SNXXXX-XXXX生活用紙中乙二醛含量的測定HMBT分光光度法

1、SN XXXX-XXXX生活用紙中乙二醛含量的測定 HMBT 分光光度法?行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)編制說明方案編號(hào)： 2021B104專業(yè)類別：輕工起草單位：廣東出入境檢驗(yàn)檢疫局技術(shù)中心標(biāo)準(zhǔn)編制小組2021 年 4 月一、任務(wù)來源根據(jù)國家認(rèn)監(jiān)委 ?關(guān)于下達(dá) 2021 年第一批出入境檢驗(yàn)檢疫行業(yè)標(biāo)準(zhǔn) 制修訂方案工程的通知?國認(rèn)科 2021 36 號(hào)的要求，方案編號(hào) 為 2021B104 ，專業(yè)類別為輕工， 名稱為?生活用紙中乙二醛的測定? 后 更名為?生活用紙中乙二醛含量的測定 HMBT 分光光度法的工程由廣 東檢驗(yàn)檢疫局技術(shù)中心承當(dāng)，方案完成時(shí)間為 2021 年，工程負(fù)責(zé)人為郭 仁宏。該工程的制訂方式為修改采

2、用德國標(biāo)準(zhǔn) DIN 54603 ： 2021-08 ? Testing of paper, paperboard and board-Determination of glyoxal content 紙、紙板和紙漿中乙二醛含量的測定 ?。二、制標(biāo)的目的和意義乙二醛又稱草酸醛，無色或黃色有潮解性的結(jié)晶或液體，溶于乙醇、 醚、水，是分子結(jié)構(gòu)最簡單的脂肪族二元醛， 市場上銷售的產(chǎn)品多是質(zhì)量 分?jǐn)?shù)為 30%40% 的乙二醛水溶液，并含有低于 1%的乙二醇、低于 1% 的甲醛。乙二醛除了具有脂肪醛的通性外，由于其分子中含有 2 個(gè)相互 連接的羰基，因而還具有一些特殊的化學(xué)性質(zhì)， 使得其在紡織印染、 建材

3、、 皮革、醫(yī)藥、農(nóng)藥、輕工等方面廣泛使用。還用于除蟲劑、除臭劑、尸體 防腐劑、砂型固化劑。將乙二醛添加到紙漿中，可提高紙張的濕強(qiáng)度和抗張強(qiáng)度，使其抗皺 能力增加 23 倍；用乙二醛與三聚氰胺合成的黏合劑可用于生產(chǎn)三合板； 乙二醛與聚乙烯醇和水混合制成的膠施膠應(yīng)用于紙張， 所形成的膜可以抗 多種有機(jī)溶劑的侵蝕； 乙二醛用作淀粉、 纖維素、 改性淀粉以及聚醋酸乙 烯等的交聯(lián)劑， 可提高紙張的外表抗水和耐水性能； 此外，乙二醛還可以 用于生產(chǎn)銅版紙。 在造紙行業(yè)中， 乙二醛的用途正被逐漸開發(fā)出來， 國外 生產(chǎn)的乙二醛主要應(yīng)用于高級(jí)紙張和餐巾紙、 包裝紙與商標(biāo)紙等生產(chǎn)過程 中，以提高其防潮性能及增加光

4、澤， 其用量約占乙二醛總需求量的 40% 。乙二醛有毒，具刺激性；對(duì)環(huán)境有危害，對(duì)大氣可造成污染。吸入、 攝入或經(jīng)皮膚吸收對(duì)人體有害。 對(duì)皮膚有刺激作用， 可引起皮炎； 蒸氣或 霧對(duì)眼睛、粘膜和上呼吸道有刺激作用。乙二醛具有強(qiáng)復(fù)原性，遇高熱、 明火、氧化劑、發(fā)煙硫酸、 氯磺酸能引起燃燒爆炸。 接觸水能發(fā)生劇烈的 聚合反響，在貯存和使用過程中能發(fā)生自聚。乙二醛的毒性作用試驗(yàn)數(shù)據(jù)說明， 其對(duì)大鼠和小鼠的口服急性毒性分 別為 200 mg/kg 和 400 mg/kg ；對(duì)大鼠和小鼠的腹腔注射急性毒性分別 為 100 mg/kg 和 200 mg/kg ；對(duì)免和豚鼠的皮膚外表急性毒性分別為 10 m

