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文檔簡介

1、無意中找到這個感覺很不錯。大家分享一下! 轉(zhuǎn)帖有機化學(xué)常見問題 關(guān)于過柱的實驗方法和技巧 (注意:有機溶劑對身體特有害別是心肺;肝臟等所有過柱操作都要在通風(fēng)櫥里進行! 常說的過柱子應(yīng)該叫柱層析分離,也叫柱色譜。我們常用的是以硅膠或氧化鋁作固定相的吸附柱。由于柱分的經(jīng)驗成分太多,所以下面我就幾年來過柱的體會寫些心得,希望能有所幫助。 1、柱子可以分為:加壓,常壓,減壓 壓力可以增加淋洗劑的流動速度,減少產(chǎn)品收集的時間,但是會減低柱子的塔板數(shù)。所以其他條件相同的時候,常壓柱是效率最高的,但是時間也最長,比如天然化合物的分離,一個柱子幾個月也是有的。減壓柱能夠減少硅膠的使用量,感覺能夠節(jié)省一半甚至更

2、多,但是由于大量的空氣通過硅膠會使溶劑揮發(fā)(有時在柱子外面有水汽凝結(jié)),以及有些比較易分解的東西可能得不到,而且還必須同時使用水泵抽氣(很大的噪音,而且時間長)。以前曾經(jīng)大量的過減壓柱,對它有比較深厚的感情,但是自從嘗試了加壓后,就幾乎再也沒動過減壓的念頭了。加壓柱是一種比較好的方法,與常壓柱類似,只不過外加壓力使淋洗劑走的快些。壓力的提供可以是壓縮空氣,雙連球或者小氣泵(給魚缸供氣的就行)。特別是在容易分解的樣品的分離中適用。壓力不可過大,不然溶劑走的太快就會減低分離效果。個人覺得加壓柱在普通的有機化合物的分離中是比較適用的。 2、關(guān)于柱子的尺寸,應(yīng)該是粗長的最好 柱子長了,相應(yīng)的塔板數(shù)就高

3、。柱子粗了,上樣后樣品的原點就?。ǚ从吃谥由暇褪菢悠穼颖容^?。?,這樣相對的減小了分離的難度。試想如果柱子十厘米,而樣品就有二厘米,那么分離的難度可想而知,恐怕要用很低極性的溶劑慢慢沖了。而如果樣品層只有0.5厘米,那么各組分就比較容易得到完全分離了。當(dāng)然采用粗大的柱子要犧牲比較多的硅膠和溶劑了,不過這些成本相對于產(chǎn)品來說也許就不算什么了(有些不環(huán)保的說,不過溶劑回收重蒸后也就減小了部分浪費)?,F(xiàn)在見到的柱子徑高比一般在1:510,書中寫硅膠量是樣品量的3040倍,具體的選擇要具體分析。如果所需組分和雜質(zhì)分的比較開(是指在所需組分rf在0.20.4,雜質(zhì)相差0.1以上),就可以少用硅膠,用小柱

4、子(例如200毫克的樣品,用2cm×20cm的柱子);如果相差不到0.1,就要加大柱子,我覺得可以增加柱子的直徑,比如用3cm的,也可以減小淋洗劑的極性等等。 3、關(guān)于無水無氧柱,適用于對氧,水敏感,易分解的產(chǎn)品 可以濕柱,也可以干柱。不過在樣品之前至 少要用溶劑把柱子飽和一次,因為溶劑和硅膠飽和時放出的熱量有可能是產(chǎn)品分解,畢竟要分離的是敏感的東東,小心不為過。也是因為分離的東西比較敏感,所以接收瓶一定要用可密封的,遵循schlenk操作。至于是加壓、常壓、減壓,隨需而定。因為是schlenk操作,所以點板是個問題,如果樣品是顯色的,恭喜了,不用點板,直接看柱子上的色帶就行了。如果

5、樣品無色,只好準(zhǔn)備幾十個schlenk瓶,一瓶一瓶的點,不過幾次之后就知道樣品在哪,也就可以省些了。像我以前過一根無水無氧柱,需要六個schlenk,現(xiàn)在只一個就能把所要的全收集到。無水無氧柱中用的比較多的是用氧化鋁作固定相。因為硅膠中有大量的羥基裸露在外,很容易是樣品分解,特別是金屬有機化合物和含磷化合物。而氧化鋁可以做成堿性、中性和酸性的,選擇余地比較大,但是比硅膠要貴些。聽說有個方法,就是用石英做柱子,然后用HF254做固定相,這樣在柱子外面用紫外燈一照就知道產(chǎn)品在哪里了,沒有驗證過。哪位做過可以提出來大家參詳參詳。 4、關(guān)于濕法、干法上樣 濕法省事,一般用淋洗劑溶解樣品,也可以用二氯甲

