工業(yè)廢水監(jiān)測作業(yè)指導(dǎo)書

1、工業(yè)廢水監(jiān)測作業(yè)指導(dǎo)書1 目的1.1 準(zhǔn)確、快速測定地面水和工業(yè)廢水中pH、懸浮物、揮發(fā)酚、氰化物、COD、油類、氨氮、重金屬、六價鉻等項目，使廢水污染物控制在鋼鐵工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)之內(nèi)，有效地保護好環(huán)境。2 適用范圍適用于本公司范圍內(nèi)：地面水、工業(yè)廢水中pH、懸浮物、揮發(fā)酚、氰化物、COD、油類、氨氮、重金屬、六價鉻等有害物質(zhì)等項目的測定。3 管理職責(zé)監(jiān)測人員負(fù)責(zé)試劑配制、玻璃器皿的清潔衛(wèi)生及分析廢液、廢棄物的收集、分類處理；負(fù)責(zé)監(jiān)測儀器的調(diào)試、保養(yǎng)和日常維護；負(fù)責(zé)計算填報監(jiān)測原始記錄、分析結(jié)果。嚴(yán)格按操作規(guī)程和標(biāo)準(zhǔn)分析監(jiān)測，監(jiān)測數(shù)據(jù)實行三級審核后由站長報出。4 工作程序按年度工作計劃開展

2、對廢水進行監(jiān)測，工業(yè)廢水監(jiān)測如有超標(biāo)情況，則對超標(biāo)項進行跟蹤采樣監(jiān)測，凡是超標(biāo)數(shù)據(jù)及時通報相關(guān)部門，作好信息交流臺帳的記錄。4.1 pH測定4.1.1 試劑pH標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液(pH 6.865、pH 9.180 25)，當(dāng)被測樣品pH過高或過低時，應(yīng)考慮配制與其pH值相近似的標(biāo)準(zhǔn)溶液校正儀器。4.1.2儀器酸度計或離子活度計，玻璃電極與甘汞電極、復(fù)合電極。4.1.3 樣品保存最好現(xiàn)場測定。否則，應(yīng)在采樣后把樣品保持在0-4，并在采樣后6h之內(nèi)進行測定。4.1.4 儀器校準(zhǔn)操作程序按儀器說明書進行，水樣與標(biāo)準(zhǔn)溶液溫度必須是同一溫度，記錄測定溫度，并將儀器溫度補償旋鈕調(diào)至該溫度上。用標(biāo)準(zhǔn)溶液校正儀器

3、，該標(biāo)準(zhǔn)溶液與水樣pH值不超過2個pH單位。從標(biāo)準(zhǔn)溶液中取出電極，徹底沖洗并用濾紙吸干，再將電極浸入第二個標(biāo)準(zhǔn)溶液中，其pH值大約與第一個標(biāo)準(zhǔn)溶液相差3個pH單位，如果儀器響應(yīng)的示值與第二個標(biāo)準(zhǔn)溶液的pH(S)值之差大于0.1pH單位，就要檢查儀器、電極或標(biāo)準(zhǔn)溶液是否存在問題，當(dāng)三者均正常時，方可用于樣品的測定。4.1.5 樣品測定測定樣品時，先用蒸餾水認(rèn)真沖洗電極，再用水樣沖洗，然后將電極浸入樣品中，小心搖勻，靜置，待讀數(shù)穩(wěn)定后記錄pH值，填寫水質(zhì)分析原始記錄。4.1.6 玻璃電極在使用前事先放入蒸餾水中浸泡24h以上。必須注意玻璃電極的內(nèi)電極與球泡之間、甘汞電極的內(nèi)電極和陶瓷之間不得有氣泡

4、，以防斷路。甘汞電極中飽和氯化鉀溶液的液面必須高出汞體，在室溫下應(yīng)有少許氯化鉀晶體存在，以保證氯化鉀溶液的飽和，但必須注意氯化鉀不可過多，以防止堵塞與被測溶液的通路。玻璃電極表面受到污染時，需進行處理，如果系附著無機鹽結(jié)垢，可用溫稀鹽酸溶解，對鈣鎂等難溶性結(jié)垢，可用EDTA二鈉溶液溶解，沾有油污時，可用丙酮清洗。電極按上述方法處理后，應(yīng)在蒸餾水中浸泡一晝夜再使用。注意忌用無水乙醇、脫水性洗滌劑處理電極。4.1.7 測定pH時，玻璃電極的球泡應(yīng)全部浸入溶液中,并使其稍高于甘汞電極的陶瓷芯，以免攪拌時碰壞。為減少空氣和水樣中二氧化碳的溶入或揮發(fā)，在測水樣時之前，不應(yīng)提前打開水樣瓶。4.2 懸浮物測