5、g/kg 和 6600 mg/kg ；對(duì)大鼠的口服慢性毒性為 26715 mg/kg/90D-C ； 對(duì)人類淋巴細(xì)胞的突變毒性為 400 gol/L。正是因?yàn)橐叶┚哂写碳ば院瓦^敏性，歐盟?成員國關(guān)于化裝產(chǎn)品的 近似于法律的指令?( 76/768/EEC )中規(guī)定了化裝品中乙二醛的限量為 100 毫克/千克。歐盟 2021 年 7 月發(fā)布的 2021/568/EC 生活用紙生態(tài)標(biāo) 簽指令中對(duì)生活用紙平安評(píng)價(jià)做出了明確規(guī)定，限制乙二醛含量為 1.5 mg/dm 2 。隨著乙二醛在紙制品的應(yīng)用范圍和用量逐漸增加， 生活用紙中含有乙 二醛的風(fēng)險(xiǎn)也越來越大。中國造紙協(xié)會(huì)的出口統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)顯示， 2021

6、年全 國出口生活用紙 41.23 萬噸， 2021 年全國出口生活用紙約 52.81 萬噸、 貨值 7.54 億美元，出口貿(mào)易增長勢頭穩(wěn)定。生活用紙是與消費(fèi)者密切接 觸的日常用品， 其平安衛(wèi)生質(zhì)量對(duì)人身健康有直接的影響， 作為風(fēng)險(xiǎn)防控 的根底性工作，非常有必要建立使用時(shí)與人體皮膚直接接觸的生活用紙中 乙二醛含量的測試方法標(biāo)準(zhǔn)， 以滿足進(jìn)出口生活用紙的檢驗(yàn)監(jiān)管及行業(yè)風(fēng) 險(xiǎn)監(jiān)控的需要，促進(jìn)生活用紙進(jìn)出口貿(mào)易的持續(xù)健康開展。目前國際上對(duì)乙二醛的檢測方法標(biāo)準(zhǔn)主要有德國標(biāo)準(zhǔn) DIN 54603 ： 2021-08 ?紙、紙板和紙漿中乙二醛含量的測定?，其原理為用水萃取待 測樣品中的乙二醛，乙二醛與2-亞

7、肼基 -2,3-二氫 -3-甲基苯并噻唑鹽(HMBT ，俗稱酚試劑)在乙酸溶液中反響生成一種黃色化合物，然后用 分光光度法在 405 nm 波長下進(jìn)行測定；甲醛與 HMBT 反響生成無色產(chǎn) 物，因此甲醛的存在不干擾乙二醛的測定。另有歐盟化學(xué)工業(yè)公會(huì)( The European Chemical Industry Council, Cefic )方法?纖維醚中乙二醛含 量的測定?，其原理為樣品用四氫咲喃在室溫下萃取 4h，萃取出的乙二 醛與 HMBT 反響，用分光光度法在 405 nm 波長下進(jìn)行測定。目前國內(nèi)尚無現(xiàn)行的 乙二醛檢測標(biāo)準(zhǔn)?；ば袠I(yè)標(biāo)準(zhǔn) HG/T 4450-2021?紡織染整助劑

8、樹脂整理劑中游離乙二醛的測定? 將于 2021 年 6 月 1 日實(shí)施，其技術(shù)內(nèi)容為樹脂整理劑中游離乙二醛的測定，與本 行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的技術(shù)內(nèi)容“生活用紙中乙二醛含量的測定不存在關(guān)聯(lián)。三、標(biāo)準(zhǔn)編制過程工程負(fù)責(zé)人在接到標(biāo)準(zhǔn)的制定任務(wù)后， 立即成立了標(biāo)準(zhǔn)編制小組， 對(duì) 所承當(dāng)?shù)娜蝿?wù)進(jìn)行資料收集、 方案定制、試驗(yàn)材料的準(zhǔn)備等前期工作。 編 制小組首先對(duì)德國標(biāo)準(zhǔn) DIN 54603 ：2021-08 ?紙、紙板和紙漿中乙二醛 含量的測定? 進(jìn)行的翻譯，然后結(jié)合我國標(biāo)準(zhǔn)化工作要求， 對(duì)該標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容 進(jìn)行了修訂完善， 并進(jìn)行了必要的試驗(yàn)驗(yàn)證， 于 2021 年 4 月形成了出入 境檢驗(yàn)檢疫行業(yè)標(biāo)準(zhǔn) ?生活用紙中乙

