)、藥物、催化劑、汞蒸氣燈、電極、雷汞等。汞的用途較廣,在總的用量中,金屬汞的占30%,化合物狀態(tài)的汞約占70%。冶金工業(yè)常用汞齊法(汞能溶解其它金屬形成汞齊)提取金、銀和鉈等金屬?;瘜W(xué)工業(yè)用汞作陰極以電解
5、食鹽溶液制取燒堿和氯氣。汞是制造汞弧整流器、水銀真空泵、新型與酒精、濃硝酸溶液混合加熱制成的。汞的一些化合物在醫(yī)藥上有消毒、利尿和鎮(zhèn)痛作用,汞銀合金是良好的牙科材料。在中醫(yī)學(xué)上,汞用作治療惡瘡、疥癬藥物的原料。汞可用作精密鑄造的鑄模和原子反應(yīng)堆的冷卻劑以及鎘基軸承合金的組元等。由于其密度非常大,物理學(xué)家托里拆利利用汞第一個測出了大氣壓的準確數(shù)值。 元素輔助資料:汞在自然界中分布量最小,被認為是稀有金屬,但是人們很早就發(fā)現(xiàn)了水銀。天然的硫化汞又稱為朱砂,由于具有鮮紅的色澤,因而很早就被人們用作紅色顏料。根據(jù)殷虛出土的甲骨文上涂有丹砂,可以證明中國在有史以前就使用了天然的硫化汞。 水銀燈泡二、特性
6、汞導(dǎo)熱性能差,而導(dǎo)電性能較佳,通常作為電學(xué)測量標準(國際上1歐姆的定義為:273.15K和100kPa時,橫截面積為1mm,長度為100.630cm質(zhì)量為14.4521g的水銀柱的電阻時1歐姆。汞容易與大部分普通金屬形成合金,包括金和銀,但不包括鐵。這些合金統(tǒng)稱汞合金(或汞齊)。 汞具有恒定的體積膨脹系數(shù),其金屬活躍性低于鋅和鎘,且不能從酸溶液中置換出氫。一般汞化合物的化合價是+1或+2,+3價的汞化物很少有。商業(yè)上有關(guān)汞的交易,通常以一“燒瓶”(flask)的容量作單位,約重34.5公斤。汞有七種穩(wěn)定的同位素。同位素(豐度半衰期衰變模式)衰變能量:MeV 衰變產(chǎn)物:194Hg 人造 444年
7、 電子捕獲0.040 194Au196Hg 0.15 % 穩(wěn)定 198Hg 9.97 % 穩(wěn)定 199Hg 16.87 % 穩(wěn)定 200Hg 23.1 % 穩(wěn)定 201Hg 13.18 % 穩(wěn)定 202Hg 29.86 % 穩(wěn)定 204Hg 6.87 % 穩(wěn)定 203Hg 人造 46.612天 其他放射性同位素的半衰均小于一天。汞很易蒸發(fā)到空氣中引起危害,因為:1在0時已蒸發(fā),氣溫愈高,蒸發(fā)愈快愈多;每增加10蒸發(fā)速度約增加1.21.5倍,空氣流動時蒸發(fā)更多。2汞不溶于水,可通過表面的水封層蒸發(fā)到空氣中。3粘度小而流動性大,很易碎成小汞珠,無孔不入地留存于工作臺、地面等處的縫隙中,既難清除,又
8、使表面面積增加而大量蒸發(fā),形成二次污染源。4地面、工作臺、墻壁及天花板等的表面都吸附汞蒸氣,有時,汞作業(yè)車間移作它用,仍殘留有汞危害的問題。工人衣著及皮膚上的污染可帶到家庭中引起危害。三、環(huán)境中汞的含量汞在自然界中普遍存在,一般動物植物中都含有微量的汞,因此我們的食物中,都有微量的汞存在,可以通過排泄、毛發(fā)等代謝,不影響健康。 同時,伴隨著工業(yè)的發(fā)展,汞的用途越來越廣,生產(chǎn)量急劇增加,從而使大量的汞隨著人類活動而進入環(huán)境。主要包括:施用含汞農(nóng)藥和含汞污泥肥料;汞礦的開采、冶煉;含汞廢水灌溉;城市垃圾、廢物焚燒等等。人類活動造成水體汞污染,主要來自氯堿、塑料、電池、電子等工業(yè)排放的廢水。而排向大
9、氣和土壤的也將隨著水循環(huán)回歸入水體。據(jù)第一財經(jīng)日報綜合報道,專家介紹,汞被聯(lián)合國環(huán)境規(guī)劃署列為全球性污染物,是除了溫室氣體外唯一一種對全球范圍產(chǎn)生影響的化學(xué)物質(zhì)。1、自然界汞含量隨著自然的演化,環(huán)境的各個因素中都可能含有汞,形成汞的天然本底。汞的本底對判斷環(huán)境中的汞污染程度很有意義。地殼中汞的平均豐度為0.08ppm,土壤中為0.030.3ppm,大氣中為0.11.0ppt。汞在大氣中呈蒸汽態(tài),因而雨水中也有汞,平均濃度為0.2ppb(1ppb為1ppm的千分之一)。水中汞的本底濃度,內(nèi)陸地下水為0.1ppb,海水為0.03一2ppb,泉水可達80ppb以上,湖水、河水一般不超過0.1ppb。