6、烷、乙酸乙酯等,但溶劑越少越好,不然溶劑就成了淋洗劑了。很多樣品在上柱前是粘乎乎的,一般沒關(guān)系??墒怯械纳蠘雍笤诠枘z上又會析出,這一般都是比較大量的樣品才會出現(xiàn),是因為硅膠對樣品的吸附飽和,而樣品本身又是比較好的固體才會發(fā)生,這就應(yīng)該先重結(jié)晶,得到大部分的產(chǎn)品后再柱分,如果不能重結(jié)晶那就不管它了,直接過就是了,樣品隨著淋洗劑流動會溶解的。有些樣品溶解性差,能溶解的溶劑又不能上柱(比如DMF,DMSO等,會隨著溶劑一起走,顯色是一個很長的脫尾),這時就必須用干法上柱了。樣品和硅膠的量有一種說法是1:1,我覺得是越少越好,但是要保證在旋干后,不能看到明顯的固體顆粒(那說明有的樣品沒有吸附在硅膠上)

7、。溶劑的選擇。當(dāng)然是最便宜,最安全,最環(huán)保的了。所以大多選用石油醚,乙酸乙酯。文獻中有寫用正己烷的,太貴了,除非特別需要不要用不然銀子嘩嘩的,流的比淋洗劑還快,不過因為極性很小,有時還是非它不可。乙醚也可以用,但是就是容易睡覺,注意保持清醒別讓溶劑流干了,那樣柱子也就不爽了。二氯甲烷也有用的,但是要知道,它和硅膠的吸附是一個放熱過程,所以夏天的時候經(jīng)常會在柱子里產(chǎn)生氣泡,天氣冷的時候會好一些。甲醇,據(jù)說能溶解部分的硅膠,所以產(chǎn)品如果想過元素分析的話要留神,應(yīng)該經(jīng)過后繼處理,比如說重結(jié)晶等。其他的溶劑用的相對較少,要依 個人的不同需要選擇了。由于某些原因,用到的淋洗劑多是大包裝的(便宜嘛),我們

8、這里是用10升或25升的塑料桶裝的,就要注意這些工業(yè)品的純度是較低的。經(jīng)常能夠從送來的大桶底部看見有色的雜質(zhì),其他的雜質(zhì)就可想而知了,所以在比較嚴(yán)格的柱分時就要對溶劑重蒸。當(dāng)然過原料時就可以免去這一步了,反正下面還有提純的方法。另外溶劑在過柱子后最好也回收使用,一方面環(huán)保,另一方面也能節(jié)省部分經(jīng)費,缺點是要消耗一定的人工。這里要注意的是,一般在過柱同時進行的是減壓旋蒸,石油醚和乙酸乙酯的比例由于揮發(fā)度的不同會導(dǎo)致極性的變化,一般會使得極性變大,在梯度淋洗時比較合適,正好極性越來越大了。在過完柱子后,溶劑最后回收要采用常壓,因為在減壓旋蒸時會有部分低沸點的雜質(zhì)一起出來,常壓時就會減少這種現(xiàn)象,如

9、果雜質(zhì)和你下面要過的樣品有反應(yīng)那就慘了。 5、關(guān)于操作問題。 5.1 裝柱。 柱子下面的活塞一定不要涂潤滑劑,會被淋洗劑帶到產(chǎn)品中的,可以采用四氟節(jié)門的。干法和濕法裝柱覺得沒什么區(qū)別,只要能把柱子裝實就行。裝完的柱子應(yīng)該要適度的緊密(太密了淋洗劑走的太慢),一定要均勻(不然樣品就會從一側(cè)斜著下來)。書中寫的都是不能見到氣泡,我覺得在大多數(shù)情況下有些小氣泡沒太大的影響,一加壓氣泡就全下來了。當(dāng)然如果你裝的柱子總是有氣泡就說明需要多練習(xí)了。但是柱子更忌諱的是開裂,甭管豎的還是橫的,都會影響分離效果,甚至作廢! 5.2 加樣。 用少量的溶劑溶樣品加樣,加完后將下面的活塞打開,待溶劑層下降至石英砂面時