9、二醛含量的測定 HMBT 分光光度法? 的征求意見稿。四、本行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)與德國標(biāo)準(zhǔn) DIN 54603 ： 2021-08 的主要差異1. 修改了適用范圍的局部內(nèi)容。DIN 54603 ：2021-08 關(guān)于適用范圍的規(guī)定為“本標(biāo)準(zhǔn)適用于紙、 紙板 和紙漿，它們被用于包裝潮濕的或油膩的食物并與食物直接接觸。 除了紙、 紙板和紙漿外， 根據(jù)經(jīng)驗(yàn)， 經(jīng)過短期包裝的這些食物 如新鮮水果， 新鮮 蔬菜，堅(jiān)果食用前都要去皮洗凈。這種方法的檢測限為0.5乙二醛/g 紙。為了適應(yīng)于本行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的適用范圍， 本征求意見稿將適用范圍的規(guī)定 修改為“本標(biāo)準(zhǔn)適用于生活用紙中乙二醛含量的測定，該方法的檢出限為 0.5 mg

10、/kg ，適宜測定上限為 5 mg/kg 。其中， “適宜測定上限為5 mg/kg 的規(guī)定引用自 DIN 54603：2021-08 標(biāo)準(zhǔn)中的“前言局部。2. 增加了準(zhǔn)確度、實(shí)驗(yàn)室分析用水、標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備及水份含 量的測定的標(biāo)準(zhǔn)性引用文件。為了適應(yīng)我國標(biāo)準(zhǔn)化工作要求和習(xí)慣， 增加了準(zhǔn)確度、 實(shí)驗(yàn)室分析用 水的標(biāo)準(zhǔn)性引用文件，分別是：GB/T 6379.2 測量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度正確度與精密度第 2 局部：確定標(biāo)準(zhǔn)測量方法重復(fù)性與再現(xiàn)性的根本方法GB/T 6682 分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法。由于 DIN 54603 ：2021-08 標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定需要配制濃度為 1mol/L 的氫 氧化鈉溶

11、液， 但原文中并沒有規(guī)定具體的配制方法。 因此，為了對(duì)該局部 內(nèi)容進(jìn)一步標(biāo)準(zhǔn)，增加了 1mol/L 氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備方法的規(guī) 范性引用文件：“GB/T 601 化學(xué)試劑 標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備。由于 DIN 54603 ： 2021-08 標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的乙二醛含量結(jié)果計(jì)算中需要 采用樣品的含水率數(shù)據(jù)，但原文中并沒有指出含水率的測定方法。因此， 為了對(duì)該局部內(nèi)容進(jìn)一步標(biāo)準(zhǔn)，增加了水份含量的測定的標(biāo)準(zhǔn)性引用文 件：ISO 287 紙和紙板水份含量的測定烘干法。3. 將 DIN 54603： 2021-08 標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)性引用文件中的德國標(biāo)準(zhǔn)替換 為與之相對(duì)應(yīng)的歐洲標(biāo)準(zhǔn)或國際標(biāo)準(zhǔn)。DIN 54603

12、 ： 2021-08 標(biāo)準(zhǔn)中的標(biāo)準(zhǔn)性引用文件為德國標(biāo)準(zhǔn) DIN， 分別是： DIN EN 645、DIN EN 647 、DIN EN ISO 186 和 DIN EN ISO 536 。由于 DIN EN 645 和 DIN EN 647 存在相應(yīng)的歐盟標(biāo)準(zhǔn) EN 645 、EN 647 ,DIN EN ISO 186 和 DIN EN ISO 536 存在相應(yīng)的國際標(biāo)準(zhǔn)ISO 186、ISO 536，因此在本工程征求意見稿的編制過程中，為了適應(yīng)我 國標(biāo)準(zhǔn)化工作要求及方便標(biāo)準(zhǔn)的使用，將上述標(biāo)準(zhǔn)性引用文件修改為：EN 645、EN 647、ISO 186、ISO 287 和 ISO 536。4

