核桃青皮的化學(xué)成分與綜合利用

1、核桃青皮的化學(xué)成分與綜合利用作者：趙巖發(fā)布時(shí)間：2009-07-02   核桃青皮又稱(chēng)青龍衣，為核桃外部的一層厚厚綠色果皮。我國(guó)核桃栽培面積居世界首位，核桃青皮年產(chǎn)量在35萬(wàn)t以上。核桃果實(shí)采收后，應(yīng)盡快脫掉堅(jiān)果外面的青皮。大量青皮成為垃圾堆放在田間、地頭或溝邊污染環(huán)境，如果對(duì)其加以利用，不僅可以防止環(huán)境污染，還可以增加果農(nóng)的收入。目前，國(guó)內(nèi)外對(duì)核桃青皮的加工、綜合利用方面的文獻(xiàn)報(bào)道不多，本文將核桃青皮的化學(xué)成分以及在醫(yī)藥、農(nóng)藥、色素提取等方面的應(yīng)用進(jìn)行了總結(jié)，以提醒人們深入研究核桃青皮的藥用等方面的利用價(jià)值，使核桃青皮這種有毒廢渣中的有效成分能夠被人類(lèi)所利用。 

2、  1 核桃青皮化學(xué)成分   目前，核桃青皮中化學(xué)成分的提取分離和成分鑒定研究取得了一定的進(jìn)展。用氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)法分別鑒定出核桃青皮中有39種揮發(fā)油和7種脂肪酸，結(jié)果顯示揮發(fā)油占79.09%、脂肪酸占19.02%，其中的揮發(fā)油有烴類(lèi)（26種、71.80%）、酮類(lèi)（3種、10.83%）、醇類(lèi)（6種、7.96%）、呋喃類(lèi)（1種、5.79%）、酚類(lèi)（1種、1.99%）、肟類(lèi)（1種、0.95%）、酯類(lèi)（1種、0.71%）七大類(lèi)化合物，以倍半萜類(lèi)為主，具有平喘、抑菌抗腫瘤作用。各脂肪酸的含量為十六碳酸19.30%、十八碳酸3.03%、十六碳烯酸2.93%、十八碳烯酸 1.

3、45%、十八碳二烯酸14.36%、十八碳三烯酸3.21%。十八碳二烯酸是人體所必需的脂肪酸，而花生四烯酸其生物活性最強(qiáng)，體內(nèi)含量最高，對(duì)其營(yíng)養(yǎng)功能亦不可忽視。亞麻酸具有軟化血管、防治高血壓及心臟病等特殊功效，具有極高的食用和營(yíng)養(yǎng)價(jià)值，缺乏時(shí)可影響幼猴視力和視網(wǎng)膜反應(yīng)。用水提醇沉法提取粗多糖，高效毛細(xì)管電泳測(cè)定單糖組成，苯酚硫酸法測(cè)定質(zhì)量分?jǐn)?shù)，粗多糖提取率為38.07%、精制多糖為76.08%。主要單糖組分為半乳糖42.998%、葡萄糖23.30%、阿拉伯糖16.03%、鼠李糖10.123%、果糖7.549%。半乳糖是構(gòu)成腦神經(jīng)系統(tǒng)中腦苷脂的成分，與嬰兒出生后腦的迅速生長(zhǎng)有密切關(guān)系。葡萄糖和果糖

4、具有直接供給人體熱量熱能、補(bǔ)充體液及營(yíng)養(yǎng)全身的功效。   1985年，許紹惠等首次從核桃的青皮中分離提純出胡桃醌，并鑒定了結(jié)構(gòu)，與國(guó)際上報(bào)道完全一致”。用高效液相色譜法測(cè)定山核桃青皮中胡桃醌的含量，其平均回收率為97.21%。新鮮山核桃青皮中胡桃醌含量較高，達(dá)到0.42%，隨著存儲(chǔ)時(shí)間的延長(zhǎng)，胡桃醌含量逐漸減少，存儲(chǔ)9年的青皮中只含有0.09%。另外，姚煥英等人總結(jié)了核桃青皮中的9種醌類(lèi)衍生物。胡桃醌是核桃青皮中主要的毒性物質(zhì)，具有明顯的抑菌和抗癌作用。醌類(lèi)衍生物的毒性，一般都小于胡桃醌。核桃青皮中的醌類(lèi)物質(zhì)對(duì)多種體內(nèi)移植性腫瘤有明顯的抑制作用，體外殺傷細(xì)胞的作用更強(qiáng)，且毒