10、 2、植物中汞含量 不同植物對汞的吸收累積不同,如美國大多數(shù)植物含汞量為0.010.20mg/kg,廣州市幾種植物含汞量為0.034-0.188mg/kg,不同植物差異很大。通常,谷物作物的土壤汞絕大部分(大于95%)積累于根,少部分(小于5%)進入莖與葉,進入籽粒則更少;蔬菜作物,特別是葉菜類,大約有17%在葉中,約8%貯存于莖部,約75%存在于根中。因此,土壤汞通過谷物向人體輸送的汞甚微,但通過蔬菜向人體輸送的汞可達植物總汞的25%以上。其中,糧食作物中含汞量為稻谷>高梁>玉米>小麥,蔬菜作物則為根菜>葉菜>果菜??梢姡N植物不同品種之間也有差異。四、常溫下
11、呈液態(tài)原因原子中,電子在核的一旁飛快地運動。在核電荷數(shù)很大的原子即重原子中,強大的核電荷役使內(nèi)層電子運動速度快到堪與光速相比,相對論效應(yīng)影響隨即而生。不過,由于原子、分子的化學(xué)性質(zhì)主要由價電子決定,以致直到1970 年之前人們還普遍認為相對論純屬于物理界的事,同化學(xué)沒什么關(guān)系。70 年代末,出現(xiàn)了超級計算機,含相對論效應(yīng)的量子化學(xué)計算方法頓作勁疾發(fā)展。從此相對論同化學(xué)之間的直接聯(lián)系得以洞識,人們的看法也為之一改。本文所介紹的一些研究結(jié)果旨在表明:相對論效應(yīng)對重原子以及含重原子的分子、原子簇的化學(xué)、光譜性質(zhì)具有實質(zhì)影響。相對論效應(yīng)源自重原子內(nèi)層電子的運動速度。當(dāng)內(nèi)層s 電子的運動速度達到堪與光速
12、相比的程度時,根據(jù)Einstein 相對論公式,電子的質(zhì)量會相應(yīng)增加并引起內(nèi)層電子軌道收縮。例如:金的1s 電子的運動速度達到了光速的65%。相對論效應(yīng)造成1s 軌道的收縮同時致使外層的6s 軌道也發(fā)生收縮并趨于穩(wěn)定。正是由于6s 軌道的收縮及穩(wěn)定化使得金的5d 同6s 之間的能帶間隙變狹到僅為214eV ,而銀的4d 同5s 的能帶間隙卻高達315eV。于是,金在可見光范圍內(nèi)吸收藍光,閃爍出黃燦燦的金色。這迥異于一般金屬的金黃色正是相對論效應(yīng)造成6s 軌道收縮從而對金的顏色起了重要影響的反映。表現(xiàn)出相對論效應(yīng)影響的另一例子是汞的狀態(tài)。作為金屬的汞在常溫下卻離奇地以液態(tài)存在。 上述的相對論收縮
13、效應(yīng)理論能為這一不尋常的現(xiàn)象提供解釋。與金相仿,汞的6s 軌道在收縮的同時并趨于穩(wěn)定化導(dǎo)致了一種稱之為“惰性對”效應(yīng):汞的6s2 殼層在成鍵過程中呈現(xiàn)惰性??梢钥吹焦?s26p激發(fā)能遠遠超過鎘和鋅的相應(yīng)激發(fā)能。按照一般周期規(guī)律 能量間隔(n s2) 1S- (n s1np 1) 1P 應(yīng)隨主量子數(shù)增加而減小。所以,由鋅到鎘能量間隔變小原在預(yù)料之中。然而由鎘到汞該能量間隔一反而陡然增加。 這里可以再次看到正是相對論收縮效應(yīng)致使全滿的6s2 殼層安然穩(wěn)定,于是汞的6s26p 能量間隔驟增。只要得不到所需的激發(fā)能,具有惰性6s2 殼層的汞原子之間就無法形成強鍵。基態(tài)Hg2 僅靠范德華力相互維系,所