13、. 刪除了 DIN 54603 ： 2021-08 標(biāo)準(zhǔn)第 4章。DIN 54603： 2021-08 標(biāo)準(zhǔn)中的第 4 章題為“操作方法標(biāo)識(shí)，其正文 內(nèi)容為“用于測定紙、紙板和紙漿中乙二醛含量的標(biāo)準(zhǔn)：測試方法 DIN54603-A 。該局部內(nèi)容不適應(yīng)于我國標(biāo)準(zhǔn)化工作要求和習(xí)慣，因此刪去。5. 為了進(jìn)一步標(biāo)準(zhǔn)，增加了氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的配制和標(biāo)定方 法。由于 DIN 54603 ：2021-08 標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定需要配制濃度為 1mol/L 的氫 氧化鈉溶液， 但原文中并沒有規(guī)定具體的配制方法。 因此，為了對(duì)該局部 內(nèi)容進(jìn)一步標(biāo)準(zhǔn)，在征求意見稿的第 4.8 節(jié)，對(duì) 1mol/L 氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴 定溶

14、液的制備方法進(jìn)行了規(guī)定：“按照GB/T 601規(guī)定的方法配制和標(biāo)定。6. 為了進(jìn)一步標(biāo)準(zhǔn)，增加了水份含量的測定要求。由于 DIN 54603 ： 2021-08 標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的乙二醛含量結(jié)果計(jì)算中需要 采用樣品的含水率數(shù)據(jù)，但原文中并沒有指出含水率的測定方法。因此， 為了對(duì)該局部內(nèi)容進(jìn)一步標(biāo)準(zhǔn)， 在征求意見稿的第 8.2 節(jié)，對(duì)水份含量的 測定方法進(jìn)行了規(guī)定：“水份含量的測定按照 ISO 287 進(jìn)行。7. 為了進(jìn)一步標(biāo)準(zhǔn)，增加了對(duì)乙二醛滴定終點(diǎn)的判定方法。DIN 54603 ： 2021-08 標(biāo)準(zhǔn)中，對(duì)乙二醛水溶液的濃度的測定方法規(guī) 定于原文 10.1.1 節(jié)，其規(guī)定了用氫氧化鈉溶液滴定乙二

15、醛的方法，但沒 有就如何判定滴定終點(diǎn)進(jìn)行明確說明。由于滴定終點(diǎn)的判定對(duì)濃度測定結(jié)果具有顯著影響， 因此征求意見稿 對(duì)此進(jìn)行了明確。DIN 54603 ：2021-08 標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的滴定方法采用的是甲基紅 -亞甲基 藍(lán)雙組分酸指示劑，該指示劑的變色點(diǎn) pH 值為 5.4，指示劑隨 pH 值改 變顏色的變色點(diǎn)為 5.2 、5.4 、5.6 ，其對(duì)應(yīng)的顏色分別為紅紫色、灰藍(lán)色、 綠色。因此，結(jié)合滴定操作的根本要求，在征求意見稿中規(guī)定：“溶液由 紅紫色變?yōu)榛宜{(lán)色，保持 30s 不變色視為滴定終點(diǎn)見征求意見稿第 9.1.1 節(jié)。8. 為了便于理解、操作以及進(jìn)一步標(biāo)準(zhǔn)，修改了試驗(yàn)步驟的局部內(nèi)容，將其中的“

16、吸光度E或吸收值A(chǔ) 單位為% 修改為“吸光磨、將 其中的“水浴修改為“烘箱、增加了標(biāo)準(zhǔn)曲線的實(shí)驗(yàn)點(diǎn)。DIN 54603 ：2021-08 標(biāo)準(zhǔn)的試驗(yàn)步驟中規(guī)定在應(yīng)用分光光度法測量 乙二醛濃度時(shí)“測量樣品的吸光度E或吸收值A(chǔ) 單位為%，為了適 應(yīng)我國標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)分光光度法操作的表述習(xí)慣，將此局部內(nèi)容修改為“測量 其吸光度 A 見征求意見稿第 9.1.4 節(jié)及 9.2 節(jié)。DIN 54603 : 2021-08標(biāo)準(zhǔn)的試驗(yàn)步驟中規(guī)定“將容量瓶置于80 C水 浴中加熱5 min。在實(shí)驗(yàn)室的實(shí)際操作中，80 C水浴的操作條件存在 能耗高、 加熱速度慢、 符合要求的設(shè)備較少見、 操作不方便等缺點(diǎn)， 而普 通的