5、性較低，其他成分的提取物也有不同程度的抗菌、抗腫瘤、鎮(zhèn)痛等作用。   周靖等人采用火焰原子吸收分光光度法定性定量測(cè)定了1g核桃青皮中含有鈣2650ug、鐵23.42ug、錳3.66ug、鎂355ug、鉀41157.96 ug、鋅6.15ug七種元素。另外，核桃青皮含有胡桃甙、氫化胡桃4葡萄糖甙、金絲桃苷、扁蓄苷、丹寧、四氫萘酮以及維生素B和維生素C。上述各種甙類(lèi)可增強(qiáng)體質(zhì)，改善癥狀，減輕疼痛，增加食欲，促進(jìn)睡眠。丹寧、四氫萘酮用于制革業(yè)、印染業(yè)作媒染劑、固色劑，也是重要的制藥原料。   2 核桃青皮的綜合應(yīng)用   現(xiàn)代研究表明，青皮中

6、每種有機(jī)化合物成分的作用各有不同。經(jīng)過(guò)溶劑浸提所得混合物直接用于治病、將青龍衣曬干直接制作藥物、提取色素用于食品添加劑，以及農(nóng)藥等其他方面的應(yīng)用如下。   2.1 醫(yī)藥方面的應(yīng)用   核桃青皮作為抗癌民間藥方，歷史久遠(yuǎn)。核桃青皮中的胡桃醌及其衍生物等應(yīng)用在醫(yī)學(xué)上治療肝癌、自發(fā)性乳腺癌、食道癌和胃癌。因?yàn)楹阴珜?duì)許多革蘭陽(yáng)性菌和陰性菌均有抑制作用，進(jìn)而從側(cè)面證實(shí)胡桃醌對(duì)腫瘤細(xì)胞的生長(zhǎng)抑制是直接殺傷的。青果皮具有解毒、消熱、抗菌、鎮(zhèn)痛等作用。核桃青皮醇提取物在體外能抑制大腸桿菌、金黃色葡萄球菌及枯草桿菌。揮發(fā)油成分以倍半萜類(lèi)為主，具有平喘、抑菌抗腫瘤作用等。

7、   采用BSLB（brine shrimp lethelity bioassay）法對(duì)核桃青皮提取的活性成分進(jìn)行初步篩選的結(jié)果表明，其醋酸乙酯提取物均具有較明顯的細(xì)胞毒性，可望進(jìn)一步研究制成新的抗腫瘤藥物。核桃青皮提取液可以治療粉刺，炎癥和脫發(fā)干枯。   核桃青皮煎劑，對(duì)流感、亞洲型681株和弧兒病毒ECHO有抑制作用。水提浸膏對(duì)小鼠肉瘤180和小鼠實(shí)體型肝癌均有明顯的抑制作用，對(duì)體外的S180癌細(xì)胞有直接殺死作用。   何天有等用生核桃皮煎劑（青龍衣煎劑）外洗治療子宮脫垂42例表明其有較強(qiáng)的促進(jìn)子宮肌肉收縮和收斂作用，并有良好的祛

8、濕作用，外洗后子宮明顯收縮，帶下、瘙癢亦隨之消失。對(duì)度子宮脫垂外洗后一般數(shù)次可愈，對(duì)度度子宮脫垂需配內(nèi)服藥。   臨床報(bào)道于農(nóng)歷六月中旬，摘取未成熟的青核桃與燒酒按31的比例配制，浸泡24h48h，待酒液成棕黃色后過(guò)濾，治療胃、十二指腸潰瘍及胃炎疼痛，通過(guò)對(duì)2020人次的觀察，10天內(nèi)止痛者達(dá)98.12%，其中立即止痛者占93.15%。用青龍衣糖膏治療淺表性胃炎，能解除胃脘疼痛，療效確定。   2.2 色素提取方面的應(yīng)用   2.2.1 提取棕褐色的應(yīng)用   用60的水為萃取劑，以水與青皮質(zhì)量比為15，可對(duì)晾干的核

