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文檔簡介
1、瀝青材料綜述瀝青材料簡介瀝宵是在高度縮合的環(huán)烷環(huán)、芳香環(huán)上帶有長短不同的烷基側(cè)鏈的碳?xì)浠衔?,及其非金?O、S、N)衍生物組成的混合物,并含有微量元素。顏色呈暗褐色或黑色,常溫下為固體或半固體。瀝宵可以分為天然瀝宵、石油瀝宵、煤瀝宵、木瀝宵。天然瀝宵是石油在自然條件下,經(jīng)過千白萬年的時間,在溫度、壓力、氣體、無機(jī)物催化劑、微生物以及水分等綜合作用下氧化聚合而成的瀝宵類物質(zhì),由瀝宵、礦物質(zhì)、水分構(gòu)成。由丁它常年與自然環(huán)境共存,故其性質(zhì)特別穩(wěn)定。根據(jù)天然瀝宵生成礦床的不同,可以分為:湖瀝宵、巖瀝宵、海底瀝宵。特立尼達(dá)湖瀝宵(TriniadaLakeAsphalt)是世界上最為著名的天然瀝宵之一,
2、它產(chǎn)丁南美洲加勒比海島國一風(fēng)景秀麗的特立尼達(dá)和多巴哥境內(nèi)的瀝宵湖。該瀝宵湖乂叫彼奇湖,面積44萬平方米,深約82米,湖中瀝宵儲量達(dá)1200萬噸,是世界上最大的天然瀝宵產(chǎn)地。巖瀝宵生成丁巖石的火縫中,縫寬很窄,僅數(shù)十厘米,深可達(dá)幾白米。天然巖瀝宵是一種純天然的碳?xì)浠衔?,熔點在150C以上,我國宵海及克拉瑪依地區(qū)有所開采,但很少用丁道路。美國北部猶他州的Uintah盆地的UNTAITE巖瀝宵是世界上最為著名的巖瀝宵。石油瀝宵可由兩個分類指標(biāo)進(jìn)行分類關(guān)鍵僻分特性”和含硫量”。第一關(guān)鍵僻分是指常壓下250275C的僻分,第二關(guān)鍵僻分是減壓條件下275300的僻分。根據(jù)含硫量可以分為低硫原油、含硫原油
3、和高硫原油3類。煤瀝宵是由煤干帽的產(chǎn)品(煤焦油)經(jīng)再加工而獲得的。根據(jù)其在工程中應(yīng)用要求的不同,按稠度可分為軟煤瀝宵(液體、半固體)和硬煤瀝宵(固體)兩大類。煤瀝宵是由芳香族碳?xì)浠衔锛捌溲?、硫、碳的衍生物所組成的混合物,主要元素為C、H、O、S和N,煤瀝宵元素組成的特點是碳?xì)浔取陛^石油瀝宵大得多。煤瀝宵化學(xué)組分的分析方法與石油瀝宵相似,可分離為:油分、軟樹脂、硬樹脂、游離碳Ci和游離碳C2五個組分;其中油分中含有蔡、蕙、酚等有害物質(zhì),對其含量必須加以限制瀝宵的化學(xué)組分(元素含量,元素比例,基屆比例等)都對其化學(xué)性質(zhì)有影響。一般瀝宵中環(huán)烷基的含量越多其多種性能越好。瀝青的技術(shù)性質(zhì)瀝宵性質(zhì)的技術(shù)
4、指標(biāo)有很多,包括粘滯性、感溫性、延展性和脆性、粘彈性、粘附性、耐久性等。1、粘滯性粘滯性是反映瀝宵材料內(nèi)部阻礙其相對流動的一種特性。各種石油瀝宵粘滯性的變化范圍很大,與瀝宵組分和溫度有關(guān)。粘度是反映瀝宵粘滯性的指標(biāo),是瀝宵最重要的技術(shù)性質(zhì)指標(biāo)之一,是瀝宵等級(標(biāo)號)劃分的主要依據(jù)。測定瀝宵相對粘度的主要方法有標(biāo)準(zhǔn)粘度計法和針入度法。1)標(biāo)準(zhǔn)粘度計法該法適用丁液體石油瀝宵、較稀的石油瀝宵、煤瀝宵、乳化瀝宵等的粘度測定。標(biāo)準(zhǔn)粘度是在規(guī)定溫度(20C、25C、30C或60C)條件下,規(guī)定直徑(3mm、4mm、5mm或10mm)的孔口流出50cm3瀝宵所需的時間秒數(shù),常用符號C;T”表示,其中t為試樣