14、以金屬汞在常溫下呈液態(tài)。五、汞的危害 含汞物質(zhì)標識汞為銀白色的液態(tài)金屬,常溫中即有蒸發(fā)。汞是電池、采礦等行業(yè)常用的重金屬之一,汞及其化合物可通過呼吸道、皮膚或消化道等不同途徑侵入人體(皮膚完好時短暫接觸不會中毒)。汞的毒性是積累的,需要很長時間才能表現(xiàn)出來。食物鏈對于汞有極強的富集能力,淡水魚和浮游植物對汞的富集倍數(shù)為1000,淡水無脊椎動物為100000,海洋動物為200000。侵入途徑:吸入、食入、經(jīng)皮吸收。水銀血壓計是臨床汞污染主要來源,臺式血壓計每支含汞70克左右,正常揮發(fā)每臺46克/年,棒式體溫計每支含汞量約為1.0g/支,經(jīng)常發(fā)生玻璃管碎裂、墊片破損、閥門未關(guān)
15、、操作壓力過高、體溫計破碎等意外泄露,三甲醫(yī)院每年充汞量約為35公斤/年。一支體溫計打碎汞全部蒸發(fā)可使15m2×3m高的室內(nèi)濃度達到 22.2mg/m3 (國標標準要求小于0.01mg/m3) ,人在汞濃度1.28.5mg/m3的環(huán)境中,會引起汞中毒。1、汞中毒(mercurypoisoning)以慢性為多見,主要發(fā)生在生產(chǎn)活動中,長期吸入汞蒸氣和汞化合物粉塵所致。以精神-神經(jīng)異常、齒齦炎、震顫為主要癥狀,有時還會產(chǎn)生幻覺。大劑量汞蒸氣吸入或汞化合物攝入即發(fā)生急性汞中毒。對汞過敏者,即使局部涂沫汞油基質(zhì)制劑,亦可發(fā)生中毒。接觸汞機會較多的有汞礦開采,汞合金冶煉,金和銀提取,汞整流器,
16、以及真空泵、照明燈、儀表、溫度計、補牙汞合金、雷汞、顏料、制藥、核反應(yīng)堆冷卻劑和防原子輻射材料等的生產(chǎn)工人。有機汞化合物以往主要用作農(nóng)業(yè)殺菌劑,但毒性大,中國已不再生產(chǎn)和使用。實際上受到汞化學(xué)形態(tài)的影響,人們主要受無機汞(元素汞Hg,二價汞Hg2+等)和有機汞(甲基汞等)的影響。無機汞對身體健康的危害有限,在過去,人們和無機汞接觸很多,基本危害有限,對于無機汞,普通人主要通過補牙、服用一些中藥、使用高汞含量的化妝品和香皂等接觸。此外,還有一些從事專業(yè)生產(chǎn)或者使用汞及其化合物的職業(yè)人群,如汞礦開采冶煉、氯堿車間、混汞法煉金的金礦、溫度計廠、一些金屬冶煉車間的工人及牙科醫(yī)生等。無機汞進入體內(nèi)的主要
17、途徑是呼吸、口腔攝取和皮膚吸收。呼吸是汞蒸氣暴露的最重要途徑,80%左右的吸入汞蒸氣可以透過肺泡進入血液。食物中的無機汞大約有7%通過口腔攝取而被吸收。通過皮膚吸收的汞蒸氣是通過呼吸吸收的1%左右,但是使用一些高無機汞含量的美白護膚品也可以造成汞吸收和積累。對于甲機汞,主要影響的是一些長期接觸汞作業(yè)的人群。比如牙醫(yī),其體內(nèi)的甲基汞含量是不接觸者的5倍。其次,因甲基汞化合物主要用作農(nóng)藥殺菌劑,所以主要從事類似職業(yè)的人群體內(nèi)含量較多。甲機汞易被皮膚、呼吸道接觸并吸收,積累;同時,大量吸入或誤食是導(dǎo)致甲基汞含量增加的主要原因;此外,甲基汞易透過胎盤從母體轉(zhuǎn)移給胎兒。水銀是常溫下惟一呈液態(tài)的金屬,含有
18、它的用品一旦被打碎,水銀就會蒸發(fā)。而且,它的吸附性特別好。水銀蒸氣易被墻壁和衣物等吸附,成為不斷污染空氣的源頭。雖然少量吸入它不會對身體造成太大的危害,但長期大量吸入,則會造成汞中毒。汞中毒分急性和慢性兩種:急性中毒有腹痛、腹瀉、血尿等癥狀;慢性中毒主要表現(xiàn)為口腔發(fā)炎、肌肉震顫和精神失常等。在我們的日常生活中,有不少用品與水銀有關(guān)。比如,各類熒光燈中都含有水銀;一些暖水瓶為了減少熱輻射,外壁涂有水銀;早期的鏡子背面涂有水銀;電腦顯示器等電子產(chǎn)品中也含有一定量的水銀;氧化汞還被用作電池的陽極,如果長時間不使用,電池里所含的酸、堿等腐蝕性物質(zhì)就會破壞外壁,導(dǎo)致汞泄漏提醒大家,如果不小心弄破了以上物
