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1、大U鍵及等電子體課堂講義共輒大兀鍵:一、形成條件:(1) 同一平面,互相平行的能量相近的相鄰(2) p軌道上電子的數(shù)目小丁p軌道數(shù)的二、事例說明:CO2分子結構:Csp等性雜化,2個鍵,兩個4p軌道;2倍。_.|:OC一O:|.|CO32C采用sp2等性雜化存在:結構式大鍵對分子性質(zhì)的影響:大鍵的形成產(chǎn)生離域效應平行的p軌道結構式使分子穩(wěn)定性增加苯:66BF3:46酸堿性改變RCOOH酸性大于ROH因為:RCOO-中存在34,大鍵。H+易作為質(zhì)子酸電離。例:苯酚,78,酰胺的堿性比胺弱,是由丁氮原子上孤對電子參與了34大鍵的形成?;瘜W反應活性的變化例:CH2=CH-Cl中的Cl的反應活性不及C
2、H3-CH2-C1中的Cl的反應活性。由丁在CH2=CH-C1中,C1參耳了大徘的形成其他性質(zhì)的差異:CH2=CH-C1的極性小于CH3-CH2-C1。大鍵的形成對導電性,顏色也有影響。有大鍵的物質(zhì)一般會帶有顏色。等電子體原理:(1)CO2、CNS-、NO2+、N3-具有相同的通式AX2,價電子數(shù)為(4+2X6)=16,具有相同的結構,即直線型分子。中心原子上沒有孤對電子而取sp雜化軌道,形成直線形b骨架,鍵角為180°,分子里有兩套3中心4電子p-p大兀鍵。rn一/7t*co;(2)CO32-、NO3-、SO3等離子或分子具有相同的通式一一AX3,總價電子數(shù)為(4+3X6+2)=2
3、4,有相同的結構平面三角形,中心原子上沒有孤對電子而采取sp2雜化軌道形成分子的b骨架,分子里有一套4中心6電子p-p大兀鍵。(3)SO2、。3、NO2-等離子或分子,AX2,18e,中心原子采用sp2雜化形式,VSEPR理想模型為平面三角形,中心原子上由1對孤對電子(處丁分子平面上),分子立體結構為V型(或角型、折線型),有一套符號為3中心4電子p-p大兀鍵。ClO2-(業(yè)氯酸根)結構如何?有20個電子,有2對孤對電子,采用sp3雜化,立體結構為V型。這表明,具有相同的通式的分子或離子必須同時具有相同的價電子數(shù)才有相同的結構特征。(4)SO42-、PO43-等離子具有AX4的通式,總價電子數(shù)為32,中心原子有4個b鍵,故采用sp3雜化形式,呈四面體立體結構。不存在大兀鍵。(5)PO33-、SO32-、C1O3-等離子具有AX3的通式,總價電子數(shù)為26,VSEPR理論電子對的模型是四面體,分子的立體構型為三角錐體。X8AX41(eunhedid,四面急,皿,NK,礦/備體)X點AV廣A/(tngcnalpyramidai,AXjEXXX三角
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