10、,再加少量的低極性溶劑,然后再打開活塞,如此兩三次,一般石英砂就基本是白色的了。加入淋洗劑,一開始不要加壓,等溶樣品的溶劑和樣品層有一段距離(24cm就夠了),再加壓,這樣避免了溶劑(如二氯甲烷等)夾帶樣品快速下行。 5.3 淋洗劑的選擇。 感覺上要使所需點在rf0.20.3左右的比較好。不要認為在板上爬高了分的比較開,過柱子就用那種極性,如果rf在0.6,即使相差0.2也不容易在柱子上分開,因為柱子是一個多次爬板的狀態(tài),可以通過公式的比較:0.6/0.8一次的分離度,肯定不如(0.2/0.3)的三次方或四次方大。 5.4 樣品的收集。 用硅膠作固定相過柱子的原理是一個吸附與解吸的平衡。所以如

11、果樣品與硅膠的吸附比較強的話,就不容易流出。這樣就會發(fā)生,后面的點先出,而前面的點后出。這時可以采用氧化鋁作固定相。另外,收集的試管大小要以樣品量而定,特別是小量樣品,如果用大試管,可能一根就收到了 三個樣品,wuwu。如果都用小試管那工作量又太大。 5.5 最后的處理。 柱分后的產(chǎn)品,由于使用了大量的溶劑,其中的雜質(zhì)也會累積到產(chǎn)品中,所以如果想送分析,最好用少量的溶劑洗滌一下,因為大部分的雜質(zhì)是溶在溶劑里的,一洗基本就沒了,必要時進行重結(jié)晶。另外,再過柱的時候,有時會出現(xiàn)氣泡,一是和使用的溶劑有關(guān),如果是易揮發(fā)的溶劑,如乙醚、二氯甲烷等,在室溫稍高的情況下,很容易出現(xiàn)這種現(xiàn)象,因此,在室溫高

12、的時候,可以選擇沸點較高,揮發(fā)相對小的溶劑。還有,使用混合溶劑時,使用的兩種溶劑的沸點應(yīng)該相差不大,如:乙酸乙酯和石油醚(6090,而乙醚卻要選擇3060的石油醚。二是不論是用帶砂板的還是塞棉花的,在裝柱之前都要將空氣用加壓的方法將空氣排干,這樣就可避免柱中有空氣!過柱子需要耐心,不要著急。 求助:萃取時嚴(yán)重乳化,求解決方法 我正在做一個產(chǎn)品,產(chǎn)物需用稀鹽酸溶液提取有機溶劑中的產(chǎn)物,產(chǎn)物與HCL成鹽后溶解在水相中,但在此過程中有時會產(chǎn)生嚴(yán)重的乳化現(xiàn)象,極難分液,共提取三次,不定在哪次產(chǎn)生乳化,求助:如何避免乳化?乳化后如何處理?謝謝。 常用方法: 1,長時間靜置 2,加入少量電解質(zhì)(如氯化鈉)

13、破乳或增大水相比重使兩相分離 3,若因溶液呈堿性,可加入少量酸,反之加堿 4,過濾 5,加入乙醇或磺化蓖麻油等破乳劑 有關(guān)氰化鈉、氰化鉀 我就要用大量的氰化鈉、氰化鉀了,好害怕。有人能給我點建議嗎?如何防護?容器如何處理? 硫酸亞鐵可以用,但是生成的鐵離子絡(luò)合物遇見酸還是會有HCN生成,建議用次氯酸鈉溶液浸泡或H2O2氧化!安全第一! 任何情況下不要在酸性條件下使用 做好勞動防護措施,手有傷口一定小心 如反應(yīng)對水沒有要求,可以用92的NaCN,含一定的水,呈濕粉狀 后處理還是次氯酸鈉好用一些 1. 解毒劑:亞硝酸異戊酯,口服或注射 分享5% Pd/C 催化劑的制備 將10%的硝酸和活性碳粉末混

