儀器分析練習題及答案

1、第2章氣相色譜分析一.選擇題1 .在氣相色譜分析中，用于定性分析的參數(shù)是（A）A保留值B峰面積C分離度D半峰寬2 .在氣相色譜分析中，用于定量分析的參數(shù)是（D）A保留時間B保留體積C半峰寬D峰面積3 .使用熱導池檢測器時，應選用下列哪種氣體作載氣，其效果最好？（A）AH2BHeCArDN24 .熱導池檢測器是一種（A）A濃度型檢測器B質(zhì)量型檢測器C只對含碳、氫的有機化合物有響應的檢測器D只對含硫、磷化合物有響應的檢測器5 .使用氫火焰離子化檢測器，選用下列哪種氣體作載氣最合適？（D）AH2BHeCArDN26、色譜法分離混合物的可能性決定于試樣混合物在固定相中（D）的差別。A.沸點差，B.溫度

2、差，C.吸光度，D.分配系數(shù)。7、選擇固定液時，一般根據(jù)（C）原則。A.沸點高低，B.熔點高低，C.相似相溶，D.化學穩(wěn)定性。8、相對保留值是指某組分2與某組分1的（A）。A.調(diào)整保留值之比，B.死時間之比，C.保留時間之比，D.保留體積之比。9、氣相色譜定量分析時（B）要求進樣量特別準確。A.內(nèi)標法；B.外標法；C.面積歸一法。10、理論塔板數(shù)反映了（D）。A.分離度；B.分配系數(shù)；C.保留值；D.柱的效能。11、下列氣相色譜儀的檢測器中，屬于質(zhì)量型檢測器的是（B）A.熱導池和氫焰離子化檢測器；B.火焰光度和氫焰離子化檢測器；C.熱導池和電子捕獲檢測器；D.火焰光度和電子捕獲檢測器。12、在

3、氣-液色譜中，為了改變色譜柱的選擇性，主要可進行如下哪種（些）操作？（D）A.改變固定相的種類B.改變載氣的種類和流速C.改變色譜柱的柱溫D.（A）、（B）和（C）13、進行色譜分析時，進樣時間過長會導致半峰寬（B）。A.沒有變化，B.變寬，C.變窄，D.不成線性14、在氣液色譜中，色譜柱的使用上限溫度取決于（D）A.樣品中沸點最高組分的沸點，B.樣品中各組分沸點的平均值。C.固定液的沸點。D.固定液的最高使用溫度15、分配系數(shù)與下列哪些因素有關（D）A.與溫度有關；B.與柱壓有關；C.與氣、液相體積有關；D.與組分、固定液的熱力學性質(zhì)有關。二、填空題1 .在一定溫度下,采用非極性固定液，用氣

4、-液色譜分離同系物有機化合物,低碳數(shù)的有機化合物先流出色譜柱，高碳數(shù)的有機化合物后流出色譜柱。2 .氣相色譜定量分析中對歸一化法要求的最主要的條件是試樣中所有組分都要在一定時間內(nèi)分離流出色譜柱，且在檢測器中產(chǎn)生信號。3 .氣相色譜分析中,分離非極性物質(zhì),一般選用非極性固定液,試樣中各組分按沸點的高低分離，沸點低的組分先流出色譜柱,沸點高的組分后流出色譜柱。4 .在一定的測量溫度下，采用非極性固定液的氣相色譜法分離有機化合物,低沸點的有機化合物先流出色譜柱，高沸點的有機化合物后流出色譜柱。5.氣相色譜分析中,分離極性物質(zhì),一般選用極性固定液,試樣中各組分按極性的大小分離極性小的組分先流出色譜柱,

5、極性大的組分后流出色譜柱。6、在氣相色譜中，常以理論塔板數(shù)（n）和理論塔板高度（H）來評價色譜柱效能,有時也用單位柱長（m）、有效塔板理論數(shù)（n有效）表示柱效能。7、在線速度較低時，分子擴散項是引起色譜峰擴展的主要因素,此時宜采用相對分子量大_的氣體作載氣，以提高柱效。8、在一定的溫度和壓力下，組分在固定相和流動相之間的分配達到的平衡，隨柱溫柱壓變化，而與固定相及流動相體積無關的是分配系數(shù)。如果既隨柱溫、柱壓變化、又隨固定相和流動相的體積而變化，則是容量因子。9、描述色譜柱效能的指標是理論塔板數(shù)，柱的總分離效能指標是分離度。10、氣相色譜的濃度型檢測器有TCD,ECD;質(zhì)量型檢測器有FID,F

6、PD;其中TCM用氫氣或者氨氣氣體時靈敏度較高；FID對大多有機物的測定靈敏度較高；ECD只對有電負性的物質(zhì)有響應。三.判斷題1 .組分的分配系數(shù)越大，表示其保留時間越長。（V）2 .速率理論給出了影響柱效的因素及提高柱效的途徑。（V）3 .在載氣流速比較高時，分子擴散成為影響柱效的主要因素。（x）4 .分析混合烷燒試樣時，可選擇極性固定相，按沸點大小順序出峰。（X）5 .在色譜分離過程中，單位柱長內(nèi)，組分在兩相向的分配次數(shù)越多，分離效果越好。（，）6 .根據(jù)速率理論，毛細管色譜高柱效的原因之一是由于渦流擴散項A=0。（，）7 .采用色譜歸一化法定量的前提條件是試樣中所有組分全部出峰。（V）8