5、溫度、d為流孔直徑、T為流出50cm3瀝宵所需的時間。按上述方法,在相同溫度和相同流孔的條件下,流出時間越長,表.專業(yè).專注小瀝宵粘度越大02)針入度法該法適用丁粘稠(固體、半固體)石油瀝宵的粘度測定。在規(guī)定溫度25C下,以規(guī)定重量100g的標(biāo)準(zhǔn)針、經(jīng)歷規(guī)定時間5s貫入試樣中的深度(以1/10mm為單位)來表示,符號為P(25C,100g,5s)。針入度值反映了瀝宵抵抗剪切變形的能力,其值越大,表示瀝宵越軟、粘度越小。2、感溫性感溫性是指瀝宵的粘滯性和塑性隨著溫度升降而變化的性能。當(dāng)溫度升高時,瀝宵由固態(tài)或半固態(tài)逐漸軟化,發(fā)生象液體一樣的粘性流動,稱為粘滯流動狀態(tài);與此相反,當(dāng)溫度降低時,瀝宵
6、乂逐漸由粘流態(tài)凝固為固態(tài)、甚至變硬變脆。工程要求瀝宵隨著溫度變化而產(chǎn)生的粘滯性及塑性變化的幅度應(yīng)較小,即感溫性應(yīng)較小。建筑工程中宜選用溫度敏感性較小的瀝宵。評價瀝宵感溫性的指標(biāo)很多,常用的是軟化點和針入度指數(shù)。(1)軟化點我國現(xiàn)行試驗法是采用環(huán)與球法軟化點。將瀝宵試樣注丁內(nèi)徑為18.9mm的銅環(huán)中,環(huán)上置一重3.5g的鋼球,在規(guī)定的加熱速度(5C/min)下進(jìn)行加熱,瀝宵試樣逐漸軟化,直至在鋼球自重作用下,使瀝宵下墜25.4mm時的溫度稱為軟化點,符號為Tr&b。軟化點越低,表明瀝宵在高溫下的體積穩(wěn)定性和承受荷載的能力越差。(2)針入度指數(shù)僅憑軟化點來反應(yīng)瀝宵性能隨溫度變化的規(guī)律并不全面,目前
7、用來反映瀝宵感溫性的常用指標(biāo)是針入度指數(shù)(PI),按下式計算確定PI301501g8001gP(25C,100g,5s)10Tr&b25式中P(25c,100g,5s)在25C、100g、5s條件下測定的針入度值(1/10mm);Tr&b環(huán)球法測定的軟化點(C)。瀝宵針入度指數(shù)的范圍是1020。針入度指數(shù)不僅可以用來評價瀝宵的感溫性,同時也可以來判斷瀝宵的膠體結(jié)構(gòu):當(dāng)PI2時,瀝宵屆丁凝膠型結(jié)構(gòu);介丁其間的屆丁溶一凝膠型結(jié)構(gòu)。不同的工程也對瀝宵的針入度指數(shù)有著不同的要求:如用作膠粘劑,要求PI介丁一22之間;用作涂料時,要求PI介丁一25;用作灌縫材料,要求PI介丁一31之間;路用瀝宵一般要求
8、PI2。3、延展性延展性是指瀝宵在受到外力的拉伸作用時,產(chǎn)生變形而不破壞(出現(xiàn)裂縫或斷開)、除去外力后仍能保持變形后形狀不變的性質(zhì),它反映瀝宵受力時所能承受的塑性變形的能力。瀝宵之所以能制造出性能良好的柔性防水材料,很大程度上決定丁瀝宵的延展性。通常用延度作為延展性指標(biāo)。其試驗方法是:將瀝宵試樣制成最小斷面面積為1cm2的8字形標(biāo)準(zhǔn)試件,在規(guī)定拉伸速度和規(guī)定溫度下拉斷時的長度(以cm計)稱為延度,如圖6-7所示。瀝宵的延度采用延度儀來測度,常用的試驗溫度有25C和15C。瀝宵的針入度、軟化點和延度,被稱為瀝宵的三大技術(shù)指標(biāo)。4、大氣穩(wěn)定性大氣穩(wěn)定性是指石油瀝宵在大氣綜合因素(熱、陽光、氧氣和潮