14、合均勻,并在蒸汽浴上煮23 h,過濾,用水洗凈硝酸后,于100110 烘干。稱取11.5 g處理過的活性碳,懸浮在136.0 mL水中,水浴加熱至80 ,加入溶有0.9 g氯化鈀的2.3 mL濃鹽酸與5.7 mL水的混合液,然后再加入37%甲醛溶液0.9 mL。攪拌下滴加30%的NaOH水溶液,直至反應(yīng)液呈堿性,繼續(xù)攪拌5 min。過濾,濾餅用水洗滌10次,然后將濾餅置于空氣中晾干,即得5% Pd/C催化劑,再移至裝有KOH的干燥器中貯存。 求助 胺類化合物的分離 我在做一個仲胺與取代叔胺反應(yīng)生成叔胺的反應(yīng)。后處理非常麻煩,TLC的條件是CHCl3:MeoH=10:1, 我用CHCl3:MeO

15、H=100:5, 100:3, 100:1(均含0.2 %Et3N過了三次柱了,還是沒得到純的產(chǎn)品。 反應(yīng)混合物里面有四個點,產(chǎn)物是第三個點,和第二個點距離非常近。 有沒有哪位仁兄有處理胺類化合物柱色譜分離的技巧?可否指點一二? 提前致謝! 我現(xiàn)在猜測產(chǎn)物叔胺可能也溶解于水,所以我用Chcl3提取的效率一直不太高。 首先,體系用二氯甲烷和甲醇會好一些,最好含有1%7N氨甲醇溶液,毒性小,容易旋干。 第二,提取時,水相要點板監(jiān)控。最好也用二氯甲烷。如果不行加一點thf. 第三,用反相硅膠過試試。 NBS溴化反應(yīng)誰做過,求助? NBS溴化反應(yīng)誰做過,求助? 反應(yīng)過程需氮氣保護,我的三口瓶一口通氮氣

16、,中間口接回流冷凝管,另一口磨口塞塞住,但該塞密封性不好,結(jié)果沒有半個小時,加入的4毫升四氯化碳就不見了!看來下次要用氣球作氮氣保護! 另外,不斷吹出的氮氣也會帶走溶劑! 還沒做后處理,不知產(chǎn)率有多少? (1你的引發(fā)劑是什么? 用AIBN時,其裂解溫度為67度,選用CCl4沒錯. 用過氧二苯甲酰時,其裂解溫度為95度,選苯則較好. (2反應(yīng)不用氮保護亦可以的. (3要注意過程點板監(jiān)控,原料和產(chǎn)物極性相差較小. 求助關(guān)于柱層析的幾個問題 各位GG,JJ 們你們好,我是新成員。我現(xiàn)在在韓國學(xué)習(xí)。本科的時候我學(xué)得是生物,沒想到過來之后轉(zhuǎn)學(xué)了化學(xué),很多東西不會,很郁悶。我學(xué)的是,天然產(chǎn)物的分離提取。

17、來了半年,只上了三根柱子。無意中進了咱們論壇,學(xué)到了關(guān)于柱層析的很多知識。先對GG,JJ們表示感謝。 最近我又開始了新一輪樣品的分離,可是柱子重上了三遍效果都不好。我做的是Hexane Fraction的分離,用的是hex-EA分離系統(tǒng),我用濕法裝柱,濕法上樣。第一天晚上,裝好了柱子,上了樣,結(jié)果第二天一看,柱子上半部分花了,很郁悶,只能用甲醇洗下樣品重裝。我的樣品是油狀的,猜測可能是油隔絕了柱子和外界接觸?晚上溶劑揮發(fā),因為不通氣導(dǎo)致柱子變花? 第二次裝柱前,我先看了咱們論壇里所以關(guān)于柱層析的貼子,覺得也可能是裝得柱子不緊。所以,這次我用了個小的氣泵加壓,裝的感覺挺不錯的。結(jié)果上樣后,油狀的

18、樣品導(dǎo)致洗脫劑與柱子隔絕,打開下邊的閥門后洗脫劑根本不流。只好用小氣泵將樣品推進柱子樣品進入柱子后,隨著洗脫劑流動,柱子整個變花了。這幾天一直很沮喪。今天鼓起勇氣重新又做了一遍,到目前為止沒有出現(xiàn)任何問題。 不好意思,說了一下我的情況,耽誤了大家很時間。 我總結(jié)了一下,有幾個問題想問大家。問得有點白癡,讓大家笑話了。 我的問題是: 1、在選好洗脫的溶劑體系后,是如何確 定洗脫比例的?是不是TLC先大體3:1(低極性:高極性)整體走樣品,看看大體有多少斑點,然后再進一步用TLC測試,選用斑點RF約0。3的比例? 也就是說,每次走溶劑之前是要做過很多TLC測試的嗎? 2、常壓裝柱子的時候可以加壓嗎

