第四章定量分析基礎(chǔ)PPT

1、定量分析方法的分類及一般程序。定量分析方法的分類及一般程序。 2 2定量分析誤差的表示方法、有關(guān)計(jì)定量分析誤差的表示方法、有關(guān)計(jì)算及提高分析結(jié)果準(zhǔn)確度的方法。算及提高分析結(jié)果準(zhǔn)確度的方法。 3 3有效數(shù)字及其運(yùn)算規(guī)則、可疑值的有效數(shù)字及其運(yùn)算規(guī)則、可疑值的取舍及分析結(jié)果的一般表示方法。取舍及分析結(jié)果的一般表示方法。 4 4滴定分析法基本知識(shí)及基本操作。滴定分析法基本知識(shí)及基本操作。2.2.按試樣用量多少按試樣用量多少 ： 偶然誤差偶然誤差：由難以確定的由難以確定的偶然性原因偶然性原因引起。對(duì)分析結(jié)引起。對(duì)分析結(jié)果的影響不固定。果的影響不固定。二、準(zhǔn)確度和精密度二、準(zhǔn)確度和精密度 （%100ER

2、E或真實(shí)值通常用約定真值和相對(duì)真值真實(shí)值通常用約定真值和相對(duì)真值 課堂練習(xí)課堂練習(xí): : 1.1.用分析天平稱量某樣品用分析天平稱量某樣品2 2份份, ,其質(zhì)量分別為其質(zhì)量分別為0.1435g和和1.4356g。假設(shè)。假設(shè)2 2份樣品的真實(shí)質(zhì)量各為份樣品的真實(shí)質(zhì)量各為0.1434g和和1.4357g，分別計(jì)算兩份樣品稱量的絕對(duì)誤差和相對(duì)誤差。分別計(jì)算兩份樣品稱量的絕對(duì)誤差和相對(duì)誤差。 E1= +0.0001g E2 = -0.0001g0.0001g %1 . 0%1001434. 00001. 01RE%01. 0%1004357. 10001. 02RE解：解：在相同條件下，多次測(cè)量結(jié)果之

3、間相互接近的程在相同條件下，多次測(cè)量結(jié)果之間相互接近的程 度。度。精密度的高低用偏差來衡量。精密度的高低用偏差來衡量。 絕對(duì)偏差絕對(duì)偏差xxdi平均偏差平均偏差 單個(gè)絕對(duì)偏差絕對(duì)值的平均值單個(gè)絕對(duì)偏差絕對(duì)值的平均值 nxxdnii1相對(duì)平均偏差相對(duì)平均偏差%100 xddR（2 2）標(biāo)準(zhǔn)偏差）標(biāo)準(zhǔn)偏差nxi2)(相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差%100 xSRSD1)(2nxxsi總體標(biāo)準(zhǔn)偏差：總體標(biāo)準(zhǔn)偏差：( (無限次測(cè)量無限次測(cè)量) ) 課堂練習(xí)：課堂練習(xí)：2. 3951. 030.39480.39540.3950 x0002.033951.03948.03951.03954.03951.0395

4、0.0d%05. 0%1003951. 00002. 0dR%08. 0%1003951. 00003. 0RSD0003.013)0003.0()0003.0()0001.0(222S解：解： 表示甲的彈著點(diǎn)表示甲的彈著點(diǎn)表示乙的彈著點(diǎn)表示乙的彈著點(diǎn)表示丙的彈著點(diǎn)表示丙的彈著點(diǎn)準(zhǔn)確度表示測(cè)量的正確性，精密度表示測(cè)量的重復(fù)性。準(zhǔn)確度表示測(cè)量的正確性，精密度表示測(cè)量的重復(fù)性。 系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差（一）（一）有效數(shù)字有效數(shù)字：在分析工作中實(shí)際能測(cè)量得到的有實(shí)際意義的在分析工作中實(shí)際能測(cè)量得到的有實(shí)際意義的數(shù)字，其位數(shù)包括所有的準(zhǔn)確數(shù)字和最后一位數(shù)字，其位數(shù)包括所有的準(zhǔn)確數(shù)字和最后一位可疑數(shù)字?？梢蓴?shù)

5、字。 注意注意：1 1）數(shù)字前的數(shù)字前的“0” 不是有效數(shù)字；不是有效數(shù)字； 數(shù)字中間或末尾的數(shù)字中間或末尾的“0”是有效數(shù)字。是有效數(shù)字。 （1 1）“四舍六入五成雙四舍六入五成雙” 1.1. 記錄規(guī)則記錄規(guī)則 保留一位可疑數(shù)字保留一位可疑數(shù)字2.2. 修約規(guī)則修約規(guī)則 （2 2）對(duì)原測(cè)量值一次修約到所需位數(shù)，不能分次修約。對(duì)原測(cè)量值一次修約到所需位數(shù)，不能分次修約。 0.3740.3752.394.62如將如將4.5491修約為兩位數(shù)修約為兩位數(shù)4.5 3. 運(yùn)算規(guī)則運(yùn)算規(guī)則（1 1）加減法：以加減法：以小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最少小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最少的數(shù)據(jù)為依據(jù)的數(shù)據(jù)為依據(jù) 先修約后計(jì)算結(jié)果先修約后計(jì)算

6、結(jié)果（2 2）乘除法：以乘除法：以有效數(shù)字位數(shù)最少有效數(shù)字位數(shù)最少的數(shù)據(jù)為依據(jù)的數(shù)據(jù)為依據(jù) （即以相對(duì)誤差最大的數(shù)據(jù)為準(zhǔn)）（即以相對(duì)誤差最大的數(shù)據(jù)為準(zhǔn)）（1 1）（2 2）dR 步驟步驟： 最小最大鄰疑計(jì)xxxxQ sxxG疑計(jì) 解：解： 43.01012.01019.01016.01019.0計(jì)G （1）1015. 040.10160.10190.10120.1014x（2）G計(jì)計(jì)= = 33. 10003. 01015. 010190. dR：4. 作為分析結(jié)果。符合要求。可用%54.97%,2 . 0%01. 0%54.973%00. 0%02. 0%02. 0%54.973%54.97

