色譜分析法_03色譜的定性和定量分析

1、色譜法色譜法分離好分離好, ,定性難定性難色譜分析分三個(gè)階段色譜分析分三個(gè)階段儀器調(diào)試儀器調(diào)試 操作條件選擇操作條件選擇 定性定量定性定量-保留值定性保留值定性 - - 峰高峰高, ,峰面積定量峰面積定量一一.保留值定性保留值定性 1.優(yōu)點(diǎn)：簡單優(yōu)點(diǎn)：簡單 缺點(diǎn)：要有純樣，適用于已知物，缺點(diǎn)：要有純樣，適用于已知物， 操作條件要穩(wěn)定操作條件要穩(wěn)定2.相對保留值定性相對保留值定性 優(yōu)點(diǎn)：比絕對法重現(xiàn)性好 缺點(diǎn)：也需要純樣，比絕對法麻煩3. 純樣看哪個(gè)純樣看哪個(gè),( )( )( ),( )( )( )R ig iN iisR Sg sN stVVtVV 優(yōu)點(diǎn)：測得Ix值與文獻(xiàn)值對照就可定性。缺點(diǎn)：

2、1. 要有正構(gòu)烷烴純樣。 2. 可供查閱的文獻(xiàn)值太少。 3柱子與柱溫要與文獻(xiàn)規(guī)定相同 二其它方法二其它方法1.1.用比保留體積用比保留體積VgVg定性定性 優(yōu)點(diǎn)：不用純樣優(yōu)點(diǎn)：不用純樣缺點(diǎn)：如果固定液流失，則定性不準(zhǔn)。缺點(diǎn)：如果固定液流失，則定性不準(zhǔn)。2.2.利用保留值規(guī)律定性利用保留值規(guī)律定性 a.碳數(shù)規(guī)律 logVg=A1n+B1b.沸點(diǎn)規(guī)律 logVg=A2Tb+B2c.柱溫規(guī)律 I=A3+B3四.聯(lián)用聯(lián)用GC - MSGC - FTIR(傅立葉變換紅外光譜)GC - NMR缺點(diǎn)：標(biāo)準(zhǔn)譜圖太少標(biāo)準(zhǔn)譜圖太少，一般用計(jì)算機(jī)檢索五五雙柱定性雙柱定性：一根極性柱，一根非極性柱。 對于一根柱子上有

3、相同保留值的組分可采用雙柱定性。 若二根柱上tR未知與tR已知都吻合，則定性可靠性就增一倍。 1.求峰面積求峰面積定量準(zhǔn)確度決定于定量準(zhǔn)確度決定于 2.求相對校正因子求相對校正因子 3.選準(zhǔn)確定量方法選準(zhǔn)確定量方法一.峰面積1. 對稱峰： A=1.065 W1/2 h2不對稱峰 A = 1/2 h（W0.15 + W0.85） 式中W0.15和 W0.85 分別為峰高0.15倍和0.85倍處的峰寬 二二.定量校正因子定量校正因子f 為什么要用為什么要用f？ 不同不同組分有不同的響應(yīng)值組分有不同的響應(yīng)值例如用例如用TCD，N2作載氣測作載氣測O2，H2的百分含量的百分含量 若若H2、O2峰面積相

4、同峰面積相同, 百分含量相同就不對。百分含量相同就不對。不能用下式計(jì)算：不能用下式計(jì)算：%502222OHHAAAH則H2的熱導(dǎo)系數(shù)大,TCD響應(yīng)大,但實(shí)際含量小必須用校正因子. A C f H2 500 50% 0.1 O2 50 50% 1%501501 . 05001 . 0500%,2222222OOHHHHfAfAfAH則 絕對校正因子 f叫絕對校正因子叫絕對校正因子,決定于檢測器的靈敏度，決定于檢測器的靈敏度，f不易測定。不易測定。常用相對校正因子常用相對校正因子f 通常所指的校正因子都是指相對通常所指的校正因子都是指相對校正因子。校正因子。iiiAmf iiiAmf1. 相對校正