19、品,處理時一定要小心,不要和其他垃圾混在一起傾倒。否則,水銀會進入水體、土壤中,通過食物鏈,最終會危害到人類健康。2、汞對皮膚危害汞能減少皮膚的黑色素生成,同時汞離子原料價格低廉,這些優(yōu)點使它經(jīng)常進入化妝品行列,以“幫助”我們實現(xiàn)快速祛斑、美白。但汞是有毒的重金屬,雖然可以在一周、甚至更短的時間內(nèi)淡化皮膚上的斑點,長期使用則會引起接觸性皮炎,出現(xiàn)紅斑丘疹,并有可能融成一片,甚至形成水皰,愈后反而使面部色素加深。3、汞對孕婦的危害汞進入孕婦體內(nèi)之后,可以破壞胎兒的中樞神經(jīng)系統(tǒng),造成寶寶的認知能力低下,有人認為每年受汞影響的兒童約有六萬名。食品和藥物管理局提出的警告主要是針對孕婦的,但這也提醒了母
20、親和幼兒注意不要過多食用含汞過多的魚類。每周平均吃魚量不要超340克就不用擔(dān)心汞的攝入量超標。六、人體汞含量承受能力微量的汞在人體內(nèi)不致引起危害,可經(jīng)尿、糞和汗液等途徑排出體外。如數(shù)量過多,即可損害人體健康。汞和汞鹽都是危險的有毒物質(zhì),嚴重的汞鹽中毒可以破壞人體內(nèi)臟的機能,常常表現(xiàn)為嘔吐現(xiàn)象,牙床腫脹,發(fā)生齒齦炎癥,心臟機能衰退(脈搏減弱,體溫降低,昏暈),HgCL2的致死劑量為0.3g。 汞毒可分為金屬汞、無機汞和有機汞三種。金屬汞和無機汞損傷肝臟和腎臟,但一般不在身體內(nèi)長時間停留而形成積累性中毒。有機汞如Hg(CH3)2等不僅毒性高,能傷害大腦,而且比較穩(wěn)定,在人體內(nèi)停留的半壽命長達70天
21、之久,所以即使劑量很少也可累積致毒。大多數(shù)汞化合物在污泥中微生物的作用下就可轉(zhuǎn)化成Hg(CH3)2。有機汞攝入體內(nèi)后98%被吸收,不易排出,可隨血液分布到各組織器官而逐漸累積(主要是腦組織和肝臟)。 汞可以進入人體毛發(fā),普通人發(fā)汞含量平均在2.5ug/g左右。據(jù)估計,如成人發(fā)中汞含量達50ug/g或紅細胞為0.4ug/g時,即可發(fā)生中毒并出現(xiàn)神經(jīng)和精神癥狀。因此毛發(fā)中汞含量也可作為判斷環(huán)境污染程度的一項指標。 慢性汞中毒初期缺乏明顯癥狀,主要為中樞神經(jīng)機能障礙,表現(xiàn)為神經(jīng)衰弱癥。急性中毒主要發(fā)生于短期內(nèi)吸入高濃度汞蒸氣之后,接觸濃度大約在1-3mg/m3的含汞氣,數(shù)小時即可發(fā)病。 為了防止汞中
22、毒事件發(fā)生,我國根據(jù)中華人民共和國環(huán)境保護法所制定的生活飲用水和農(nóng)田灌溉水的水質(zhì)標準,都規(guī)定汞含量不得超過0001 mg/L。七、汞中毒的發(fā)病機理汞蒸氣較易透過肺泡壁含脂質(zhì)的細胞膜,與血液中的脂質(zhì)結(jié)合,很快分布到全身各組織。汞在紅細胞和其它組織中被氧化成Hg2+,并與蛋白質(zhì)結(jié)合而蓄積,很難再被釋放。金屬汞在胃腸道幾乎不吸收,僅約攝食量的萬分之一,汞鹽在消化道的吸收量約10%。汞主要由尿和糞中排出,唾液、乳汁、汗液亦有少量排泄,肺部呼出甚微。體內(nèi)汞元素半壽期為60天,汞鹽約40天,在初4天內(nèi)排泄量較多。汞離子易與巰基結(jié)合,使與巰基有關(guān)的細胞色素氧化酶、丙酮酸激酶、琥珀酸脫氫酶等失去活性。汞還與氨
23、基、羧基、磷?;Y(jié)合而影響功能基團的活性。由于這些酶和功能基團的活性受影響,阻礙了細胞生物活性和正常代謝,最終導(dǎo)致細胞變性和壞死。近年來,發(fā)現(xiàn)汞對腎臟損害,以腎近曲小管上皮細胞為主。汞還可引起免疫功能紊亂,產(chǎn)生自身抗體,發(fā)生腎病綜合征或腎小球腎炎。八、汞中毒的臨床表現(xiàn)1、急性汞中毒主要由口服升汞等汞化合物引起?;颊咴诜髷?shù)分鐘到數(shù)十分鐘即引起急性腐蝕性口腔炎和胃腸炎。患者訴口腔和咽喉灼痛,并有惡心、嘔吐、腹痛,繼有腹瀉。嘔吐物和糞便常有血性粘液和脫落的壞死組織。患者??砂橛兄車h(huán)衰竭和胃腸道穿孔。在34天后(嚴重的可在24小時內(nèi))可發(fā)生急性腎功能衰竭。同時可有肝臟損害。吸入高濃度汞蒸氣可引起