7、 .色譜外標法的準確性較高，但前提是儀器穩(wěn)定性高和操作重復性好。（V）9 .毛細管氣相色譜分離復雜試樣時，通常采用程序升溫的方法來改善分離效果。（V）10 .毛細管色譜的色譜柱前需要采取分流裝置是由于毛細管色譜柱對試樣負載量很??；柱后采用“尾吹”裝置是由于柱后流出物的流速太慢。（V）第3章高效液相色譜分析一、選擇題1 .液相色譜適宜的分析對象是（B）。A低沸點小分子有機化合物B高沸點大分子有機化合物C所有有機化合物D所有化合物2 .在液相色譜中，梯度洗脫適用于分離（D）。A異構體B沸點相近，官能團相同的化合物C沸點相差大的試樣D極性變化范圍寬的試樣3吸附作用在下面哪種色譜方法中起主要作用（B）

8、。A液一液色譜法B液一固色譜法C鍵合相色譜法D離子交換法4 .在液相色譜中，提高色譜柱柱效的最有效途徑是（A）。A減小填料粒度B適當升高柱溫C降低流動相的流速D增大流動相的流速5 .液相色譜中通用型檢測器是（B）。A紫外吸收檢測器B示差折光檢測器C熱導池檢測器D熒光檢測器6 .高壓、高效、高速是現(xiàn)代液相色譜的特點，采用高壓主要是由于（C）。A可加快流速，縮短分析時間B高壓可使分離效率顯著提高C采用了細粒度固定相所致D采用了填充毛細管柱7 .在液相色譜中，下列檢測器可在獲得色譜流出曲線的基礎上，同時獲得被分離組分的三維彩色圖形的是（A）。A光電二極管陣列檢測器B示差折光檢測器C熒光檢測器D電化學

9、檢測器8 .液相色譜中不影響色譜峰擴展的因素是（B）。A渦流擴散項B分子擴散項C傳質(zhì)擴散項D柱壓效應9 .在液相色譜中，常用作固定相又可用作鍵合相基體的物質(zhì)是（B）。A分子篩B硅膠C氧化鋁D活性炭10 .樣品中各組分的出柱順序與流動相的性質(zhì)無關的色譜是（D）。A離子交換色譜B環(huán)糊精色譜C親和色譜D凝膠色譜11 .在液相色譜中，固體吸附劑適用于分離（A）。A異構體B沸點相近，官能團相同的顆粒C沸點相差大的試樣D極性變換范圍12 水在下述色譜中，洗脫能力最弱（作為底劑）的是（B）。A正相色譜法B反相色譜法C吸附色譜法D空間排斥色譜法13 .在下列方法中，組分的縱向擴散可忽略不計的是（B）。A毛細管

10、氣相色譜法B高效液相色譜法C氣相色譜法D超臨界色譜法14 .下列用于高效液相色譜的檢測器，（D）檢測器不能使用梯度洗脫。A、紫外檢測器B、熒光檢測器C、蒸發(fā)光散射檢測器D、示差折光檢測器15 .高效液相色譜儀與氣相色譜儀比較增加了（D）A、恒溫箱B、進樣裝置C、程序升溫D、梯度淋洗裝置三、填空題1 .高效液相色譜中的極度洗脫技術類似于氣相色譜中的程序升溫,不過前者連續(xù)改變的是流動相的組成與極性，而不是溫度。2 .在液一液分配色譜中,對于親水固定液采用疏水性流動相,即流動相的極性小于固定相的極性稱為正相分配色譜。3 .正相分配色譜適用于分離極性化合物、極性口二的先流出、極性大的后流出。4 .高壓

11、輸液泵是高效液相色譜儀的關鍵部件之一，按其工作原理分為恒流泵和恒壓泵兩大類。5 .離子對色譜法是把離子對試劑加人流動相中,被分析樣品離子與離子對試劑生成中性離子對，從而增加了樣品離子在非極性固定相中的溶解度,使分配系數(shù)增加，從而改善分離效果。6 .高效液相色譜的發(fā)展趨勢是減小填料粒度和柱徑以提高柱效。7 .通過化學反應，將固定液鍵合到載體表面,此固定相稱為化學鍵合固定相。8 .在液相色譜中，吸附色譜特別適合于分離異構體,梯度洗脫方式適用于分離極性變化范圍寬的試樣。9 .用凝膠為固定相，利用凝膠的孔徑與被分離組分分子尺寸間的相對大小關系，而分離、分析的色譜法，稱為空間排阻（凝膠）色譜法。凝膠色譜

12、的選擇性只能通過選擇合適的固定相來實現(xiàn)。10 .在正相色譜中，極性的/b組分先出峰，極性的大組分后出峰。三、判斷題,以增加洗脫液本底電導。1 .利用離子交換劑作固定相的色譜法稱為離子交換色譜法。2 .高效液相色譜適用于大分子，熱不穩(wěn)定及生物試樣的分析。3 .離子色譜中，在分析柱和檢測器之間增加了一個“抑制柱”（x）4 .反相分配色譜適于非極性化合物的分離。（V）5 .高效液相色譜法采用梯度洗脫，是為了改變被測組分的保留值，提高分離度。（V）6 .示差折光檢測器是屬于通用型檢測器，適于梯度淋洗色譜。（x）7 .化學鍵合固定相具有良好的熱穩(wěn)定性，不易吸水，不易流失，可用梯度洗脫。（V）8 .液相色