5、因子相對校正因子 相對校正因子定義為 即某組分i的相對校正因子f為組分i與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)s的絕對校正因子之比。 2. 相對校正因子的表示方法相對校正因子的表示方法 重量校正因子與摩爾校正因子 sifff ,iSsiSsiiAAmmAmAmf)/()/(, 重量校正因子 w - 重量 A - 峰面積 摩爾校正因子 M-分子量 準(zhǔn)確定量分析時(shí),應(yīng)該用自己測定的校正因子,而不用文獻(xiàn)值 校正因子隨檢測器類別,使用載氣的不同而不同ssiisWiWWAWAWfff/)()(,iSWiSisiSsSSiiismimmMMfMWAMWAAMWAMWfff,)()(,/3. 相對校正因子的測定方法相對校正因子的測定方

6、法 f值可引用文獻(xiàn)值，也可以自己測定。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，TCD是苯， FID是正庚烷。準(zhǔn)確稱量被測組分wi和標(biāo)準(zhǔn)組分ws的重量 在線線范圍內(nèi)進(jìn)樣測 Ai,As 求f w或f M 多次測定，求平均值。歸一法,內(nèi)標(biāo)法,外標(biāo)法。各有其優(yōu)缺點(diǎn), 1 歸一法歸一法優(yōu)點(diǎn):是相對法相對法與進(jìn)樣量無關(guān)與進(jìn)樣量無關(guān),定量較準(zhǔn)確定量較準(zhǔn)確缺點(diǎn):要求 全出峰全出峰(樣品所有組分都要出峰) 全知峰全知峰(有所有組分的標(biāo)準(zhǔn)品) %100.%100%2211nniiiiiiAfAfAfAfAfAfW2. 外標(biāo)法外標(biāo)法(標(biāo)準(zhǔn)曲線法標(biāo)準(zhǔn)曲線法)用待測組分的純樣制標(biāo)準(zhǔn)曲線優(yōu)點(diǎn)：快速簡單, 只要待測組分出峰且完全分離即可缺點(diǎn)：絕對法,

7、進(jìn)樣量,操作條件要不變 3. 內(nèi)標(biāo)法內(nèi)標(biāo)法(外加標(biāo)準(zhǔn)法外加標(biāo)準(zhǔn)法)不能全出峰不能全出峰或只需測某幾個(gè)組分時(shí)采用方法:準(zhǔn)確稱取樣品,加入一定量內(nèi)標(biāo)物,根據(jù)重量及峰面積求出某組分的含量Ws 內(nèi)標(biāo)物重量 As 內(nèi)標(biāo)物峰面積 Ai 被測物峰面積 fs 內(nèi)標(biāo)物重量校正因子 fi 被測物重量校正因子 W 樣品重 一般選內(nèi)標(biāo)物為基準(zhǔn)，fs=1WfAWfAWWWsssiii%100%ssiiSifAfAWW步驟:a.選內(nèi)標(biāo)物 b.測fw(i/s) (fi) c.稱未知樣W. 內(nèi)標(biāo)物Ws,測Ai,As內(nèi)標(biāo)法的關(guān)鍵是選擇合適的內(nèi)標(biāo)物，內(nèi)標(biāo)法的關(guān)鍵是選擇合適的內(nèi)標(biāo)物，它必須符合下列條件：它必須符合下列條件：(1)

8、是樣品中原來不存在的純物質(zhì)，性質(zhì)與被測物相近，是樣品中原來不存在的純物質(zhì)，性質(zhì)與被測物相近，能完全溶解于樣品并且不與樣品發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。能完全溶解于樣品并且不與樣品發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。（2）內(nèi)標(biāo)物的峰應(yīng)盡量靠近被測組分的峰，或位于幾個(gè)）內(nèi)標(biāo)物的峰應(yīng)盡量靠近被測組分的峰，或位于幾個(gè)被測物之峰的中間并與這些色譜峰完全分離。被測物之峰的中間并與這些色譜峰完全分離。（3）內(nèi)標(biāo)物的質(zhì)量應(yīng)與被測物質(zhì)的質(zhì)量接近，能保持色）內(nèi)標(biāo)物的質(zhì)量應(yīng)與被測物質(zhì)的質(zhì)量接近，能保持色譜峰大小差不多。譜峰大小差不多。例:測甲苯,乙苯,正丙苯的混合物,苯作內(nèi)標(biāo)物求組分含量組分 面積cm2 校正因子fw(i/s)苯 4.00 1.00甲苯 3.84 0.96乙苯 1.95 0.92正丙苯 0.82 0.90內(nèi)標(biāo)法優(yōu)點(diǎn):是相對法相對法,不要求全出峰,全知峰 缺點(diǎn):要有內(nèi)標(biāo)物純樣,兩次稱重兩次稱重,比較麻煩