24、發(fā)熱、化學(xué)性氣管支氣管炎和肺炎,出現(xiàn)呼吸衰竭,亦可發(fā)生急性腎功能衰竭。皮膚接觸汞及其化合物可引起接觸性皮炎,具有變態(tài)反應(yīng)性質(zhì)。皮疹為紅斑丘疹,可融合成片或形成水皰,愈后遺有色素沉著。急性汞中毒主要表現(xiàn)為全身癥狀為頭痛、頭暈、乏力、低度發(fā)熱、睡眠障礙、情緒激動、易興奮、胸痛、胸悶、氣促、劇烈咳嗽、咳痰、呼吸困難、口腔炎、齦緣可見“汞線”、口腔粘膜腫脹、糜爛、潰瘍、牙齒松動、脫落、惡心、嘔吐、食欲不振、腹痛、腹瀉或大便帶血、腎臟損傷、皮炎、尿汞明顯增高。2、慢性汞中毒常為職業(yè)性吸入汞蒸氣所致,少數(shù)患者亦可由于應(yīng)用汞制劑引起。精神-神經(jīng)癥狀可先有頭昏、頭痛、失眠、多夢,隨后有情緒激動或抑郁、焦慮和膽
25、怯以及植物神經(jīng)功能紊亂的表現(xiàn)如臉紅、多汗、皮膚劃痕征等。肌肉震顫先見于手指、眼瞼和舌,以后累及手臂、下肢和頭部,甚至全身;在被人注意和激動時更為明顯??谇话Y狀主要表現(xiàn)為粘膜充血、潰瘍、齒齦腫脹和出血,牙齒松動和脫落??谇恍l(wèi)生欠佳者齒齦可見藍黑色的硫化汞細小顆粒排列成行的汞線,是汞吸收的一種標記。腎臟方面,初為亞臨床的腎小管功能損害,出現(xiàn)低分子蛋白尿等,亦可出現(xiàn)腎炎和腎病綜合征。腎臟損害在脫離汞接觸后可望恢復(fù)。慢性中毒患者尚可有體重減輕、性功能減退,婦女月經(jīng)失調(diào)或流產(chǎn)以及有甲狀腺機能亢進、周圍神經(jīng)病變。眼晶體前房的棕色光反射,認為是汞沉著引起的“汞晶狀體炎”,在中毒癥狀消失或脫離汞接觸后,這種棕
26、色光反射仍可持久存在,是一種汞吸收的另一標記。慢性汞中毒可有頭昏、頭痛、失眠、多夢、記憶力明顯減退、全身乏力、局促不安、憂郁、害羞、膽怯、易激動、厭煩、急躁、恐懼、喪失自信心、注意力不集中、思維紊亂、幻覺、幻視、幻聽,哭笑無常、心悸、多汗、血壓不穩(wěn)、臉紅、皮膚劃紋征陽性、性欲減退、陽痿、月經(jīng)失調(diào)、口腔內(nèi)金屬味、齒齦深藍色的汞線、流涎、口渴、齒齦充血腫脹或溢膿潰瘍和疼痛、牙齒松動易脫落、惡心、食欲不振、噯氣、腹瀉或便秘、震顫、腎臟損害,少數(shù)病人眼晶狀體出現(xiàn)“汞性”晶體炎,亦可有末梢神經(jīng)炎表現(xiàn)。九、汞中毒的輔助檢查尿汞和血尿測定在一定程度上反映體內(nèi)汞的吸收量,但常與汞中毒的臨床癥狀和嚴重程度無平行
27、關(guān)系。尿汞正常值因地區(qū)而異,國內(nèi)尿汞正常上限值雙硫腙熱硝化法一般不超過0.25mol/L(0.05mg/L)或原子能吸收法不超過0.1mol/L(0.02mg/L)。血汞正常上限值為1.5mol/L(0.03mg/dl)。 慢性汞中毒患者可有腦電圖波幅和節(jié)律電活動改變,周圍神經(jīng)傳導(dǎo)速度減慢,血中a2球蛋白和還原型谷胱甘肽增高,以及血中溶酶體酶、紅細胞膽堿酯酶和血清巰基等降低。十、毒理學(xué)資料及環(huán)境行為1、污染來源:汞用于儀表制造、電工技術(shù)和各種儀器的生產(chǎn)、各種汞化合物用于化學(xué)、化學(xué)制藥、木材加工、造紙等工業(yè),化學(xué)毒劑、顏料、金屬電鍍、爆竹制造及有機合成的生產(chǎn)中也常使用汞。此外,汞選礦廠的廢水和生
28、產(chǎn)蓄電池等工業(yè)廢水中也往往有高含量的汞,從而造成中毒事件。 隨飲水進入人體和動物體內(nèi)的汞及其化合物毒性很大,因為腸對汞及其化合物吸收很快,并可隨血液進入器官和組織中,進而引起劇烈的全身性的毒性作用。隨飲水進入成年人體內(nèi)的示致死量為75100mg/d。二價汞或升汞的毒性特別大,因為它們易溶于類脂化合物中并很快進入組織。烷基汞比無機汞的毒性更大。工業(yè)上長期接觸汞或長期生活在受汞污染的環(huán)境中可引起慢性中毒,從而發(fā)生腦皮質(zhì)萎縮和中樞及末梢神經(jīng)脫髓鞘,臨床上有精神、表情和運動障礙、口腔粘膜發(fā)生潰瘍性炎癥。日本所發(fā)生的水俁病,是一種中毒性神經(jīng)疾病,是工業(yè)污染引起的有機汞中毒事件。2、遷移轉(zhuǎn)化:天然水體是由