19、?會不會有什么不好的影響?比如使柱子不均勻等? 3、跑柱子的時候我用紫外燈照,發(fā)現(xiàn)色帶不是很整齊,是柱子裝的不好,還是大家做的時候也這樣? 我還在跑著柱子呢,先想起來這幾個。希望大家指導(dǎo),謝謝了 1. 根據(jù)柱層析洗脫的要求,最好是先從低極性溶劑,如石油醚或正己烷開始,逐步加大洗脫劑極性,進行梯度洗脫,這樣的效果比單一洗脫劑要好。 2. 柱子在裝填和過柱時,加壓很有必要,有利于柱子裝實。 3.跑柱時用紫外燈效果一般很差,你需要將洗脫液分別點TLC確定。 另外, 根據(jù)你的柱子變花的情況,我懷疑你的樣品在洗脫劑中的溶解性比較差。 加壓過柱時,補加洗脫液前應(yīng)該緩慢排除柱內(nèi)氣體,如果排氣過急很可能導(dǎo)致柱

20、子變花;增大極性時如果前后極性相差較大也可能導(dǎo)致柱子變花(柱子溫度升高導(dǎo)致);建議柱子裝好后先常壓流一段時間,這樣色帶會相對整齊一些;柱子裝好以后洗脫劑難以流下的話,可以用毛細管將吸附了樣品的硅膠層輕輕攪拌,但不要破壞與柱子的層面,然后再加一層石英砂或粗硅膠,洗脫劑難以流下可能是上樣時溶液的濃度太高或者油狀物沒有溶解完全直接吸附在硅膠上導(dǎo)致;建議柱子裝好以后不要放置過夜,夏天溫度高溶劑容易蒸發(fā)使柱子內(nèi)出現(xiàn)大量氣泡,如果要過夜應(yīng)保存在18攝氏度左右的溫室里。 樓主的問題,在論壇很多帖子里都有討論。 1、洗脫劑的選擇,一般是以第一個點在TLC上Rf值0.20.3為基礎(chǔ),稀釋一倍進行第一個樣品點的洗

21、脫,并在洗脫下第一個點后更換下一個點的洗脫極性(0.20.3稀釋一倍)。 2、變花是由于柱子中氣泡的存在,放置過夜和過快更換洗脫極性都會產(chǎn)生氣泡。裝柱子時一定要攪拌使得硅膠中的氣體盡量拍干凈。二氯甲烷、乙醚等低沸點溶劑很容易“走花”,所以最好用高沸點的同類溶劑代替。更換極性時,我一般從50:1到20:1是逐漸更換的,就是先到40:1,30:1在到20:1。這樣更換,放熱就不明顯。 3、柱子在柱頭堵了造成流速極慢,應(yīng)該用洗脫劑溶解樣品后上樣,而不能單獨將油上樣。如果洗脫劑不溶,可以用低極性的二氯甲烷或者甲苯溶解。如果還不行,就得考慮用拌樣方式上樣。關(guān)于為什么最好溶解上樣而不是直接將油上樣,也有討

22、論。 4、色帶走不齊,很大程度是由于裝柱子不緊造成的,也可能是上樣是破壞了 硅膠表層的平面性造成的。 5、柱層析是典型的實驗科學(xué),走得多了,自然明白。 乙酸酐的純化問題 最近要用乙酸酐和格式試劑做?;磻?yīng),乙酸酐中的雜質(zhì)乙酸會干擾反應(yīng),所以需要純化。 查了一下,發(fā)現(xiàn)有加五氧化二磷回流后重蒸的,也有用Mg除乙酸(80度的,大家覺得哪種方法效果比較好,又容易操作? 一樓的問題是除去醋酐中微量的醋酸,所以采取分餾的方法或甲苯共蒸的方法都不可取,加五氧化二磷回流后重蒸是正解,我們平常都是這樣做的 產(chǎn)物過濾太難,有何高招? 我在甲醇鈉溶液中環(huán)合得到的嘧啶產(chǎn)物,蒸掉甲醇后,加水溶解,鹽酸中和后得到的固體產(chǎn)