13、譜的流動相又稱為淋洗液，改變淋洗液的組成、極性可顯著改變組分分離效果。（V）9 .高效液相色譜柱柱效高，凡是能用液相色譜分析的樣品不用氣相色譜法分析。（X）10 .正相鍵合色譜的固定相為非（弱）極性固定相，反相色譜的固定相為極性固定相。（x）第4章電位分析法、選擇題1.下列參量中，不屬于電分析化學方法所測量的是（C）A電動勢B電流C電容D電量2 .列方法中不屬于電化學分析方法的是A電位分析法B伏安法3 .分電解池陰極和陽極的根據(jù)是（A電極電位B電極材料（D）C庫侖分析法A）C電極反應D電子能譜D離子濃度4 .H玻璃電極膜電位的產(chǎn)生是由于（A）A離子透過玻璃膜B電子的得失C離子得到電子D溶液中H

14、+和硅膠層中的H+發(fā)生交換5 .璃電極IUPAC分類法中應屬于（B）D硬質(zhì)電D鉗電極A單晶膜電極B非晶體膜電極C多晶膜電極極6 .測定溶液pH時，所用的參比電極是：（A）A飽和甘汞電極B銀-氯化銀電極C玻璃電極7 .璃電極在使用前，需在去離子水中浸泡24小時以上，其目的是：（D）A清除不對稱電位B清除液接電位C清洗電極D使不對稱電位處于穩(wěn)定8 .體膜離子選擇電極的靈敏度取決于（B）A響應離子在溶液中的遷移速度B膜物質(zhì)在水中的溶解度C行營離子的活度系數(shù)D晶體膜的厚度9 .氟離子選擇電極測定溶液中F-離子的含量時，主要的干擾離子是（C）ACl-BBr-COH-DNO3-10 .實驗測定溶液pH值時

15、，都是用標準緩沖溶液來校正電極，其目的是消除何種的影響。（D）A不對稱電位B液接電位C溫度D不對稱電位和液接電位11 .pH玻璃電極產(chǎn)生的不對稱電位來源于（A）A內(nèi)外玻璃膜表面特性不同B內(nèi)外溶液中H濃度不同C內(nèi)外溶液的H+活度系數(shù)不同D內(nèi)外參比電極不一樣12 .用離子選擇電極標準加入法進行定量分析時，對加入標準溶液的要求為（D）A體積要大，其濃度要高B體積要小，其濃度要低C體積要大，其濃度要低D體積要小，其濃度要高13 .離子選擇電極的電位選擇性系數(shù)可用于（B）A估計電極的檢測限B估計共存離子的干擾程度C校正方法誤差D計算電極的響應斜率14 .在電位滴定中，以E/VV（E為電位，V為滴定劑體積

16、）作圖繪制滴定曲線，滴定終點為：（C）A曲線的最大斜率（最正值）點C曲線的斜率為零時的點B曲線的最小斜率（最負值）點DE/V為零時的點二、填空題1 .正負離子都可以由擴散通過界面的電位稱為擴散電位,它沒有強制性和選才i性，而滲透膜,只能讓某種離子通過,造成相界面上電荷分布不均,產(chǎn)生雙電層，形成膜電位。2 .用氟離子選擇電極的標準曲線法測定試液中F-濃度時，對較復雜的試液需要加入TISAB試劑，其目的有第一維持試樣與標準試液有恒定的離子活度；第二使試_液在離子選擇電極適合的pH范圍內(nèi)，避免J或OH干擾;第三使被測離子釋放成為可檢測的游離離子。TTTT/一ApHy=P，Hg-3 .用直讀法測定試液

17、的pH值，其操作定義可用式09592來表示。用pH玻璃電極測定酸度時,測定強酸溶液時,測得的pH比實際數(shù)值偏高,這種現(xiàn)象稱為酸差。測定強堿時,測得的pH值比實際數(shù)值_偏低,這種現(xiàn)象稱為堿差4 .由LaF3單晶片制成的氟離子選擇電極,晶體中一F-是電荷的傳遞者,_La3+是固定在膜相中不參與電荷的傳遞，內(nèi)參比電極是Ag|AgCl,內(nèi)參比電極由0.1mol/LNaCl和0.1mol/LNaF溶液組成。5 .在電化學分析方法中，由于測量電池的參數(shù)不同而分成各種方法：測量電動勢為_電位分析法;測量電流隨電壓變化的是伏安法，其中若使用滴汞電極的則稱為極譜法;測量電阻的方法稱為電導分析法;測量電量的方法稱

18、為庫倫分析法。6 .電位法測量常以待測t夜作為電池的電解質(zhì)溶液，浸入兩個電極，一個是指示電極，另一個是參比電極，在零電流條件下，測量所組成的原電池電動勢7 .離子選擇電極的選擇性系數(shù)表明A離子選擇電極抗B_離子干擾的能力。系數(shù)越小表明抗干擾的能力越強。8 .離子選擇電極用標準加入法進行定量分析時，對加入的標準溶?要求體積要小,濃度要高，目的是減小稀釋效應。三、判斷題1 .晶體膜電極具有很高的選擇性，這是因為晶體膜只讓特定離子穿透而形成一定的電位。（X）2 .玻璃膜電極使用前必須浸泡24h,在玻璃表面形成能進行H十離子交換的水化膜，故所有膜電極使用前都必須浸泡較長時間。（X）3 .離子選擇電極的

19、電位與待測離子活度成線形關系。（x）4 .改變玻璃電極膜的組成可制成對其他陽離子響應的玻璃電極。（，）5 .Kij稱為電極的選擇性系數(shù)，通常Kij<<1,Kij值越小，表明電極的選擇性越高。（V）6 .離子選擇性電極的選擇性系數(shù)在嚴格意義上來說不是一個常數(shù)，僅能用來評價電極的選擇性并估算干擾離子產(chǎn)生的誤差大小。（V）7 .待測離子的電荷數(shù)越大，測定靈敏度也越低，產(chǎn)生的誤差越大，故電位法多用于低價離子測定。（，）8 .用總離子強度調(diào)節(jié)緩沖溶液（TISAB）保持溶液的離子強度相對穩(wěn)定，故在所有電位測定方法中都必須加人TISAB。（X）9 .測定溶液的pH通常采用比較的方法，原因是由于缺