17、實(shí)驗(yàn)室用烘箱枯燥箱能較快速方便地到達(dá)80 C倉內(nèi)環(huán)境溫度的 要求，因此為了便于標(biāo)準(zhǔn)的操作實(shí)施， 在征求意見稿中， 將試驗(yàn)步驟中的 “水浴更改為“烘箱見征求意見稿9第.1.4 節(jié)及 9.2 節(jié)。DIN 54603 : 2021-08 標(biāo)準(zhǔn)的試驗(yàn)步驟中規(guī)定的繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線所取的 實(shí)驗(yàn)點(diǎn)為4個(gè)不包括空白，分別為5、10、20血和30。 為了適應(yīng)我國標(biāo)準(zhǔn)化工作要求和習(xí)慣， 在征求意見稿中， 在上述標(biāo)準(zhǔn)曲線 范圍內(nèi)增加了 15和25兩個(gè)實(shí)驗(yàn)點(diǎn)，共計(jì)6個(gè)試驗(yàn)點(diǎn)不包括空 白見征求意見稿第 9.1.4 節(jié)。9. 對(duì) DIN 54603 : 2021-08 標(biāo)準(zhǔn)第 11 章進(jìn)行了技術(shù)勘誤， 將其中的“測試液的體積

18、25.0 mL 更正為“測試液的體積10.0 mL 。DIN 54603 ：2021-08 標(biāo)準(zhǔn)的第 11 章“結(jié)果計(jì)算局部中，將測試液的 體積默認(rèn)值規(guī)定為 25.0 mL ，而根據(jù)該標(biāo)準(zhǔn)的技術(shù)內(nèi)容， 測試液的體積默 認(rèn)值應(yīng)為 10.0 mL ，因此，在征求意見稿中，將其中的“測試液的體積25.0 mL 更正為“測試液的體積10.0 mL 見征求意見稿第10章。10. 增加了試驗(yàn)報(bào)告應(yīng)包括的內(nèi)容。DIN 54603 ：2021-08 標(biāo)準(zhǔn)的第 11 章“結(jié)果計(jì)算局部中，乙二醛的質(zhì) 量分?jǐn)?shù)有兩種表示方式，分別為 Cs和Cm ,單位分別為“毫克/平方分米 和“毫克千克 °DIN 5460

19、3 : 2021-08標(biāo)準(zhǔn)的第12章“試驗(yàn)報(bào)告局部中, 要求結(jié)果以“毫克/平方分米為單位表示，未要求結(jié)果以“毫克/千克為單位 表示。因此，為了進(jìn)一步標(biāo)準(zhǔn)， 在征求意見稿中， 增加了結(jié)果以“毫克/千克 為單位表示的要求見征求意見稿第 11章“ 11. 增加了標(biāo)準(zhǔn)方法的精密度資料。為了適應(yīng)我國標(biāo)準(zhǔn)化工作的要求， 在征求意見稿中增加了標(biāo)準(zhǔn)方法的 精密度資料見征求意見稿附錄 A。四、方法的驗(yàn)證1. 乙二醛溶液的標(biāo)定首先按照 GB/T 601 規(guī)定的方法配制和標(biāo)定氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液， 測得所配制的氫氧化鈉溶液濃度 cNaOH=1.285 mol/L 。購得市售 40%乙二醛水溶液， 按照征求意見稿第