23、物很難過濾(抽濾和離心都很困難),是不是因為含鹽量太高?由什么辦法能使產(chǎn)物容易過濾? 可能是體系中的有機雜質(zhì)太多了,一調(diào)酸有機物全出來了。建議你在調(diào)酸之前,用有機溶劑將堿性體系中的雜質(zhì)提取出來一點,這樣調(diào)酸的化出來的產(chǎn)物純度高,應(yīng)該會容易抽濾的! 還有一點 在調(diào)酸后 如果析出的是油狀物的話,適當(dāng)增加攪拌時間,這樣油狀物可能會變成固體,這樣就很容易抽濾了 這種情況在生產(chǎn)中非常常見,除了以上二位朋友提的意見外,通常用的方法有 1、PH值調(diào)節(jié)完成后升溫回流一定時間再冷卻,使結(jié)晶粒變粗,對絕大部分熱穩(wěn)定性較好的物質(zhì)都有良好的效果。 2、改變?nèi)軇w系。 3、超聲波釋晶,效果顯著但得不到良好的晶型。 4、

24、采取慢速自然過濾。 回復(fù)樓上的(1)問題 : 雜質(zhì)是指你在反應(yīng)過程中生成的不是你想要的東西!溶解在堿性的體系中,一調(diào)酸就會析出來,影響你的產(chǎn)品的純度和抽濾。 虛心求教降溫方法 我要做的實驗溫度要求在低于52度,我實驗室沒有冷井,請問如何降溫,如何保溫! 文獻報道是用干冰乙醇體系降溫,但不知道如何做能保持此溫度! 俺這里實驗室里買了一種低溫水浴箱,可以到度 是河南產(chǎn)的,有不同的規(guī)格, 一般用酒精作介質(zhì),開動后溫度很快降到設(shè)定值(度偏差),然后就可以保溫了用起來比較方便 當(dāng)時買來要,現(xiàn)在似乎降價了(不同規(guī)格,價格也不同 問:有加壓蒸餾么?我就知道減壓蒸餾?是不是寫錯了? 這是文章原話: 某副教授在

25、有機所進修時,加壓蒸餾一容易分解的化合物,由于加熱沒有控制好, 發(fā)生爆炸,場面極其血腥。胸口的洞縫了五十多針! 答:加壓蒸餾是化工中一種常見的方法之一,如呋喃生產(chǎn),因沸點太低,主要雜質(zhì)甲基呋喃與之沸點相差很近,就采取了加壓蒸餾,減壓蒸餾降低了物質(zhì)的沸點,往往使不同物質(zhì)的分離難度加大,而加壓蒸餾的最大特點是可以 拉開二種沸點很接近的物質(zhì)的沸程差。只是后來塔填料技術(shù)的反展使之被人淡忘了。加壓蒸餾適于低沸點和易揮發(fā)物質(zhì)的蒸餾,多數(shù)情況下,加壓是為了提高沸點,以便更容易冷凝,可以用一般的冷卻水或鹽水冷卻,同時提出來高回收率,減少損失.加壓蒸餾特別要注意防止超壓,設(shè)備需要加安全閥,最好是自動控制壓力,冷

26、凝器冷卻水不能斷流. 問:用氯化鈣能把氯仿中的甲醇除去嗎? 過完柱后的洗脫劑氯仿中含部分甲醇,現(xiàn)在想把甲醇除去,請問是不是用氯化鈣就可以了?謝謝了。 答:甲醇可與氯化鈣生成絡(luò)合物,但這個絡(luò)合物是絮狀結(jié)構(gòu),體積很大,只能適合于甲醇含量很少的情況下吸附去除,含量略大,就會生成大量的固體,很難過濾 問:二氧六環(huán)的精制出問題了!什么原因?工具書上說:二氧六環(huán)的純化,一般加入10質(zhì)量的濃鹽酸與之回流3h,同時慢慢通入氮氣,以除去生成的乙醛,冷至室溫,加入粒狀氫氧化鉀直至不再溶解。然后分去水層,用粒狀氫氧化鉀干燥過夜后,過濾,再加金屬鈉加熱回流數(shù)小時,蒸餾后壓入鈉絲保存。我用片狀氫氧化鉀代替粒狀的有沒有問

27、題?沒有出現(xiàn)分層,怎么回事?之前我想直接加入鈉保存過夜后,再回流,結(jié)果鈉是浮在液面上的,只好用CaH2干燥。 工具書上是不是說錯了啊,但是兩本不同的書都是這么處理的,怎么回事呢,困惑ing 答:我公司正好也在用二氧六環(huán),用片狀氫氧化鉀代替粒狀的肯定沒有問題,沒有出現(xiàn)分層,可能原因有二:鹽酸加入量不對,導(dǎo)致氫氧化鉀濃度太低.或是第一次氫氧化鉀的量加入過多,只有固體沒有分層現(xiàn)象.另外,第一次分層以氫氧化鈉比較好分層十分容易.生產(chǎn)上不必加鈉絲,用氫氧化鉀脫水后,水份就可控制在0.02%以下,可以滿足大部分合成的需要. 問:如何把TLC板上兩個很近的點分開? 這兩個點是非對映異構(gòu)體,rf值只差0.04