20、乏標準的pH溶液。（X）10 .標準加人法中，所加人的標準溶液的體積要小，濃度相對要大。（V）第6章庫倫分析法、填空題1 .庫侖分析中為保證電流效率達到100%,克服溶劑的電解是其中之一，在水溶液中，工作電極為陰極時,應避免氫氣析出,為陽極時，則應防止氧氣產(chǎn)生2 .在庫侖分析中,為了達到電流的效率為100%,在恒電位方法中采用恒定電位,在恒電流方法中采用加入輔助電解質(zhì)。3 .庫侖分析也是電解,但它與普通電解不同,測量的是電解過程中消耗的電量因此，它要求100%的電流效率先決條件。4 .法拉第電解定律是庫侖分析法的理論基礎，它表明物質(zhì)在電極上析出的質(zhì)量與通過電解池的電量之間的關系，其數(shù)學表達式為

21、m=（M/nF）xit5 .恒電流庫侖分析，滴定劑由電極反應產(chǎn)生，與被測物質(zhì)發(fā)生反應，終點由化學指示劑或電化學方法來確定，故它又稱為庫侖滴定法。二、選擇題1 .庫侖滴定中加入大量無關電解質(zhì)的作用是（D）A降低遷移速度B增大遷移電流C增大電流效率D保證電流效率100%2 .庫侖分析的理論基礎是（B）A電解方程式B法拉第定律C能斯特方程式D菲克定律3 .庫侖滴定法的“原始基準”是（D）A標準溶液B基準物質(zhì)C電量D法拉第常數(shù)4 .控制電位庫侖分析的先決條件是（A）A100%電流效率B100%滴定效率C控制電極電位D控制電流密度5 .庫侖分析與一般滴定分析相比（D）A需要標準物進行滴定劑的校準B很難使

22、用不穩(wěn)定的滴定劑C測量精度相近D不需要制備標準溶液，不穩(wěn)定試劑可以就地產(chǎn)生第8章原子吸收光譜分析一、選擇題1 .空心陰極燈的主要操作參數(shù)是（A）A燈電流B燈電壓C陰極溫度D內(nèi)充氣體的壓力2 .在原子吸收測量中，遇到了光源發(fā)射線強度很高，測量噪音很小，但吸收值很低，難以讀數(shù)的情況下，采取了下列一些措施，指出下列哪種措施對改善該種情況是不適當?shù)模ˋ）A改變燈電流B調(diào)節(jié)燃燒器高度C擴展讀數(shù)標尺D增加狹縫寬度3 .原子吸收分析對光源進行調(diào)制，主要是為了消除（B）A光源透射光的干擾B原子化器火焰的干擾C背景干擾D物理干擾4 .影響原子吸收線寬度的最主要因素是（D）A自然寬度B赫魯茲馬克變寬C斯塔克變寬D

23、多普勒變寬5 .原子吸收法測定鈣時，加入EDTA為了消除下述哪種物質(zhì)的干擾？（B）A鹽酸B磷酸C鈉D鎂6 .空心陰極燈中對發(fā)射線半寬度影響最大的因素是（D）A陰極材料B陽極材料C內(nèi)充氣體D燈電流7 .在原子吸收分析中，如懷疑存在化學干擾，例如采取下列一些補救措施，指出哪種措施不適當（D）A加入釋放劑B加入保護劑C提高火焰溫度D改變光譜通帶8 .在原子吸收法中，能夠?qū)е伦V線峰值產(chǎn)生位移和輪廓不對稱的變寬應是（B）A熱變寬B壓力變寬C自吸變寬D場致變寬9 .在原子吸收光譜分析中，若組分較復雜且被測組分含量較低時，為了簡便準確地進行分析，最好選擇何種方法進行分析？（C）A工作曲線法B內(nèi)標法C標準加入

24、法D間接測定法10 .石墨爐原子化的升溫程序如下：（C）A灰化、干燥、原子化和凈化B干燥、灰化、凈化和原子化C干燥、灰化、原子化和凈化D灰化、干燥、凈化和原子化11 .原子吸收光譜法測定試樣中的鉀元素含量，通常需加入適量的鈉鹽，這里鈉鹽被稱為（C）A釋放劑B緩沖劑C消電離劑D保護劑12 .空心陰極燈內(nèi)充的氣體是（D）A大量的空氣B大量的速或僦等惰性氣體C少量的空氣D少量的速或僦等惰性氣體13 .在火焰原子吸U光譜法中，測定下述哪種元素需采用乙快-氧化亞氮火焰（B）A鈉B鋁C鉀D鎂14 .在原子吸收光譜法分析中，能使吸光度值增加而產(chǎn)生正誤差的干擾因素是（D）A物理干擾B化學干擾C電離干擾D背景干

25、擾15 .原子吸收分光光度計中常用的檢測器是（C）A光電池B光電管C光電倍增管D感光板二、填空題1 .在原子吸收光譜中，為了測出待測元素的峰值吸收必須使用銳線光源，常用的是空心陰極燈，符合上述要求。2 .空心陰極燈的陽極一般是鴇棒,而陰極材料則是待測元素，管內(nèi)通常充有低壓惰T氣體。3 .在通常得原子吸收條件下，吸收線輪廓主要受多普勒（熱變寬）和勞倫茨（壓力或碰撞）變寬得影響。4 .在原子吸收分光光度計中，為定量描述譜線的輪廓習慣上引入了兩個物理量，即沿線半寬度和中心頻率。5 .原子化器的作用是將試樣蒸發(fā)并使待測元素轉化為基態(tài)原子蒸氣,原子化的方法有火焰原子化法和非火焰原子化法。6 .在原子吸收