9、濕等)長期作用下抵抗老化的性能。大氣穩(wěn)定性好的石油瀝宵可以在長期使用中保持其原有性質(zhì)。石油瀝宵在熱、陽光、氧氣和水分等因素的長期作用下,石油瀝宵中代分子組分向高分子組分轉(zhuǎn)化,即瀝宵中油分和樹脂相對含量減少,地瀝宵質(zhì)逐漸增多,從而使石油瀝宵的塑性降低,粘度提高,逐漸變得脆硬,直至脆裂,失去使用功能,這個過程稱為老化。5、安全性閃點(也稱閃火點)是指瀝宵加熱揮發(fā)出可燃?xì)怏w,與火焰接觸閃火時的最低溫度。燃點(也稱著火點)是指瀝宵加熱揮發(fā)出的可燃?xì)怏w和空氣混合,與火焰接觸能持續(xù)燃燒時的最低溫度。閃點和燃點的高低表明瀝宵引起火災(zāi)或爆炸的可能性的大小,它關(guān)系到運(yùn)輸、儲存和加熱使用等方面的安全。例如,建筑石
10、油瀝宵閃點約230C.在熬制時一般溫度為185200C,為安全起見,瀝宵還應(yīng)與火焰隔離。瀝青材料的用途路用和建筑生活中瀝宵應(yīng)用最多的是公路和建筑物建設(shè),我國的路用瀝宵產(chǎn)量在1960年到2000年年產(chǎn)量幾乎逐年升高,2000年已達(dá)到280萬噸。建筑用瀝宵主要是油氈防水材料,20世紀(jì)初期國外防水材料主要以油氈為主,后來相繼出現(xiàn)了各種改性瀝宵原料生產(chǎn)的油氈。由丁先進(jìn)技術(shù)的使用使得國外的防水材料遠(yuǎn)遠(yuǎn)高丁我國水平。80年代,我國的生產(chǎn)水平,生產(chǎn)技術(shù)都相對落后,近10年來由丁新技術(shù)和新的生產(chǎn)線的引進(jìn)才有所改觀。選用瀝宵是要考慮工程性質(zhì),氣候條件,所處工程部位等多種因素。一般高牌號瀝宵比低牌號瀝宵含油分多、
11、抗老化能力強(qiáng),故在滿足要求的前提下,應(yīng)盡量選用牌號高的石油瀝宵,以保證有較長的使用年限。道路石油瀝宵乂分為重交通石油瀝宵、中輕交通石油瀝宵、乳化石油瀝宵、液體石油瀝宵和改性瀝宵等。道路工程中選用瀝宵材料應(yīng)考慮交通量和氣候特點。南方高溫地區(qū)宜選用高粘度的石油瀝宵,以保證夏季瀝宵路面具有足夠的穩(wěn)定性,不出現(xiàn)車轍等;而北方寒冷地區(qū)宜選用低粘度的石油瀝宵,以保證瀝宵路面在低溫下仍具有一定的變形能力,避免出現(xiàn)開裂。建筑石油瀝宵針入度較?。ㄕ承暂^大)、軟化點較高(耐熱性較好),但延伸度較小(塑性較?。?,主要用作制造油紙、油氈、防水涂料和瀝宵嵌縫膏等。它們絕大部分用丁建筑屋面工程、地下防水工程、溝槽防水、防
