含氮有機(jī)化合物練習(xí)及答案

1、第十四章含氮有機(jī)化合物1. 給出下列化合物名稱或?qū)懗鼋Y(jié)構(gòu)式。對(duì)硝基氯化芐苦味酸1， 4， 6- 三硝基萘答案：3氨基戊烷異丙胺二甲乙胺N 乙基苯胺3甲基一N甲基苯胺 2 氟一4硝基氯化重氮苯2. 按其堿性的強(qiáng)弱排列下列各組化合物，并說明理由。（ 1）（ 2）答案：（1 ）吸電子基使堿性降低，供電子基使堿性增強(qiáng)，所以有：b > a > c（ 2）吸電子基使堿性降低，供電子基使堿性增強(qiáng)，所以有：b > c > a3. 比較正丙醇、正丙胺、甲乙胺、三甲胺和正丁烷的沸點(diǎn)高低并說明理由。答案：五種化合物中，按形成氫鍵的可能、能力可推知其沸點(diǎn)從高到低的次序是：正丙醇 > 正丙

2、胺 > 甲乙胺 > 三甲胺 > 正丁烷分子間形成分子間氫鍵沸點(diǎn)高，醇分子中的羥基極性強(qiáng)于胺的官能團(tuán)，胺三級(jí)大于二級(jí)又大于一級(jí)。4. 如何完成下列的轉(zhuǎn)變：（ 1）（ 2）（ 3）（ 4）答案 :（ 1）（ 2）（ 3）（ 4）5. 完成下列各步反應(yīng)，并指出最后產(chǎn)物的構(gòu)型是（R）或（S）。答案：反應(yīng)的前兩步都不涉及到手性碳，反應(yīng)的第三步為Hofmann重排，轉(zhuǎn)移基團(tuán)在分子內(nèi)轉(zhuǎn)移,其構(gòu)型保持不變。由于分子組成而變了，旋光性可能改變，也可能不變，此處測(cè)定結(jié)果為左旋。6. 完成下列反應(yīng)：(1(2(3(4(5(6(7(8(9( 10答案：(1( 注：書中有誤，改為)(2(3(4(5) 利

3、用 Hofmann 重排反應(yīng)(降級(jí)反應(yīng))來完成縮碳。(6) 利用鹵代烴的氰解來增加一個(gè)碳原子。(7( 8芳環(huán)上的親核取代反應(yīng)，先加成后消去。(9)不對(duì)稱酮形成烯胺后，再進(jìn)行煌基化時(shí)，煌基化主要發(fā)生在取代基較少的“位。與普通 堿催化反應(yīng)正好相反。(10)含3 -H的氧化叔胺在加熱時(shí)發(fā)生順式消除反應(yīng)(協(xié)同反應(yīng))生成烯煌和 RNOH7. 指出下列重排反應(yīng)的產(chǎn)物：(1(23）（ 4）（ 5）（ 6）（ 7）（ 8）答案：（ 1）碳正離子的形成及其重排：（ 2）碳正離子的形成及其重排：（ 3）碳正離子的形成及其重排：片吶醇重排反應(yīng)4）碳正離子的形成及其重排：片吶醇重排反應(yīng)5）碳正離子的形成及其重排：片吶

4、醇重排反應(yīng)6） Wolff 重排：7） ） Beckmann重排：（ 8 ） Baeyer-Villiger 重排：8. 解釋下述實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象：（ 1 ）對(duì)溴甲苯與氫氧化鈉在高溫下反應(yīng)，生成幾乎等量的對(duì)和間甲苯酚。則得不（2） 2， 4二硝基氯苯可以由氯苯硝化得到，但如果反應(yīng)產(chǎn)物用碳酸氫鈉水溶液洗滌除酸，到產(chǎn)品。答案：（1） 溴苯一般不易發(fā)生親核取代反應(yīng)，該反應(yīng)是經(jīng)過苯炔中間體歷程進(jìn)行的，表示如下：（2） 氯苯可以直接硝化生成2,4- 二硝基氯苯，但2,4- 二硝基氯苯因兩個(gè)硝基的吸電子作用，使昨其很易水解，生成2,4- 二硝基苯酚，所以得不到2,4- 二硝基氯苯的產(chǎn)物。9. 請(qǐng)判斷下述霍夫曼重排

5、反應(yīng)能否實(shí)現(xiàn)，為什么答案：,霍該反應(yīng)不能實(shí)現(xiàn)，因?yàn)橹侔贩肿又蠳M子上沒有兩個(gè)可被消去的基團(tuán)，無(wú)法形成氮烯中間體夫曼重排反應(yīng)只能發(fā)生在氮原子上無(wú)取代的酰胺。10、從指定原料合成。（1）從環(huán)戊酮和 HCN備環(huán)己酮;2）從1， 3丁二烯合成尼龍66 的兩個(gè)單體己二酸和己二胺；3）由乙醇、甲苯及其他無(wú)機(jī)試劑合成普魯卡因（）；4）由簡(jiǎn)單的開鏈化合物合成答案：（ 1）（ 2）（ 3）（ 4）11 、選擇適當(dāng)?shù)脑辖?jīng)偶聯(lián)反應(yīng)合成：（1） 2, 2,二甲基一4一硝基一4"氨基偶氮苯;（ 2）甲基橙（3） 4-叔丁基-4'-羥基偶氮苯答案：（1） 2 ,2，二甲基一4一硝基一4"一氨

6、基偶氮苯;（2） 甲基橙（3） 4- 叔丁基 -4'- 羥基偶氮苯12 、從甲苯或苯開始合成下列化合物：（ 1）間氨基苯乙酮（ 2）鄰硝基苯胺（ 3）間硝基苯甲酸（ 4）間溴甲苯（ 5）（ 6）答案：（ 1）（ 2）（ 3）（ 4）（ 5）（ 6）13、試分離 PhNH、PhNHC3HF口 PH (NH) 2 答案：14、某化合物C8H9NO（A）在氫氧化鈉中被Zn還原產(chǎn)生B,在強(qiáng)酸性下B重排生成芳香胺C,C用HNO處理，再與H3PO反應(yīng)生成3,3 / 二乙基聯(lián)苯（D）。試寫出A、曰C和D的結(jié)構(gòu)式。答案：15、某化合物A,分子式為C8H17N,其核磁共振譜無(wú)雙重峰， 它與2mol碘甲烷反應(yīng)，然后與Ag2O（濕） 作用，接著加熱，則生成一個(gè)中間體B,其分子式為 GoHaiNo B進(jìn)一步甲基化后與濕的 Ag2O作用，轉(zhuǎn)變?yōu)闅溲趸?，加熱則生成三甲胺，5-辛二烯和1, 4-辛二烯混合物。寫出 A和B的結(jié)構(gòu)式。答案：能與兩摩爾碘甲烷反應(yīng)，說明為一個(gè)仲胺。根據(jù)產(chǎn)物烯的位置可推知：NM就雙重峰，說明其旁沒有單個(gè) H這句話排除了如下結(jié)構(gòu)式的可能。16、化合物A分子式為C5HvN用苯磺酰氯和 KOH§液處它沒有作用，酸化該化合物得到一清晰的溶液，化合物A的核磁共振譜如下圖所示