26、法中，由于吸收線半寬度很窄，因此測量積分吸收有困難，所以采用測量峰值吸收來代替。7 .火焰原子吸收法與分光光度法，其共同點都是利用吸收原理進行分析的方法，但二者有本質(zhì)區(qū)別，前者是原子吸收,后者是分子吸收,所用的光源，前者是銳線光源,后者是連續(xù)光源。8 .在原子吸收法中，提高空心陰極燈的燈電流可增加發(fā)光強度，但若燈電流過大，則自吸隨之增大,同時會使發(fā)射線變寬。9 .原子吸收法測定鈣時，為了抑制PO43-的干擾，常加入的釋放劑為_La3+;測定鎂時，為了抑制Al3+的干擾，常加入的釋放劑為Sr2+;測定鈣和鎂時，為了抑制Al3+的干擾，常加入保護劑EDTA。10 .原子吸收分光光度計的笊燈背景校正

27、器，可以扣除背景的影響，提高分析測定的靈敏度，其原因是笊燈的連續(xù)輻射可被產(chǎn)生背景的分子吸收，基態(tài)原子也吸收連續(xù)輻射，但其吸收三、判斷題1 .原子吸收光譜是由氣態(tài)物質(zhì)中基態(tài)原子的內(nèi)層電子躍遷產(chǎn)生的。（x）2 .實現(xiàn)峰值吸收的條件之一是：發(fā)射線的中心頻率與吸收線的中心頻率一致。（，）3 .原子光譜理論上應是線光譜，原子吸收峰具有一定寬度的原因主要是由于光柵的分光能力不夠所致。（x）4 .原子吸收線的變寬主要是由于自然變寬所導致的。（X）5 .在原子吸收光譜分析中，發(fā)射線的中心頻率與吸收線的中心頻率一致，故原子吸收分光光度計中不需要分光系統(tǒng)。（X）6 .空心陰極燈能夠發(fā)射待測元素特征譜線的原因是由于

28、其陰極元素與待測元素相同。（V）7 .火焰原子化器的作用是將離子態(tài)原子轉變成原子態(tài)，原子由基態(tài)到激發(fā)態(tài)的躍遷只能通過光輻射發(fā)生。（X）8 .根據(jù)玻耳茲曼分布定律進行計算的結果表明，原子化過程時，所有激發(fā)能級上的原子數(shù)之和相對于基態(tài)原子總數(shù)來說很少。（V）9 .石墨爐原子化法比火焰原子化法的原子化程度高，所以試樣用量少。（V）10 .貧燃火焰也稱氧化焰，即助燃氣過量。過量助燃氣帶走火焰中的熱量，使火焰溫度降低，適用于易電離的堿金屬元素的測定。（V）第9章紫外吸收光譜分析一、選擇題1 .在紫外-可見光度分析中極性溶劑會使被測物吸收峰（C）A消失B精細結構更明顯C位移D分裂2 .紫外光度分析中所用的

29、比色杯是用（C）材料制成的。A玻璃B鹽片C石英D有機玻璃3 .下列化合物中，同時有次一開'，nd,仃TD,躍遷的化合物是（B）A一氯甲烷B丙酮C1,3-丁烯D甲醇4 .許多化合物的吸收曲線表明，它們的最大吸收常常位于200400nm之間，對這一光譜區(qū)應選用的光源為（A）A笊燈或氫燈B能斯特燈C鴇燈D空心陰極燈燈5 .助色團對譜帶的影響是使譜帶（A）A波長變長B波長變短C波長不變D譜帶藍移6 .對化合物CH3COCH=C（GH2的漢一k躍遷，當在下列溶劑中測定，譜帶波長最短的是（D）A環(huán)己烷B氯仿C甲醇D水7 .指出下列哪種不是紫外-可見分光光度計使用的檢測器？（A）A熱電偶B光電倍增管

30、C光電池D光電管8 .紫外-可見吸收光譜主要決定于（B）A分子的振動、轉動能級的躍遷B分子的電子結構C原子的電子結構D原子的外層電子能級間躍遷二、填空題1 .在分光光度計中，常因波長范圍不同而選用不同材料的容器，現(xiàn)有下面三種材料的容器，各適用的光區(qū)為：（1）石英比色皿用于紫外區(qū)（2）玻璃比色皿用于可見區(qū)2 .在分光光度計中，常因波長范圍不同而選用不同的光源，下面三種光源，各適用的光區(qū)為：（1）鴇燈用于可見區(qū)（2）氫燈用于紫外區(qū)3 .紫外-可見分光光度測定的合理吸光范圍應為200-800nm。這是因為在該區(qū)間濃度測量的相對誤差較小。4 .紫外-可見光分光光度計所用的光源是五燈和鴇燈兩種.5 .在