28、,hex:EA=10:1, rf值0.5左右,裝了20cm的column, 用hex:EA=20:1的洗脫劑,只分開一半。求教這里的各位大俠,我到底應(yīng)該用極性小的洗脫劑沖還是就用10:1沖,感覺用極性小的擴散蠻厲害的。 答:不知道你說的20cm的柱子是什么狀況,比如柱徑比和硅膠/樣品比,因此只能泛泛而談: 1、既然能分開一半,說明對柱層析的條件加以改善還是有望分開的。hex:EA=10:1, rf值0.5左右,你選擇hex:EA=20:1做洗脫劑。我的建議是先找到rf值0.2左右的系統(tǒng)(估計就是20:1或者30:1),再對此系統(tǒng)稀釋一倍后(如20:1稀釋成40:1)做洗脫劑。 2、對于rf值只

29、差0.04,建議硅膠/樣品比例應(yīng)大于50,且在滿足柱徑比大于10的前提下,盡量選擇直徑比較大的柱子,以減少邊緣效應(yīng) 科學(xué)超級感興趣的大一女生,可惜我的專業(yè)只是和生命科學(xué)稍有關(guān)系而已-_-! 我想問些幼稚的問題,謝謝各位大蝦的解答: 1,提取蛋白質(zhì)和酶等大分子的時候,最后一步是濃縮和凍干,但這個時候的大分子溶液往往是溶解在緩沖液而不是蒸餾水中的,濃縮的時候緩沖液也會被同時濃縮?那么緩沖液的摩爾濃度會被改變,有影響嗎?還有,凍干后得到的干粉,應(yīng)該也包含了緩沖液中的物質(zhì)(如磷酸鹽等), 請問這樣的干粉性質(zhì)會受緩沖液殘留物的影響嗎? 2,如果實驗室沒有凍干設(shè)備,提取的蛋白質(zhì)只能以液體形態(tài)在零下10度密

30、封保存,該蛋白質(zhì)分子量50000左右,性質(zhì)穩(wěn)定,請問該加什么防腐劑?理論上可以保存多長時間? 3,最后問個菜得不能再菜的問題,其實很容易查到的,只是偶怕頭疼想偷懶, 哪位哥哥知道生理鹽水的摩爾濃度??? 因為我不是生物專業(yè)的,所以只能給你一個可能的解釋。 1。蛋白質(zhì)等生物大分子在濃縮之前應(yīng)該會經(jīng)過除鹽這一步,而不會將緩沖液與蛋白質(zhì)一起濃縮。可以使用半透膜或用凝膠色譜進行分離。 2。常用防腐劑有甲苯、苯甲酸、氯仿、百里酚等。蛋白質(zhì)和酶常用的穩(wěn)定劑有硫酸銨糊、蔗糖、甘油等,酶也可加入底物和輔酶以提高其穩(wěn)定性。此外鈣、鋅、硼酸等鹽溶液對某些酶也有一定保護作用。保存時間不詳。 3。生理鹽水的濃度是0。9

31、%NaCl溶液。摩爾濃度換算后為0。1538mol/l 使用丁基鋰的相關(guān)問題 我現(xiàn)在在做的實驗,先用丁基鋰拔掉吡啶衍生物吡啶環(huán)上的溴然后通二氧化碳,把溴變成羧基。我做的100mg的量,反應(yīng)在100ML反應(yīng)瓶中進行,用橡皮塞塞住瓶口,一針擦至瓶底,一針擦至瓶口處,保持N2的流通,沒有抽真空而時長時的通氮。加入的有機鋰按3當(dāng)量一次性針孔加入。反應(yīng)開始時,反應(yīng)液呈微黃色呈清THF溶液,加入丁基鋰后,反應(yīng)液變?yōu)榻燮ど?。并有固休生成,反?yīng)混合物成為乳液。此狀態(tài)保持在-78度2分鐘左右。然后通入二氧化碳氣體(干冰揮發(fā)生成的),反應(yīng)液很快變?yōu)槟鄄萸嗌ㄍ该鳎?,繼續(xù)攪拌,發(fā)現(xiàn)有白色固體生成。繼續(xù)通二氧化碳,反