29、水相、固相、生物相組成的復(fù)雜體系。汞在這些相中,具有多種存在狀態(tài)。在水相中,汞以Hg、Hg(OH)n、CH3Hg、CH3Hg(OH)、CH3HgCl、C6H5Hg為主要形態(tài)。在固相中,以Hg、Hg、HgO、HgS、CH3Hg(SR)、(CH3Hg)2S為主要形態(tài)。在生物相中,以Hg、CH3Hg、CH3HgCH3為主要形態(tài)。它們將隨著環(huán)境條件的變化而發(fā)生改變。水體中汞的生物遷移在數(shù)量上是有限的,但由于在微生物的參與下,沉積在水體中的無機汞能轉(zhuǎn)變成劇毒的甲基汞,并且沉積物中生物合成的甲基汞能連續(xù)不斷地釋放入水中。由于甲基汞具有很強的親脂能力,因而水中低量的甲基汞能被水生生物吸收,通過食物鏈逐級富集
30、與轉(zhuǎn)移,威脅人類的健康與安全。因此,汞的生物遷移過程,實際上主要是甲基汞的遷移與累積過程,這與無機汞在氣、水中遷移完全不同,它是一種危害人體健康與威脅人類安全的生物地球化學(xué)流遷移。汞進入土壤后95%以上能迅速被土壤吸持或固定,主要是土壤中含有的粘土礦物和有機質(zhì)對汞有強烈的吸附作用,因此汞易累積在土壤中。危險特性:常溫下有蒸氣揮發(fā),高溫下能迅速揮發(fā)。與氯酸鹽、硝酸鹽、熱硫酸等混合可發(fā)生爆炸。燃燒(分解)產(chǎn)物:氧化汞。十一、汞中毒的診斷急性汞中毒的診斷主要根據(jù)職業(yè)史或攝入毒物史,結(jié)合臨床表現(xiàn)和尿汞或血汞測定(明顯增高)而確立。慢性汞中毒的診斷,應(yīng)強調(diào)接觸史,臨床有精神-神經(jīng)癥狀、口腔炎和震顫等主要
31、表現(xiàn),并需除外其他病因引起的類似臨床表現(xiàn)。尿汞和血汞等測定值增高對診斷有輔助意義。驅(qū)汞試驗可用二巰丙磺鈉0.25g,肌肉注射;或二巰丁二鈉0.5g,靜脈注射;如尿汞排出量明顯增高,可作為重要的輔助診斷依據(jù)。沈陽市第九人民醫(yī)院中毒科副主任醫(yī)師孔祥琴在接受媒體采訪時說,含有水銀的用品打碎后,如果大人看管不善,小孩子有可能誤吞下去。一旦發(fā)生這種情況,不要驚慌。一般來說,生活用品含的大多是金屬汞,而且含量很少,即使進入體內(nèi)也不會被消化道吸收,少則幾小時,多則十幾小時,即可從糞便中排出。如果誤吞水銀的量較大,可以口服牛奶或蛋清,使其中的蛋白質(zhì)和水銀結(jié)合,保護胃黏膜。如果傷口碰到水銀,則應(yīng)到醫(yī)院中毒防治科
32、進行檢查,出現(xiàn)中毒現(xiàn)象再進行治療。十二、汞中毒的治療措施口服汞化合物引起的急性中毒,應(yīng)立即洗胃。也可先口服生蛋清、牛奶或活性炭;導(dǎo)瀉用50%硫酸鎂。在洗胃過程中要警惕腐蝕消化道的穿孔可能性。常用汞的解毒劑有以下幾種:1、二巰丙磺鈉其巰基可與汞離子結(jié)合成巰-汞復(fù)合物,隨尿排出,使組織中被汞離子抑制的酶得到復(fù)能。急性中毒時的首次劑量為5%溶液23ml,肌肉注射;以后每46小時一次,每次12.5ml。12天后,每日一次,每次2.5ml。一般治療一周左右。必要時可在一月后再行驅(qū)汞。常見副作用有頭暈、頭痛、惡心、食欲減退、無力等,偶而出現(xiàn)腹痛或低血鉀,少數(shù)患者出現(xiàn)皮疹,個別發(fā)生全身過敏性反應(yīng)或剝脫性皮炎
33、。2、二巰丙醇其藥理作用與二巰丙磺鈉相似。首次劑量為2.53.0mg/kg體重,每46小時,深部肌肉注射一次,共12天。第3天按病情改為每612小時一次;以后每日12次。共用藥1014天。常見副作用有頭痛、惡心、咽喉燒灼感、流淚、鼻塞、出汗、腹痛、肌肉痙攣、心動過速、血壓升高、皮疹和腎功能損害等。小兒易發(fā)生過敏反應(yīng)和發(fā)熱。3、乙酰消旋青霉胺其對腎臟的毒性較青霉胺小,每日劑量1g,分4次口服。副作用有乏力、頭暈、惡心、腹瀉、尿道排尿灼痛。少數(shù)出現(xiàn)發(fā)熱、皮疹、淋巴結(jié)腫大等過敏反應(yīng)和粒細胞減少。青霉胺用法"鉛中毒"。在急性中毒治療過程中應(yīng)注意水、電解質(zhì)和酸堿平衡并糾正休克。出現(xiàn)有