31、紫外-可見吸收光譜中，一般電子能級躍遷類型為：一_>CT躍遷，對應_真空紫外_光譜區(qū)(2)_n*>CT躍遷，對應遠紫外光譜區(qū)一_=*->冗躍遷，對應紫外光譜區(qū)一_n*->H躍遷，對應近紫外光譜區(qū)6.共軻二烯燒在己烷溶劑中片號二219nm,改用乙醇作溶劑時入max比219nm幺原因是該吸收是由n躍遷引起，在乙酉I中，該躍遷類型的激發(fā)態(tài)比基態(tài)的穩(wěn)定性大*.-一一.、.O三方斷題1 .有機化合物在紫外一可見光區(qū)的吸收特性，取決于分子可能發(fā)生的電子躍遷類型，以及分子結構對這種躍遷的影響。（V）2 .不同波長的電磁波，具有不同的能量，其大小順序為微波紅外光可見光紫外光X射線。（X

32、）3 .區(qū)分一化合物究竟是醛還是酮的最好方法是紫外光譜分析法。（x）4 .由共扼體系五斗冗,躍遷產(chǎn)生的吸收帶稱為K吸收帶。（X）5 .紫外一可見吸收光譜是分子中電能能級變化產(chǎn)生的，振動能級和轉動能級不發(fā)生變化。（X）6 .極性溶劑一般使笠7療吸收帶發(fā)生紅移，使附T開吸收帶發(fā)生藍移。（，）7 .在紫外光譜中，發(fā)色團指的是有顏色并在近紫外和可見區(qū)域有特征吸收的基團。（X）第二部分：儀器分析（朱明華第四版）習題選解第2章氣相色譜分析1 .簡要說明氣相色譜分析的基本原理答：借在兩相間分配原理而使混合物中各組分分離。氣相色譜就是根據(jù)組分與固定相與流動相的親和力不同而實現(xiàn)分離。組分在固定相與流動相之間不斷

33、進行溶解、揮發(fā)（氣液色譜），或吸附、解吸過程而相互分離，然后進入檢測器進行檢測。2 .氣相色譜儀的基本設備包括哪幾部分？各有什么作用？答：氣路系統(tǒng)、進樣系統(tǒng)、分離系統(tǒng)、溫控系統(tǒng)以及檢測和記錄系統(tǒng).氣相色譜儀具有一個讓載氣連續(xù)運行的管路密閉的氣路系統(tǒng).進樣系統(tǒng)包括進樣裝置和氣化室.其作用是將液體或固體試樣，在進入色譜柱前瞬間氣化，然后快速定量地轉入到色譜柱中.8 .為什么可用分離度R作為色譜柱的總分離效能指標？答：分離度同時體現(xiàn)了選擇性與柱效能，即熱力學因素和動力學因素，將實現(xiàn)分離的可能性和現(xiàn)實性結合起來。9 .能否根據(jù)理論塔板數(shù)來判斷分離的可能性？為什么？答：不能，有效塔板數(shù)僅表示柱效能的高低

34、，柱分離能力發(fā)揮程度的標志，而分離的可能性取決于組分在固定相和流動相之間分配系數(shù)的差異。20.在一根2m長的硅油柱上，分析一個混合物，得到以下數(shù)據(jù)：苯、甲苯、及乙苯的保留時間分別為1'20“，2'2”及3'1"；半峰寬為6.33',8.73',12.3求色譜柱對每種組分的理論塔板數(shù)及塔板高度。解：苯：n=5.54（tR/Y"2）2=5.54X（80/6.33）2=885H=L/n=200/885=.23cm甲苯：n=5.54&/丫1/2）2=5.54X（122/8.73）2=1082H=L/n=200/1082=.18cm乙苯

35、：n=5.54（tR/丫1/2）2=5.54X（181/12.3）2=1200H=L/n=200/1200=.17cm21.一杪XE匕的色噂在上.療禹品，得女口的二睛國及數(shù)護:：門)用組分2計算色譜柱的題論塔板數(shù).(2)求調(diào)整保留時間及若需達到分辨率氏el.凡所需的最短在氏為幾米工_17min解：(1)從圖中可以看出，tR2=17min,Y2=1min,n=16(tR2/Y2)2=16X(17/1)2=4624(2)tR1=tR1-tM=14-1=13mintR2=tR2-tM=17-1=16min(3)相對保留值a=tR2/tR1=16/13=1.231通常對于填充柱，有效塔板高度約為0.1

36、cm,L=16R2a/(a-1)2.H有效=16X1.52X(1.231/(1.231-1)2X0.1=102.2cm?1m22 .分析某種試樣時，兩個組分的相對保留值r21=1.11,柱的有效塔板高度H=1mm,需要多長的色譜柱才能完全分離？解：L=16R2“/(a-1)2.H有效=16X1.52X(1.11/(1.11-1)2X0.1=366.6cm?4m23 .載氣流量為25mLmin",進樣量為0.5mL飽和苯蒸氣，其質(zhì)量經(jīng)計算為0.11mg,得到的色譜峰的實測面積為384mV-s.求該熱導檢測器的靈敏度。解：熱導檢測器是濃度型檢測器，其靈敏度為：_-1Sc=qv,oA/m=

37、20X384/60/0.11=1554.5mVml_-mg25.丙烯和丁烯的混合物進入氣相色譜柱得到如下數(shù)據(jù)：組分保留時間/min峰寬/min空氣0.50.2丙烯(P)3.50.8丁烯(B)4.81.0計算：(1)丁烯的分配比是多少？(2)丙烯和丁烯的分離度是多少？解：(1)丁烯的分配比：k=t'R2/tM=(4.8-0.5)/0.5=8.6(2)分離度：R=tR2-tR1X2/(Yi+Y2)=(4.8-3.5)X2/(1.0+0.8)=1.4426.某一氣相色譜柱，速率方程中A,B,C的值分別為0.15cm,0.36cm2.s-1和4.3X10-2s,計算最佳流速和最小塔板高度。解：