20、9.1.1 節(jié)的規(guī)定，采用間接滴定法測定乙二醛的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。取兩次平行測定的平均值，測得40%乙二醛水溶液中的乙二醛質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 40.14%。2. 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制按照征求意見稿第節(jié)的規(guī)定配制標(biāo)準(zhǔn)溶液I。實(shí)際稱量0.2774 g 上述標(biāo)稱濃度為40%的乙二醛水溶液，定容至100 mL,所制得的標(biāo)準(zhǔn)溶 液I濃度為1113.48 g/mL。按照征求意見稿第節(jié)的規(guī)定配制標(biāo)準(zhǔn)溶液H。實(shí)際移取0.9 mL 標(biāo)準(zhǔn)溶液I,定容至100 mL ,所制得的標(biāo)準(zhǔn)溶液H濃度為10.02 g/mL。3. 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制按照征求意見稿第節(jié)的規(guī)定繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，測得的濃度和吸光 度值見表1。表1標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制數(shù)據(jù)標(biāo)樣編號(hào)濃度gg

21、吸光度100.006 5250.165 63100.322 74150.491 75200.664 36250.826 47301.002 4對(duì)上述數(shù)據(jù)進(jìn)行曲線擬合，得吸光度y與濃度x的線性關(guān)系為:y =0.033 220x0.001207，相關(guān)性系數(shù) R=0.999 861。4. 檢出限的測定采用基于響應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)偏差和斜率的檢出限確定方法測量征求意見稿所建立方法的檢出限。檢出限LOD 的計(jì)算方法為：LOD二3蘭，其中 m二為基于空白響應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)偏差；m為校正曲線的斜率。按照征求意見稿第9.2節(jié)的操作步驟，以水為參比，測定7個(gè)空白溶液的吸光度值，計(jì)算其標(biāo)準(zhǔn)偏差 二，測得的數(shù)據(jù)如表2所示。表2空白溶

22、液的響應(yīng)值數(shù)據(jù)空白樣品編號(hào)吸光度10.007 120.008 130.006 040.006 050.006 360.006 770.006 4計(jì)算得7個(gè)空白溶液的吸光度響應(yīng)值標(biāo)準(zhǔn)偏差 二=0.000 745 782，而 校正曲線的斜率為0.033 220，因此根據(jù)公式LOD二3匹計(jì)算得檢出m限LOD值為 0.074 084 。將上述檢出限值代入征求意見稿的公式3中，計(jì)算方法的檢出限值。當(dāng)樣品的含水量為0時(shí)，對(duì)應(yīng)的方法檢出限為0.19 mg/kg，低于DIN54603 : 2021-08標(biāo)準(zhǔn)所規(guī)定的檢出限0.5 mg/kg ;當(dāng)樣品的含水量 為63%時(shí)，對(duì)應(yīng)的方法檢出限為 0.5 mg/kg，

23、等于DIN 54603 : 2021-08 標(biāo)準(zhǔn)所規(guī)定的檢出限。5. 定量限的測定采用基于響應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)偏差和斜率的定量限確定方法測量征求意見稿所建立方法的定量限。定量限LOQ 的計(jì)算方法為：LOQ-空，其中 m匚為基于空白響應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)偏差；m為校正曲線的斜率。按照征求意見稿第9.2節(jié)的操作步驟，以水為參比，測定7個(gè)空白溶 液的吸光度值，計(jì)算其標(biāo)準(zhǔn)偏差 二，測得的數(shù)據(jù)如表2所示。計(jì)算得7個(gè)空白溶液的吸光度響應(yīng)值標(biāo)準(zhǔn)偏差 二=0.000 745 782，而 校正曲線的斜率為 0.033 220，因此根據(jù)公式LOQ=計(jì)算得檢出 m限LOQ 值為 0.224 498 昨。將上述檢出限值代入征求意見稿的公式

24、3中，計(jì)算方法的定量限值。當(dāng)樣品的含水量為0時(shí)，對(duì)應(yīng)的方法定量限為0.56 mg/kg。6. 室內(nèi)精密度和回收率的測定選擇三組共18份空白基質(zhì)，空白基質(zhì)為10g不含乙二醛的面巾紙。 每組中添加5.6血、8.4 g 11.2血乙二醛等于面巾紙含水率為 0 時(shí)的1、1.5和2倍定量限，分析樣品并計(jì)算每個(gè)樣品中乙二醛的濃度， 計(jì)算平均回收率，并由每水平 6個(gè)測試結(jié)果計(jì)算相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差 RSD。結(jié)果如表3所示。在向空白基質(zhì)添加等于含水率為0時(shí)的1、1.5和2倍定量限的乙二醛后，測得其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為:5.19%、3.86%、1.21%，測得其回收率分別為 99.91%、102.10%、100.32%表