32、應(yīng)溫度漸漸的升至室溫,再攪30分鐘,結(jié)果發(fā)現(xiàn)容液揮發(fā)了很多,加入乙醇溶解,做LCMS,結(jié)果顯示還有很多原料沒反應(yīng),且無產(chǎn)物生成,但有雜質(zhì)生成,TLC板上能明顯看到3個點。請問各位大哥大嫂這是什么原因造成的,我該如何改進。這個反應(yīng)應(yīng)該怎么做,有無成功的案例供參考 二氧化碳干燥很容易解決, 用硫酸洗瓶或氯化鈣干燥塔都行. 對溴吡啶類的丁基鋰溴交換反應(yīng), 除了無水無氧和低溫基本操作外, 把溴吡啶往裝有丁基鋰-THF反應(yīng)瓶中 下 有沒有什么好的但又比較容易辦到的方法,謝謝! 要看被提純體系的雜質(zhì)情況,如鹽含量高,我們往往采取冷凍干燥,再用有機溶劑溶解過濾,除去鹽份,再選擇合適的有機溶劑進行重結(jié)晶。鹽含

33、量低則采用水與其它的混合溶劑結(jié)晶,過濾后立即用低沸點的有機溶劑漂洗烘干。 白油的處理方法 我以前用中南化學(xué)試劑有限公司產(chǎn)的液體石蠟(白油做反相乳液的油相時還可以,但05和06年產(chǎn)的就做不出來了,感覺粘度明顯變大了,不知道有什么方法可以處理一下?粘度大是不是有可能是里面有什么雜質(zhì)? 白油是一種聚合度不同的混和物,粘度估計主要是生產(chǎn)廠家生產(chǎn)出的產(chǎn)品聚合度不同于你原來所用的,是無法通過后處理達到要求的,只能與廠家聯(lián)系,要求低粘度的白油. 請教:加氫還原 如何加氫還原硝基苯,苯環(huán)上有氯,加什么保護劑 我好像記得用甲酸胺作氫源PdC催化效果好的很哦,都氯也沒有多大的影響。你試試。 亞磷酸鈉可以作為脫氯抑

34、制劑,效果挺好的! 這個問題有點奇怪,硝基加氫是十分容易的,苯環(huán)上的氯消除難度遠大于硝基不知具體結(jié)構(gòu)可否告知? RanyNi低溫氫化含鹵硝基苯,不會脫鹵的 請問:wittig反應(yīng)需要很嚴(yán)格的無水無氧操作嗎? 偶即將著手做wittig反應(yīng),在偶查到的關(guān)于此反應(yīng)的文獻中并無提到需要無水無氧條件,可聽實驗室?guī)熜謧冋f此反應(yīng)必須在嚴(yán)格無水無氧下做,不知做此反應(yīng)是否真的如此麻煩呢?盼望過來人指點一二! 金屬有機一般都要嚴(yán)格無水無氧的條件,我用過正丁基鋰的,在空氣中幾秒鐘就燃燒了 請教 DCC問題 羧酸和 醇的酯化 反應(yīng) ,我用DCC做脫水劑,請問生成的DCU和 未反應(yīng)的DCC是否溶于丙酮?DCC的 量是怎

35、么確定的?它呈液體狀還能達到分析純的級別嗎?哪位高手幫幫忙? 我請問你,為什么一個酯化反應(yīng),你非得用DCC催化呢?通俗的用濃HH2SO4 或HCL氣體不行嗎? 再者,如果你非得用DCC這一類催化劑,我建議你用EDC,他比較好處理,反映完后,水洗就可以. "謝謝!我還有一個問題,我覺得過柱很麻煩,有沒有別的方法提純產(chǎn)物?請問你是 在反應(yīng)結(jié)束后直接過柱 還是先要處理一下?" 如果你的反應(yīng)產(chǎn)物是固體,一般你可以用MeOH或EtOH來重結(jié)晶 用濃硫酸或者HCl的方法多數(shù)僅限于醇是低級醇如甲醇、乙醇。若樓主想將兩個含有羧基和羥基的大片斷連接(如紫杉醇合成中的7-TES-Baccatin III 的13位羥基和側(cè)鏈酸的酯化),用DCC縮合恐怕是合適的方法。當(dāng)然,用EDC

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