5、定4.2.1 采樣所用聚乙烯瓶或硬質(zhì)玻璃瓶要用洗滌劑洗凈，再依次用自來水和蒸餾水沖洗干凈。在采樣之前，再用即將采集的水樣清洗三次。然后，采集具有代表性的水樣5001000mL，蓋嚴(yán)瓶塞。4.2.2 樣品的貯存采集的水樣應(yīng)盡快分析測定，如需放置，應(yīng)貯存在4冷藏箱中，但最長不得超過七天，不能加入任何保護劑，以防破壞物質(zhì)在固、液間的分配平衡。4.2.3 濾膜準(zhǔn)備用扁嘴無齒鑷子夾取微孔濾膜放于己編號的稱量瓶里，移入烘箱中于103105烘干，半小時后取出，置干燥器中冷卻至室溫，稱重，反復(fù)烘干、冷卻、稱量，直至相鄰兩次稱量的重量差小于0.2mg，填寫好稱量記錄。4.2.4 過濾與稱量量取充分混合均勻的試樣

6、100ml過濾，使水分全部通過濾膜，再以每次10ml蒸餾水連續(xù)洗滌三次。過濾完成后，仔細(xì)取出載有懸浮物的濾膜放在原恒重的稱量瓶里，移入烘箱中于103105下烘干，一小時后移入干燥器中，冷卻到室溫，稱其重量，反復(fù)烘干、冷卻、稱量，直至相鄰兩次稱量的重量差小于0.4mg為止，填寫好稱量記錄 。4.2.5 結(jié)果計算：式中：A懸浮物+濾膜+稱量瓶重量（g） B濾膜+稱量瓶重量（g） V試樣體積（mL）4.2.6 廢濾紙的處理：測定過程中所用完的廢濾紙裝入垃圾桶，統(tǒng)一處理，最大限度減少對環(huán)境的二次污染。4.3 揮發(fā)酚的測定4.3.1 采樣與樣品用玻璃器皿采集水樣。水樣采集后，應(yīng)立即檢查有無氧化劑的存在，

7、必要時加入過量的硫酸亞鐵，并加磷酸至pH約 4.0，再加硫酸銅以抑制微生物對酚類的生物氧化作用，同時在5-10冷藏，于24h內(nèi)測定。4.3.2 水樣預(yù)蒸餾量取250mL水樣置蒸餾瓶中，加數(shù)滴粒小玻璃珠以防暴沸，加二滴甲基橙批示液，用磷酸溶液調(diào)節(jié)至pH4.0，加5.0mL硫酸銅溶液，再向蒸餾瓶中加入約25mL蒸餾水，連接冷凝器和250mL量瓶，加熱蒸餾至餾出液250mL，停止加熱，待分析用。4.3.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制取7支50mL比色管分別加入0，0.5，1.0，3.0，5.0，7.0，10.0酚標(biāo)準(zhǔn)溶液(含酚10.0mg/L)，加水至50mL標(biāo)線。加入0.5mL緩沖溶液，混勻，pH控制在10.

8、0±0.2，加4-氨基安替比林溶液1.0mL，混勻，再加入1.0mL鐵氰化鉀溶液，充分混勻后，放置10min立即于510nm處，以試劑空白為參比，用20mm比色皿比色，記錄下吸光度，填寫標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制記錄，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。4.3.4 樣品的測定分取適量餾出液放入50mL比色管中，用繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(4.3.3)的步驟測定樣品的吸光度，填寫水質(zhì)分析原始記錄。4.3.5 結(jié)果計算式中：m從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得的酚含量水樣體積4.3.6 酚標(biāo)準(zhǔn)溶液由專人配制，包括苯酚的領(lǐng)用和管理遵守化學(xué)試劑的管理制度。緩沖溶液必須在通風(fēng)良好的通風(fēng)柜中配制，為防止氨水揮發(fā)，所有試劑保存在冰箱中。4.3.7 生活飲用水、地