34、腎功能損害和急性腎功能衰竭時應(yīng)避免應(yīng)用驅(qū)汞藥物,并應(yīng)及早進行血液透析或血液灌洗,此時可同時應(yīng)用驅(qū)汞藥物,以減少汞對人體的毒性。慢性汞中毒的驅(qū)汞治療5%二巰丙磺鈉2.55.0ml,肌肉注射,每日一次,連續(xù)3天,停藥4天,為一療程。一般用藥23療程。此外,二巰丁二鈉和青霉胺亦為常用驅(qū)汞藥物。硫胺-8-6-乙酰雙氫硫辛酸甲酯硫化物,每日口服400mg,可使尿汞排泄量增加26倍。間-二巰基琥珀酸0.5g,每日3次,連服5天,可使尿汞排泄比治療前增加8倍。金屬汞長期粘附在物體表面,在常溫下持續(xù)蒸發(fā)。因此汞作業(yè)車間的墻壁、地面和操作臺的表面應(yīng)光滑無裂隙,便于清掃除毒。車間溫度不宜超過1516。車間空氣中汞
35、最高容許濃度訂為0.001mg/m3。十三、汞中毒急救措施皮膚接觸:脫去污染的衣著,立即用流動清水徹底沖洗。然后將衣服用塑料袋包裹好,以防止亂扔,造成二次污染。眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動清水或生理鹽水沖洗。吸入:迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。注意保暖,必要時進行人工呼吸。就醫(yī) 一定要快。食入:誤服者立即漱口,給飲牛奶或蛋清。就醫(yī)。慢性中毒者應(yīng)脫離進一步接觸。急救完畢后都應(yīng)進一步就醫(yī),以確定是否有其他損害!十四、收集與回收處理水銀的回收、撒后的收集以及廢水銀的處理、提純。水銀作為具有揮發(fā)性的無機化工單質(zhì)產(chǎn)品是有揮發(fā)性和毒性的,如果不小心打破水銀溫度計或有汞設(shè)備,水銀的玻璃儀器閑置或有積壓處理
36、要到指定國家單位做登記處理,也要做好水銀中毒的防護措施。水銀在不小心灑到地面后會形成很細微的小顆粒,附著在墻壁、衣物、地面上,如果不進行處理在未來幾年甚至幾十年的時間里一直存在,如果沒有特殊溫度的變化它的揮發(fā)速度是相當(dāng)慢的,所以如果您不小心灑地面上了 一定要做很詳細的收集工作以及水銀處理的工作??梢杂霉I(yè)級硫磺粉灑到地面上,待硫磺粉與汞的小顆粒完全融在一起,會形成汞齊,是固態(tài)的,也是無毒的(當(dāng)然也是廢料了),然后就可以把它收集起來放到一個容器里密封起來。密封的時候最好在水銀的液體里面放入一部分水,再用蓋子擰嚴,這時水銀在有水層保護下是沒有揮發(fā)性的,也是無毒性的了。水銀的處理:如果你有部分汞設(shè)備
37、、廢的汞電池、或汞的部分玻璃儀器要處理,千萬不要簡單的扔到大街上的垃圾箱內(nèi),一定要找專業(yè)的水銀回收單位做汞的最后提純 處理。如果您是非專業(yè)人士千萬不要擅自打開,水銀要在通風(fēng)流暢的地方,在常溫下由專業(yè)人士帶上汞專用防毒口罩操作.水銀對婦女和兒童的健康傷害是無可逆轉(zhuǎn)的,會對婦女的生育和兒童的神經(jīng)發(fā)育造成很大的傷害!廢汞的提純要采用高溫密閉容器加壓蒸餾作業(yè)過濾后的方法,非專業(yè)人士 非專業(yè)知識禁止操作!十五、檢測方法1、現(xiàn)場應(yīng)急監(jiān)測方法:氣體檢測管法;試紙比色法;碘化亞銅檢氣管比度法,空氣中有害物質(zhì)的測定方法杭士平主編速測管法;陽極溶出伏安法,突發(fā)性環(huán)境污染事故應(yīng)急監(jiān)測與處理處置技術(shù)萬本太主編氣體速測