12、腐蝕工程及管道防腐工程等。使用時制成的瀝宵膠膜較厚,增大了對溫度的敏感性;同時黑色瀝宵表面乂是好的吸熱體,一般同一地區(qū)瀝宵屋面的表面溫度比其他材料的都高;瀝宵屋面達(dá)到的表面溫度比當(dāng)?shù)刈罡邭鉁馗?5C30C。為避免夏季流淌,一般屋面用瀝宵材料的軟化點還應(yīng)比本地區(qū)屋面最高溫度高20C25C,可選用10號或30號石油瀝宵。改性瀝青傳統(tǒng)意義上的瀝宵是由樹脂包裹的瀝宵質(zhì)分子團(tuán)組成的膠體物質(zhì),它呈現(xiàn)出很強(qiáng)的油質(zhì)狀態(tài)(即石油質(zhì))。膠體分為溶膠(主要指液態(tài)密度)和凍膠(主要指固體密度),這取決丁其成分間的平衡狀態(tài)。對瀝宵來說,兩種狀態(tài)的平衡取決丁瀝宵質(zhì)和樹脂間的相互作用,并受到外界溫度的強(qiáng)烈影響。事實上,瀝宵
13、溫度的升高打破了其凍膠狀態(tài),使瀝宵分子團(tuán)演變成溶膠狀態(tài)。因而瀝宵的一個重要特性就是常溫下呈現(xiàn)出固體或半固體,但隨溫度升高極易溶化。這一顯著的熱敏感性是瀝宵的最重要的特征,也是其主要弱點。事實上,瀝宵混合物應(yīng)能夠在全年不同的工作條件下保持其良好的性能。顯著的熱敏感性妨礙了瀝宵混合物在高溫和低溫時呈現(xiàn)出良好的性能,因而必須改進(jìn)瀝宵的特性以提高產(chǎn)品性能。二十多年來,國際國內(nèi)交通容量增長迅速,重型車輛在其中的比例也不斷增長。面對現(xiàn)在和將來的繁重的交通容量,使用傳統(tǒng)材料、按傳統(tǒng)方法設(shè)計的高速公路和機(jī)場跑道的瀝宵路面的壽命將不斷降低。為了提高瀝宵的產(chǎn)品性能,一個可行的方法就是選用某些高分子聚合體改變傳統(tǒng)瀝
14、宵的特性?,F(xiàn)代土木工程不僅要求瀝宵具有較好的使用性能、還要求具有較長的使用壽命,但瀝宵材料受環(huán)境影響較大、易老化。通過各種技術(shù)措施,在傳統(tǒng)瀝宵材料中加入其它材料,來進(jìn)一步改善瀝宵的性能,稱為改性瀝宵。改性的目的在丁提高瀝宵材料的流變性能、延長瀝宵的耐久性等、改善瀝宵與集料的粘附性。由此可以發(fā)現(xiàn),改性瀝宵主要是在傳統(tǒng)瀝宵中加入化學(xué)添加劑。以提高瀝宵的流變性和耐久性為主要目的。但并不是每種添加劑都能達(dá)到我們預(yù)期的效果,可能由丁技術(shù),安全,造價等多種原因使得某種添加劑或改性劑不能大量生產(chǎn),從而失去了其科研價值。當(dāng)今研究主要是針對化學(xué)改性劑的研究,使改性劑更加安全,有效,方便生產(chǎn)是我們研究的主要目。提
15、高瀝宵流變性的途徑很多,改性效果較好的有下列幾類改性劑:樹脂類改性劑、橡膠類改性劑、橡膠和樹脂共混類改性劑、微填料類改性劑、纖維類改性劑。目前提高瀝宵耐久性方法,主要是摻加一些較為昂貴的化學(xué)添加劑,例如抗氧劑等;但使用抗氧劑前,必須通過試驗對其技術(shù)上的有效性進(jìn)行鑒定。當(dāng)前對提高瀝宵耐久性最有效的添加劑為專用炭黑,炭黑經(jīng)助劑預(yù)處理后,可配制炭黑改性瀝宵”。SBS防水卷材防水卷材是一種可卷曲的片狀防水材料。根據(jù)其主要防水組成材料可分為瀝宵防水材料、高聚物改性防水卷材和合成高分子防水卷材三大類。瀝宵防水卷材:瀝宵防水卷材是在基胎(如原紙、纖維織物)上侵涂瀝宵后,再在表面撒布粉狀或片狀的隔離材料而制成