9、面水等含酚低的水樣，測定時要用氯仿作萃取劑，標(biāo)準(zhǔn)曲線的酚含量改為1.00mg/L，萃取后，再比色。同時應(yīng)該注意，氯仿是有毒試劑，監(jiān)測人員要盡量避免呼吸它的蒸汽和噴濺到皮膚，萃取最好在通風(fēng)良好的地方進行。4.4 氰化物的測定4.4.1 采樣與樣品用玻璃器皿采集水樣，采集后的水樣，必須立即加NaOH固定，每升水樣加0.5gNaOH，控制樣品的pH值大于12。采集的水樣如不即時測定，必須將樣品存放在冷暗處，于24h內(nèi)測定。4.4.2 樣品預(yù)蒸餾在100mL接收管中加入10mL2%NaOH溶液，作為吸收液。量取200mL水樣置蒸餾瓶中，加入數(shù)粒玻璃珠，加7-8滴甲基橙指示劑，然后加入10mL硝酸鋅，迅

10、速加入5mL酒石酸溶液，立即蓋好瓶蓋，使瓶內(nèi)溶液保持紅色，打開冷卻水，以2-4mL/min餾出液速度進行加熱蒸餾，當(dāng)接收瓶內(nèi)溶液近100mL時停止蒸餾，用少量水洗滌餾出液導(dǎo)管，取出接收瓶，用水稀釋至標(biāo)線，待測定用。4.4.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制分別向8支25mL具塞比色管中加入KCN標(biāo)準(zhǔn)溶液0，0.2，0.5，1.0，2.0，3.0，4.0，5.0mL，各加0.1%NaOH溶液至10mL，向各比色管中加入磷酸鹽緩沖液5mL，混勻，迅速加入0.2mL氯胺T溶液，立即塞緊塞子，混勻，放置3-5min后，向各管中加入5mL異煙酸吡唑啉酮溶液，混勻，加水稀釋至刻度，在25-35的水浴中放置40min后，以零

11、濃度空白為參比，于638nm處比色，記錄吸光度，填寫好標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制記錄，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。4.4.4 樣品的測定取10mL(視氰化物含量定)餾出液于25mL具塞比色管中，然后按標(biāo)準(zhǔn)曲線制作(4.4.3)步驟進行操作，測量樣品的吸光度，填寫水質(zhì)分析原始記錄。4.4.5 結(jié)果計算式中：m從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出的氰化物含量V樣品體積V1餾出液體積V2樣品顯色吸取餾出液的體積4.4.6 HCN屬于劇毒物質(zhì)，在測定過程中的每一步驟要做到迅速，并隨時塞好塞子，氰化物標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制、包括KCN的領(lǐng)取、標(biāo)定由專人負(fù)責(zé)、保管，另外監(jiān)測用試劑必須保存在冰箱中。4.5 化學(xué)耗氧量（COD）的測定4.5.1 儀器與試劑4.5.

12、1.1 儀器按操作說明書安裝和準(zhǔn)備。4.5.1.2 D1、D（100個樣）：將一瓶固體粉狀D1或D試劑放于100mL燒杯中，加入75mL蒸餾水。在不斷攪拌下加入2mL硫酸直至溶解，如難溶可微熱備用。4.5.1.3 小瓶（100個樣）：將一瓶固體粉狀E試劑放于1000mL燒杯中，加入500mL硫酸（AR，比重為1.84），過夜或微熱即可溶解，搖勻后移入500mL棕色細(xì)口瓶中。4.5.1.4 反應(yīng)管的清洗與干燥反應(yīng)管第一次使用時先用洗液處理，然后用自來水、蒸餾水沖洗，烘干后備用。4.5.2 樣品的采集與保存若取樣后推遲分析則用濃硫酸酸化至pH小于2保存。4.5.3 測定步驟檢查恒溫器指示實際溫度在