38、u最彳i=(B/C)1/2=(0.36/4.3X1oj"2=2.89cm.s-1Hmin=A+2(BC)1/2=0.15+2(0.364刈10-2)1/2=0.40cm27.在一色譜柱上，測得各峰的保留時間如下：組分空氣辛烷壬烷未知峰tR/min0.613.917.915.4求未知峰的保留指數(shù)。解：將有關數(shù)據(jù)代入公式得：I=(log14.8-log13.3)/(log17.3-log13.3)+8X100=840.6429.測得石油裂解氣的氣相色譜圖(前面四個組分為經(jīng)過衰減1/4而得到)，經(jīng)測定各組分的f值并從色譜圖量出各組分峰面積為：出峰次序空氣甲烷二氧化碳乙烯乙烷丙烯丙烷峰面積3

39、42144.52787725047.3校正因子f0.840.741.001.001.051.281.36用歸一法定量，求各組分的質(zhì)量分數(shù)各為多少？解：歸一法計算公式：3i=Ai.fiX100/(A1f1+A2f2+.+Aifi+.+Anfn)A1f1+A2f2+.+A7f7=(34X0.84+214X0.74+4.5X1.00+278X1.00)X4+77X1.05+250X1.28+47.3X1.36=2342.86各組分的質(zhì)量分數(shù)為：空氣=34X4X0.84X100%/2342.86=4.88%甲烷=214X4X0.74X100%/2342.86=27.04%二氧化碳=4.5X4X1.00

40、X100%/2342.86=0.77%乙烯=278X4X1.00X100%/2342.86=47.46%乙烷=77X1.05X100%/2342.86=3.45%丙烯=47.3X1.28X100%/2342.86=13.66%丙烷=47.3X1.36X100%/2342.6=2.75%30.有一試樣含甲酸、乙酸、丙酸及不少水、苯等物質(zhì)，稱取此試樣1.055g。以環(huán)己酮作內(nèi)標，稱取環(huán)己酮0.1907g,加到試樣中，混合均勻后，吸取此試液3mL進樣，得到色譜圖。從色譜圖上測得各組分峰面積及已知的S'值如下表所示：甲酸乙酸壞己酮丙酸峰面積1.4.872.613342.4響應值S'0.

41、2610.5621.000.938求甲酸、乙酸、丙酸的質(zhì)量分數(shù)。解：內(nèi)標法計算公式：wi=(Aifi/Asms)(ms/m)X100%s=1/f求得甲酸、乙酸、環(huán)己酮、丙酸的校正因子分別為：3.831;1.779;1.00;1.07代入質(zhì)量分數(shù)的表達式中得到各組分的質(zhì)量分數(shù)分別為：甲酸=(14.8/133)X(0.1907/1.055)X3.831X100%=7.71%乙酸=(72.6/133)X(0.1907/1.055)X1.779X100%=17.55%丙酸=(42.4/133)X(0.1907/1.055)X1.07X100%=6.17%第3章高效液相色譜分析3.在液相色譜中，提高柱效

42、的途徑有哪些？其中最有效的途徑是什么？答：液相色譜中提高柱效的途徑主要有：(1)提高柱內(nèi)填料裝填的均勻性；(2)改進固定相：(3)粒度；選擇薄殼形擔體；選用低粘度的流動相；(4)適當提高柱溫其中，減小粒度是最有效的途徑。.5 .何謂正相色譜及反相色譜？在應用上有什么特點？答：在色譜法中，流動相的極性小于固定液的極性，稱為正相色譜；在色譜法中，流動相的極性大于固定液的極性，稱為反相色譜。在應用上，正相色譜主要用于分離極性物質(zhì)；反相色譜主要用于分離弱極性或非極性物質(zhì)。6 .何謂化學鍵合固定相？它有什么突出的優(yōu)點？答：利用化學反應將固定液的官能團鍵合在載體表面形成的固定相稱為化學鍵合固定相。優(yōu)點：固

43、定相表面沒有液坑，比一般液體固定相傳質(zhì)快的多；無固定相流失，增加了色譜柱的穩(wěn)定性及壽命；可以鍵合不同的官能團，能靈活地改變選擇性，可應用與多種色譜類型及樣品的分析；有利于梯度洗提，也有利于配用靈敏的檢測器和微分的收集。8 .何謂梯度洗提？它與氣相色譜中的程序升溫有何異同之處？答：在一個分析周期內(nèi)，按一定程序不斷改變流動相的組成或濃度配比，稱為梯度洗提，是改進液相色譜分離的重要手段。梯度洗提與氣相色譜中的程序升溫類似，但是前者連續(xù)改變的是流動相的極性、pH或離子強度，而后者改變的溫度。程序升溫也是改進氣相色譜分離的重要手段。9 .高效液相色譜進樣技術與氣相色譜進樣技術有和不同之處？答：在液相色譜

44、中為了承受高壓，常常采用停流進樣與高壓定量進樣閥進樣的方式.第4章電位分析法2.何謂指示電極及參比電極？試各舉例說明其作用答：指示電極：用來指示溶液中離子活度變化的電極，其電極電位值隨溶液中離子活度的變化而變化，在一定的測量條件下，當溶液中離子活度一定時，指示電極的電極電位為常數(shù)。例如測定溶液pH時，可以使用玻璃電極作為指示電極，玻璃電極的膜電位與溶液pH成線性關系，可以指示溶液酸度的變化。參比電極：在進行電位測定時，是通過測定原電池電動勢來進行的，電動勢的變化要體現(xiàn)指示電極電位的變化，因此需要采用一個電極電位恒定，不隨溶液中待測離子活度或濃度變化而變化的電極作為基準，這樣的電極就稱為參比電極