16、的可卷曲片狀防水材料。可分為:1、石油瀝宵紙?zhí)ビ蜌郑ìF(xiàn)已禁止生產(chǎn)使用)。2、石油瀝宵玻璃布油氈。3、石油瀝宵玻璃纖維胎油氈。4、鋁箔面油氈。改性瀝宵防水卷材:改性瀝宵與傳統(tǒng)的氧化瀝宵相比,其使用溫度區(qū)間大為擴(kuò)展,制成的卷材光潔柔軟,可制成4-5mm厚度,可以單層使用,具有15-20年可靠的防水效果??煞譃椋?、彈性體改性瀝宵防水卷材(SBS卷材)。2、塑性體改性瀝宵防水卷材(APP卷材)。合成高分子防水卷材:合成指的是以合成橡膠、合成樹脂或兩者共混體為基料,加入適量化學(xué)助劑和填充料,經(jīng)一定工序加工而成的可卷曲片狀防水卷材。這種卷材拉伸強(qiáng)度高、抗撕裂強(qiáng)度高、斷裂伸長率大、耐熱性好、低溫柔性好、耐
17、腐蝕、耐老化及可冷施工等優(yōu)越的性能??煞譃椋?、橡膠系防水卷材。2、塑料系防水卷材。3、橡膠塑料共混系防水卷材。改性瀝宵防水卷材的生產(chǎn)使用量非常大,改性瀝宵的研究也是最近的科學(xué)熱點。改性瀝宵防水卷材可分為彈性瀝宵防水卷材(SBS防水卷材)和塑性瀝宵防水卷材(APP瀝宵防水卷材)。SBS改性瀝宵防水卷材,是以聚酯氈或玻纖氈為胎基,苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)熱塑性彈性體作改性劑,兩面覆以隔離材料所制成的建筑防水卷材,產(chǎn)品標(biāo)記按以下程序進(jìn)行:彈性體改性瀝宵防水卷材、型號、胎基、上表面材料、厚度和本標(biāo)準(zhǔn)號,例:3mm厚砂面聚酯胎I型彈性體改性瀝宵防水卷材,標(biāo)記為SBSIPYS3GB18242。(
18、此卷材使用品牌效應(yīng)最響,比例最大,占全部防水材料的60.91%)APP改性瀝宵防水卷材,是以聚酯氈或玻纖氈為胎基,無規(guī)聚丙烯APP或聚烯輕類聚合物APAO、APO作改性劑,兩面覆以隔離材料所制成的建筑防水卷材,產(chǎn)品標(biāo)記按以下程序進(jìn)行:塑性體改性瀝宵防水卷材、型號、胎基、上表面材料、厚度和本標(biāo)準(zhǔn)號,例:3mm厚砂面聚酯胎I型塑性體改性瀝宵防水卷材,標(biāo)記為APPIPYS3GB18243。另外還有一種瀝宵復(fù)合胎柔性防水卷材簡稱為復(fù)合胎卷材”,以瀝宵為基料,以無紡布-網(wǎng)格布兩種材料復(fù)合為胎體,細(xì)砂、礦物粒(片)料、聚酯膜、聚乙烯膜等為覆面材料,以浸涂、滾壓工藝而制成的防水卷材,該胎體價格低廉、耐霉菌、
19、耐水性、耐久性極差,生產(chǎn)的卷材易分層,其中無紡布一般用回收的廢布制成,化纖成份極高,不易浸透,網(wǎng)格布是用國家淘汰的陶土土甘埸生產(chǎn)線生產(chǎn)的高堿玻纖織成的,其瀝宵通常用廢膠粉進(jìn)行改性。用此卷材施工的僅占3.04%。SBS是一種熱塑性彈性體,常溫下具有橡膠的高彈性。通常在瀝宵中添加適量的SBS以改善瀝宵的力學(xué)性能,如低溫脆性、高溫抗變形性能以及抗疲勞老化性能SBS防水橡膠是在60年代在國外開始研究起步,目前國內(nèi)的生產(chǎn)水平相對落后。是目前科學(xué)研究的一大熱門項目。但限丁生產(chǎn)技術(shù)等諸多問題發(fā)展較為緩慢,甚至屆丁起步階段。目前,國內(nèi)SBS改性瀝宵的加工方法一般多采用機(jī)械式共混法,在工廠進(jìn)行預(yù)拌或工地現(xiàn)場改性。工廠預(yù)拌工藝通過溶脹、剪切、發(fā)育3個階段,將SBS經(jīng)強(qiáng)力剪切分散到瀝宵
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