13、165±1.5后，準(zhǔn)確量取2.5mL蒸餾水和試樣于反應(yīng)管中，加入D試劑0.7mL，然后緩慢加入E試劑4.8mL，加完后溶液上下應(yīng)當(dāng)顏色均勻，插入加熱爐，10分鐘后，取出反應(yīng)管，放置在空氣冷卻器試管孔內(nèi)，2分鐘后，小心向反應(yīng)管加入2.5mL蒸餾水，2分鐘(當(dāng)室溫高時，可延長至4分鐘)后，取出反應(yīng)管，以蒸餾水處理的溶液為空白，于610nm處比色，記錄吸光度，填寫水質(zhì)分析原始記錄。4.5.4 結(jié)果計算：COD(mg/L)=1505×測定的吸光度4.5.5 COD測定必須嚴(yán)格控制試劑加入順序、反應(yīng)時間和溫度。4.5.6 嚴(yán)禁用水往硫酸里倒入，為使溶液均勻，在加入D試劑后，一定沿反應(yīng)

14、管壁緩緩加入E試劑，若溶液分層，必須重新取樣。4.6 石油類和動植物油的測定4.6.1 儀器與試劑4.6.1.1 紅外分光測油儀4.6.1.2 20mg/L標(biāo)準(zhǔn)油貯備液4.6.1.3 符合儀器技術(shù)要求的分析純四氯化碳4.6.1.4 1:1鹽酸溶液4.6.2 采樣和樣品保存：油類物質(zhì)樣品要單獨采樣，不允許在實驗室內(nèi)再分樣。樣品如不能在24h內(nèi)測定，采樣后應(yīng)加鹽酸調(diào)節(jié)pH2，并于2-5下冷藏保存。4.6.3 樣品測定4.6.3.1 按儀器說明書安裝好儀器，接通儀器電源，打開計算機、紅外分光測油儀電源，儀器預(yù)熱30分鐘。4.6.3.2 樣品萃?。喊摧腿”?:1的比例取水樣100mL，四氯化碳25mL

15、加1+1鹽酸0.2-0.3mL，放入萃取器中萃取完畢后，靜置分層，用脫脂棉過濾，把四氯化碳過濾至石英比色皿中。4.6.3.3 進入“水體中油的測量”界面，鼠標(biāo)單擊“滿度調(diào)整”，用CCl4調(diào)整滿度至83%左右。進入“測量”界面，鼠標(biāo)單擊“建立工作平臺”。4.6.3.4 工作平臺建立后，換樣品萃取液，輸入萃取水樣體積、萃取劑體積、樣品序號及樣品地點，鼠標(biāo)單擊“寬范圍測量”。4.6.3.5 紅外線測油儀進入自動測量程序，一個樣品測量結(jié)束后。重復(fù)上述步驟進行多個樣品測量，記錄樣品的測量結(jié)果。關(guān)閉計算機、紅外分光測油儀總電源。4.6.4 四氯化碳是一種有毒溶劑，在操作分析過程中，使用者應(yīng)注意，避免皮膚接

16、觸或呼吸這種蒸汽。四氯化碳必須保存在棕色瓶中，放于暗處。4.6.5 操作人員負(fù)責(zé)廢液的收集，集中到一個密閉容器中，每年一次重蒸餾回收利用。4.7 銨的測定4.7.1 采樣和樣品實驗室樣品應(yīng)收集玻璃瓶內(nèi)，要盡快分析，否則應(yīng)在2-5下存放，或用硫酸將樣品酸化，使其pH2。4.7.2 水樣蒸餾預(yù)處理取10mL硼酸溶液，放入蒸餾器的接收瓶內(nèi)，確保冷凝管出口在硼酸溶液面下。量取250mL水樣，移入凱氏燒瓶中，加數(shù)滴溴百里酚藍(lán)指示液，用氫氧化鈉溶液或鹽酸溶液調(diào)節(jié)至pH=7左右。加入250mg輕質(zhì)氧化鎂和數(shù)粒玻璃珠，立即連接氮球和冷凝管，導(dǎo)管下端插入吸收液面下。加熱蒸餾，至餾出液達(dá)200mL時，停止蒸餾，定