9、桃外果皮（核桃青皮）中褐色素進(jìn)行提取，得到褐色素浸膏。使用結(jié)果表明，該色素水溶性好，耐熱性和耐光性較好，蔗糖、金屬離子對(duì)色素的色澤無(wú)不良影響，乙醇對(duì)色素有增色效應(yīng)，棕黃色的核桃皮色素稀溶液加入少量乙醇后，可形成誘人的深酒紅色，適合用于色酒釀造。這種色素可用于軟糖、果凍、蛋糕等食品的著色。   2.2.2 提取天然食用色素的應(yīng)用   以核桃外皮為原料用氫氧化鈉溶液提取了安全無(wú)毒的天然食用色素，并對(duì)其理化性質(zhì)進(jìn)行了測(cè)試研究。該色素在pH值為14.04.7的環(huán)境下呈深棕色；在pH值為4.72.0的環(huán)境下呈紅棕色；在pH值為2.01.0的環(huán)境下呈黃色，并有紅褐色

10、沉淀生成。色素對(duì)日光的穩(wěn)定性稍差，加熱和用紫外線照射對(duì)該色素也有一定影響，但影響不大，故其色素性質(zhì)基本穩(wěn)定。因此該色素可在不同酸度的食品和不同顏色需要的情況下使用。毒性實(shí)驗(yàn)未做，但偏僻山區(qū)農(nóng)民有食用核桃外果皮提取堿液的習(xí)慣。用核桃外皮為原料提取天然食用色素，其色素附著力強(qiáng)，原料來(lái)源豐富，變廢為寶，生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單，產(chǎn)率高，成本低，安全無(wú)毒。因此，該色素在食品工業(yè)中有很好的開(kāi)發(fā)應(yīng)用價(jià)值。   2.2.3 核桃青皮素作為染發(fā)劑   京科學(xué)城日化有限公司的研究人員通過(guò)核桃青皮汁能把人手染黑這一現(xiàn)象，把核桃皮中的核桃青皮素提取出來(lái)，作為著色劑，并加入硅油、羊毛脂、維

11、生素B5等成分，研制出了自然染發(fā)的新產(chǎn)品-發(fā)之染。在所有植物中，只有核桃青皮汁，通過(guò)氧化之后黃綠色的青皮汁能將人體皮膚染的發(fā)黑。在遠(yuǎn)古就有用核桃青皮染布料的記載，用于染頭發(fā)既不破壞頭發(fā)，而且其天然營(yíng)養(yǎng)成分又能夠在染發(fā)的同時(shí)在頭發(fā)上形成一層保護(hù)膜，做到永久性染發(fā)。   2.3 農(nóng)藥殺蟲(chóng)劑的應(yīng)用   開(kāi)發(fā)核桃揪植物源農(nóng)藥，具有廣闊的研究空間和應(yīng)用前景。將核桃青皮壓成漿液，每1kg加水10kg20kg，噴撒可防治蚜蟲(chóng)、紅蜘蛛。核桃外果皮的10倍水浸液，對(duì)馬鈴薯晚疫病孢子發(fā)芽抑制效果達(dá)96.7%，對(duì)甘薯黑斑病菌的孢子發(fā)芽抑制效果為98.7%。核桃青皮中主要的有毒物質(zhì)是胡桃醌以及醌類(lèi)衍生物，主要起的是胃毒作用和觸殺作用，觸殺作用和胃毒作用無(wú)顯著差異。   3 結(jié)語(yǔ)   我國(guó)是一個(gè)核桃生產(chǎn)大國(guó)，而且核桃的產(chǎn)量還在逐年增加，這樣就會(huì)產(chǎn)生大量的核桃青皮。如何消化如此大量的核桃青皮，最好的辦法就是結(jié)合市場(chǎng)需要，對(duì)核桃青皮進(jìn)行產(chǎn)業(yè)化綜合