38、管(北京勞保所產(chǎn)品、德國德爾格公司產(chǎn)品)2、實驗室監(jiān)測方法:監(jiān)測方法來源類別冷原子吸收分光光度法GB7468-87水質(zhì)還原氣化-原子吸收光譜測定法WS/T128-1999作業(yè)場所空氣冷原子吸收分光光度法GB/T17136-1997土壤冷原子吸收分光光度法GB/T15555.1-95固體廢物浸出液冷原子吸收分光光度法CJ/T98-99城市生活垃圾冷原子吸收分光光度法空氣和廢氣監(jiān)測分析方法,國家環(huán)保局編空氣和廢氣雙硫腙比色法空氣中有害物質(zhì)的測定方法(第二版)杭士平主編空氣原子吸收法固體廢棄物試驗分析評價手冊中國環(huán)境監(jiān)測總站等譯固體廢棄物十六、環(huán)境標準: 中國(TJ36-79)車間空氣中有害物質(zhì)的最
39、高容許濃度 0.01mg/m中國(TJ36-79)居住區(qū)空氣有害物質(zhì)最高容許濃度0.0003mg/m (日均值)中國(GB16297-1996)大氣污染物綜合排放標準最高允許排放濃度: 0.015mg/m(表1);0.012mg/m(表2) 最高允許排放速率(kg/h): 二級:1.8×1039×10(表1);1.5×1033×10(表2) 三級:2.8×1059×10(表1);2.4×1050×10(表2) 無組織排放監(jiān)控濃度限值: 0.0012mg/m(表2);0.0015mg/m(表1)中國(GB8978-1
40、996)污水綜合排放標準0.05mg/L中國(GB5749-85)生活飲用水衛(wèi)生標準 0.001mg/L中國(GB5048-92)農(nóng)田灌溉水質(zhì)標準0.001mg/L(水作、旱作、蔬菜)中國(GB/T14848-93)地下水質(zhì)量標準(mg/L )I類II類III類IV類V類0.000050.00050.0010.0010.001以上中國(GB11607-89)漁業(yè)水質(zhì)標準 0.0005mg/L中國(GHZB1-1999)地表水環(huán)境質(zhì)量標準(mg/L )I類II類III類IV類V類0.000050.000050.00010.0010.001中國(GB3097-1997)海水水質(zhì)標準(mg/L )第
41、一類:0.02;第二類:0.05;第三類:0.10;第四類:0.25中國(GB15618-1995)土壤環(huán)境質(zhì)量標準(mg/kg)一級0.15;二級0.31.0;三級1.5中國(GB5058.3-1996)固體廢棄物浸出毒性鑒別標準值0.05mg/L中國(GB8172-87)城鎮(zhèn)垃圾農(nóng)用控制標準5mg/kg中國(GWKB3-2000)生活垃圾焚燒污染控制標準 焚燒爐大氣污染物排放限值 0.2mg/m(測定均值)十七、應(yīng)急處理處置方法:1、水污染處理:金屬汞不溶于水,易溶于水的汞化合物主要有氯化亞汞、硫酸汞、硝酸汞、次氯酸汞和各種烷基汞。因此造成水的突發(fā)污染事故一般是由這些可溶于水的汞化合物所致
42、。如果發(fā)生汞污染的重大事故,可在受污染的水體中加入苛性堿后,再加入硫化鈉或硫化鉀。吹空氣于水體里,在氣泡的翻動下使溶于水中的硫離子和汞結(jié)合成硫化汞沉淀,待硫化汞沉淀后清除底質(zhì)則達到去除水中汞的目的。首先將污水注入中和池,然后流進空氣分離器,接著向其中加入硫化鈉和可溶性苛性鈉(以維持堿性環(huán)境),其結(jié)果氫氧化物在濃縮池沉淀析出,而開成的硫化亞汞停留在過濾器上。這種方法可使廢水中汞的濃度從1525mg/L降至0.0030.01mg/L。另一種方法是用陽離子交換過濾器回收污水中的汞。事前先將污水中的懸浮物和其他機械混合物過濾,過濾后的污水送入裝有活性炭的空心柱裝置,然后進行陽離子過濾。凈化后的污水汞含量可達到0.1mg/L。2、泄漏應(yīng)急處理:(1)、小面積污染:含有水銀的用品一旦被打破,水銀會形成球體滾落。這時,要先關(guān)掉室內(nèi)所有加熱裝置,打開窗戶通風(fēng);然后帶上手套,用小鏟子把水銀收集起來深埋,或在上面撒些硫磺粉末,硫和汞反應(yīng)能生成不易溶于水的硫化汞,危害會大大降低。由于水銀在常溫下即可蒸發(fā)
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