17、容至250mL。4.7.3 水樣的測定取適量蒸餾預(yù)處理餾出液，加2滴混合指示液，用0.02 mol/L的硫酸溶液滴定至綠色轉(zhuǎn)變成淡紫色為止，記錄所用的硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積。4.7.4 以無氨水代替水樣，同水樣全程序步驟進行測定。記錄所用的硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積。 4.7.5 結(jié)果計算式中：V1-滴定水樣時消耗硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mLV2-空白試驗消耗硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mLV0-試樣體積，mLc-滴定用的硫酸(1/2H2SO4)的精確濃度，mol/L14.01-氮的原子量，g/mol4.7.6 蒸餾時為避免發(fā)生爆沸，應(yīng)加數(shù)粒玻璃珠至凱氏燒瓶中，避免造成餾出液溫度升高，銨氮吸收不完全，消除事故隱患。4

18、.7.7 為防止在蒸餾時產(chǎn)生泡沫，可加小許石臘碎片于凱氏燒瓶中。4.7.8 在配制試劑時用到酒精和硫酸，應(yīng)遠(yuǎn)離火源配制試劑。4.8 重金屬的測定4.8.1 水樣采集：水樣用聚乙烯塑料瓶采集，使用前用2%的硝酸浸泡24小時，再用去離子水沖洗干凈。采樣時，容器先用水樣洗滌23次。水樣采集后，每升水樣立即加2.0mL濃硝酸（pH約為1.5）。4.8.2 水樣預(yù)處理4.8.3 沒有懸浮物的地下水和清潔地面水直接測定。4.8.4 比較渾濁的地面水和較清的廢水，每100mL水樣加入1mL濃硝酸，置于電熱板(沙浴)上加熱消化15分鐘，冷卻后用快速定量濾紙過濾，濾液用去離子水稀釋到一定體積，供測定用。4.8.

19、5 較臟的廢水，每100毫升水樣加入5毫升濃硝酸，在電熱板（沙?。┥霞訜嵯?0毫升左右，稍冷卻，再加入5毫升濃硝酸和2毫升高氯酸（含量70%72%），繼續(xù)加熱消化，蒸至近干，冷卻后用0.2%硝酸溶解殘碴，溶解時稍加熱，冷卻后用快速定量去不溶物，濾液用0.2%硝酸稀釋到一定體積，供測定用。4.8.6 樣品的加熱處理過程在通風(fēng)柜內(nèi)進行，利用排氣扇將酸霧蒸氣強排至空氣中。4.8.7 樣品測量4.8.7.1 按直接測定條件點燃火焰后，用MIBK噴霧，降低乙炔/空氣比，使火焰顏色和水溶液噴霧時大致相同。4.8.7.2 將儀器調(diào)零，用標(biāo)準(zhǔn)溶液萃取的有機相標(biāo)定儀器。4.8.7.3 用標(biāo)準(zhǔn)系列中試劑空白萃

20、取的有機相將儀器調(diào)零，測量標(biāo)準(zhǔn)系列吸光度，以被測金屬的微克數(shù)為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。4.8.7.4 用試樣的試劑空白萃取的有機相將儀器調(diào)零，測量試樣吸光度，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線計算結(jié)果，填寫好重金屬原始記錄。4.8.7.5 測量結(jié)束后，依次用甲基異丁酮、丙酮，1%硝酸溶液和去離子水各噴霧5分鐘清洗燃燒器，清洗完畢后熄滅火焰。4.9 六價鉻的測定4.9.1 試劑4.9.2.1 1+1硫酸溶液；4.9.2.2 1+1磷酸溶液；4.9.2.3 2%(m/V)氫氧化鈉溶液；4.9.2.4 顯色劑：稱取二苯碳酰二肼0.2g，溶于50mL丙酮中，加水稀釋至100mL，搖勻。貯于棕色瓶置于冰箱中保存。色變后不能使用；4.9.2.5 1mg/L鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液。4.9.3 采樣與保存水樣應(yīng)用瓶壁光潔的玻璃瓶采集。水樣采集后，加入氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值約為8，盡快測量，如放置，不得超過24小時。4.9.4 樣品測定 取適量（含六價鉻小于50g）無色透明水樣或經(jīng)預(yù)處理的水樣，置于50mL比色管中，用水稀釋至標(biāo)線，加入1+1硫酸溶液和1+1磷酸溶液各0.5mL，搖勻。加入2mL顯色劑，搖勻。5-10分鐘后，于540nm波長處，用10或30mm的比色皿，以水作參比，測定吸光度并作空白校正，從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得六價鉻的含量。4.9.5 校準(zhǔn)曲線