25、3室內(nèi)精密度和回收率目標(biāo)物乙二醛添加水平ug5.68.411.215.135 08.400 011.279 625.480 78.378 411.117 935.495 38.546 411.160 2實(shí)測值ug45.707 18.532 011.389 255.965 29.232 811.080 565.787 58.366 411.386 7平均值ug5.595 18.576 011.235 7標(biāo)準(zhǔn)偏差ug0.290 30.331 10.135 6相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差%5.193.861.21相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差平均值%3.42平均回收率%99.91102.10100.32回收率平均值%100.787.

26、 方法的選擇性甲醛也是紙制品中較常見的殘留物。甲醛與乙二醛同屬脂肪族醛類，與乙二醛類似，甲醛也能與HMBT發(fā)生化學(xué)反響。根據(jù) DIN 54603 :2021-08標(biāo)準(zhǔn)所述，甲醛與 HMBT的反響產(chǎn)物是無色的，不干擾該標(biāo)準(zhǔn) 所建立的方法中對(duì)乙二醛的測定 見 DIN 54603 ：2021-08 第 3 章。為了進(jìn)一步證實(shí)該結(jié)論，本標(biāo)準(zhǔn)編制小組做了如下驗(yàn)證：分別對(duì)含有10甲醛、含有10乙二醛、同時(shí)含有10甲醛和10乙二醛的10 mL 水溶液按征求意見稿第 9.2 節(jié)進(jìn)行試驗(yàn)， 并以水為參比， 分別對(duì)其在 390 nm 至 450 nm 進(jìn)行掃描。圖1是樣品顯色后的照片，從左至右分別為：樣品空白、1

27、0 g甲醛、10乙二醛、10甲醛+ 10乙二醛。從照片中肉眼可見，樣 品空白和10 g甲醛顯色后溶液為無色，10乙二醛和10甲醛+ 10 gg 乙二醛顯色后溶液為相同深度的黃色。圖 2 是樣品顯色后的波長 -吸光度掃描圖，由圖可見， 10 gg 乙二醛 和 10 gg 甲醛+10 gg 乙二醛顯色后溶液的波長 -吸光度曲線根本重合， 并在 405 nm 處到達(dá)吸光度最高值； 10 gg 甲醛顯色后溶液的波長 -吸光 度曲線根本為一直 線， 吸光度值較 小， 低于空白溶 液的吸光度值 0.0060。表 4 是樣品顯色后的波長 -吸光度掃描數(shù)據(jù)。以上結(jié)果證實(shí)了 DIN 54603 ：2021-08

28、 標(biāo)準(zhǔn)中關(guān)于甲醛的存在不干擾 乙二醛測定的結(jié)論圖1比照樣品顯色后的照片10(1 g乙二醛10 i g甲醛+10 i g乙二醛10 i g甲醛O度光吸2352O4605450404O41400圖2比照樣品顯色后波長-吸光度掃描圖表4 比照樣品顯色后波長-吸光度掃描數(shù)據(jù)波長nm 10 pg乙二醛 10 pg甲醛10 pg甲醛+10乙二醛3900.299080.004130.298213910.304120.004080.303293920.308930.004120.308163930.313270.004170.312753940.317350.004430.317123950.320910.0

29、0410.320713960.324390.004160.324183970.327570.004110.327613980.330440.00410.330663990.332880.004050.333124000.334990.004050.33514010.336660.0040.336874020.337870.003940.338254030.338920.004030.33934040.339480.00380.339734050.339810.003910.339884060.339490.003860.33974070.339020.003950.339244080.3379

30、20.00390.338014090.336540.003830.336440.334780.00390.335110.332390.003870.332720.329720.003960.329890.326480.003810.326440.32280.003940.322640.318570.003880.318330.313980.003990.313650.309010.003980.308380.303360.003980.303090.297320.004020.296850.290880.004020.2910.283820.004080.282920.276220.004030.275520.268180.004160.267190.259710.004090.258490.251240.004280.249770.242250.004210.24140.232850.004290.232730.222830.004330.223980.213350.004410.21270.20290.004420.202