45、。例如，測定溶液pH時，通常用飽和甘汞電極作為參比電極。4.為什么離子選擇性電極對欲測離子具有選擇性？如何估量這種選擇性？答：離子選擇性電極是以電位法測量溶液中某些特定離子活度的指示電極。各種離子選擇性電極一般均由敏感膜及其支持體，內(nèi)參比溶液，內(nèi)參比電極組成，其電極電位產(chǎn)生的機制都是基于內(nèi)部溶液與外部溶液活度不同而產(chǎn)生電位差。其核心部分為敏感膜，它主要對欲測離子有響應，而對其它離子則無響應或響應很小，因此每一種離子選擇性電極都具有一定的選擇性?？捎秒x子選擇性電極的選擇性系數(shù)來估量其選擇性。6.為什么一般來說，電位滴定法的誤差比電位測定法?。看穑褐苯与娢环ㄊ峭ㄟ^測量零電流條件下原電池的電動勢，根

46、據(jù)能斯特方程式來確定待測物質(zhì)含量的分析方法。而電位滴定法是以測量電位的變化為基礎的，因此，在電位滴定法中溶液組成的變化、溫度的微小波動、電位測量的準確度等對測量影響較小。9 .當下述電池中的溶液是pH等于4.00的緩沖溶液時，在298K時用毫伏計測得下列電池的電動勢為0.209V:玻璃電極IH+(a=x)II飽和甘汞電極當緩沖溶液由三種未知溶液代替時，毫伏計讀數(shù)如下：(a)0.312V;(b)0.088V;(c)-0.017V試計算每種未知溶液的pH.解：計算公式：pH試=pH標+(E-E標)/0.059(a) pH試=4.00+(0.312-0.209)/0.059=5.75(b) pH試=

47、4.00+(0.088-0.209)/0.059=1.95(c) pH試=4.00+(-0.017-0.209)/0.059=0.17V10 .設溶?中pBr=3,pCl=1.如用澳離子選擇性電極測定Br-離子活度，將產(chǎn)生多大誤差？已知電極的選擇性系數(shù)KBr-,Cl-=6x10-3解：已知./njaj相對俁差=KijX-M100%ai將有關已知條件代入上式得：E%=6X10-3X10-1/10-3x100=60%11 .某鈉電極，其選擇T系數(shù)KNa+,H+=30.如用此電極測定pNa等于3的鈉離子溶液，并要求測定誤差小于3%,則試液的pH必須大于多少？解：30xaH+/10-3<0.03

48、aH+<10-6故：pH>612 .用標準加入法測定離子濃度時，于100mL銅鹽溶液中加入1mL0.1mol.L-1Cu(NO3)2后，電動勢增加4mV,求銅的原來總濃度.解:已知：Cx=C«02£/0.059一1)10.110024/(0.0591000)1(10-1)故:Cx=2.73X10-3mol.L-1第6章庫倫分析法2.庫侖分析法的基本依據(jù)是什么？為什么說電流效率是庫侖分析發(fā)關鍵問題？在庫侖分析中用什么方法保證電流效率達到100%?答：根據(jù)法拉第電解定律，在電極上發(fā)生反應的物質(zhì)的質(zhì)量與通過該體系的電量成正比，因此可以通過測量電解時通過的電量來計算反應

49、物質(zhì)的質(zhì)量，這即為庫侖分析法的基本原理。由于在庫侖分析法中是根據(jù)通過體系的電量與反應物質(zhì)之間的定量關系來計算反應物質(zhì)的質(zhì)量的，因此必須保證電流效率100%地用于反應物的單純電極反應?？梢酝ㄟ^控制電位庫侖分析和恒電流庫侖滴定兩種方式保證電流效率達到100%。5.在控制電位庫侖分析法和恒電流庫侖滴定中，是如何測定電量的？解:在控制電位庫侖分析法中，是用精密庫侖計來測定電量的.在恒電流庫侖滴定中，由于電流是恒定的，因而通過精確測定電解進行的時間及電流強度，即可計算出電量.7.在一硫酸銅溶液中，浸入兩個鉗片電極，接上電源，使之發(fā)生電解反應.這時在兩鉗片電極上各發(fā)生什么反應？寫出反應式.若通過電解池的電

50、流強度為24.75mA,通過電流時間為284.9s,在陰極上應析出多少毫克銅？解：陰極:Cu2+2e=CuJ陽極：4OH-4e=2H2O+02T故：m=itxMq/(nF)=24.74/1000X284.9X63.55/(2X96487)=0.00232g=2.322mg8.10.00mL濃度越為0.01mol.L-1的HCl溶3,以電解產(chǎn)生的OH-滴定此溶液，用pH計指示滴定時pH的變化，當?shù)竭_終點時，通過電流的時間為6.90min,滴定時電流強度為20mA,計算此HCl溶液的濃度.解:根據(jù)題意：n=m/M=it/F=2010-3E.9060/96487=8.5810-5mol故:Chci=c/V=8.58X10-5/0.010=8.58X10-3mol.L-19.以適當方法將0.854g鐵礦試樣溶解并使之轉化為Fe2+后，將此試液在-1.0V(vs.SCE)處，在鉗陽極上定量地氧化為Fe3+,完成次氧化反應所需的電量以碘庫侖計測定，此時析出的游離碘以0.0197mol.L-1Na2s2O3標準溶液滴定時消耗26.30mL.計算試樣中Fe2O3的質(zhì)量分數(shù).解：1molFe2+1moie1/2molI21molS2O32-21molFe2O32molF