7、%52.97%56.97dRxddRx分布規(guī)律。響不固定，但服從正態(tài)特點(diǎn)：對(duì)分析結(jié)果的影的變化。成的，如溫度、氣壓等產(chǎn)生原因：偶然因素造偶然誤差響比較固定特點(diǎn)：對(duì)分析結(jié)果的影引起的誤差由于操作者主觀因素所操作誤差：正常情況下起的誤差蒸餾水中含有雜質(zhì)所引試劑誤差：所用試劑或起的誤差夠準(zhǔn)確或未經(jīng)校準(zhǔn)所引儀器誤差：所用儀器不身的不足所引起的誤差方法誤差：分析方法本分類儀器、試劑等。造成的，如所用方法、產(chǎn)生原因：確定的原因系統(tǒng)誤差）誤差類型（ 1測(cè)量結(jié)果才是可靠的。精密度與準(zhǔn)確度都高的度的必要條件；高精密度是獲得高準(zhǔn)確定高；精密度高，準(zhǔn)確度不一準(zhǔn)確度與精密度的關(guān)系差標(biāo)準(zhǔn)偏差、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差平均偏差、相對(duì)

8、平均偏絕對(duì)偏差偏差表示方法程度次測(cè)定結(jié)果相互接近的精密度：相同條件下多用偏差表示精密度相對(duì)誤差絕對(duì)誤差誤差表示方法值的符合程度準(zhǔn)確度：測(cè)定值與真實(shí)用誤差表示準(zhǔn)確度）誤差表示方法（2字位數(shù)最少的數(shù)據(jù)為準(zhǔn)乘除法：結(jié)果以有效數(shù)后位數(shù)最少的數(shù)據(jù)為準(zhǔn)加減法：結(jié)果以小數(shù)點(diǎn)運(yùn)算規(guī)則不能分次修約一次修約到所需位數(shù)，”的原則采取“四舍六入五留雙修約規(guī)則數(shù)字據(jù)時(shí)，只保留一位可疑記錄規(guī)則：記錄測(cè)量數(shù)）有效數(shù)字（4定取平均值減小偶然誤差：多次測(cè)差校準(zhǔn)試驗(yàn)：減免儀器誤起的誤差。蒸餾水等帶入的雜質(zhì)引空白試驗(yàn)：消除試劑、試劑和儀器誤差對(duì)照試驗(yàn)：減免方法、減小系統(tǒng)誤差度的要求相一致確度的要求與方法準(zhǔn)確減小測(cè)量誤差：測(cè)量準(zhǔn)擇儀

9、器分析法微量組分的測(cè)定一般選擇化學(xué)分析法常量組分的測(cè)定一般選選擇適當(dāng)?shù)姆治龇椒ǎ┱`差減免方法（3留。，可疑值舍棄，否則保若值：計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差計(jì)算包括可疑值在內(nèi)的平均值計(jì)算包括可疑值在內(nèi)的檢驗(yàn)法留。，可疑值舍去，否則保若計(jì)算舍棄商：之差：計(jì)算可疑值與最臨近值計(jì)算測(cè)定值的極差：檢驗(yàn)法表計(jì)可疑計(jì)表計(jì)最小最大鄰疑計(jì)鄰疑最小最大）可疑值取舍常用方法（GGSxxGGSxGQQxxxxQxxxxQ5 滴定分析法滴定分析法: : 將一種已知準(zhǔn)確濃度的試劑溶將一種已知準(zhǔn)確濃度的試劑溶液液滴定液滴定液，滴加到被測(cè)物質(zhì)溶液中，滴加到被測(cè)物質(zhì)溶液中，直到所滴加的試劑溶液與待測(cè)組分按直到所滴加的試劑溶液與待測(cè)組分按化學(xué)計(jì)

10、量關(guān)系定量反應(yīng)完全為止，根化學(xué)計(jì)量關(guān)系定量反應(yīng)完全為止，根據(jù)試劑溶液的濃度和體積，計(jì)算待測(cè)據(jù)試劑溶液的濃度和體積，計(jì)算待測(cè)組分含量的分析方法。組分含量的分析方法。 以質(zhì)子傳遞反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析方法以質(zhì)子傳遞反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析方法 2 2沉淀滴定法沉淀滴定法 Ag+ + X = AgX 3 3配位滴定法配位滴定法 以配位反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析方法以配位反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析方法 4 4氧化還原滴定法氧化還原滴定法以氧化還原反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析方法以氧化還原反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析方法 待標(biāo)定溶液待標(biāo)定溶液 標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液 根據(jù)消耗的根據(jù)消耗的體積和標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度計(jì)算溶液的準(zhǔn)確濃度。體積和標(biāo)準(zhǔn)溶液的

11、濃度計(jì)算溶液的準(zhǔn)確濃度。 滴定滴定多次稱量法多次稱量法移液管法移液管法VncBB每毫升滴定液每毫升滴定液T相當(dāng)于被測(cè)物質(zhì)相當(dāng)于被測(cè)物質(zhì)A的質(zhì)量，的質(zhì)量，以以TT/A表示。單位為表示。單位為g/ml。 mA=VT TT/A練習(xí)：練習(xí)：已知已知）的質(zhì)量（滴定液相當(dāng)于被測(cè)物質(zhì)：指滴定度表示式：的物質(zhì)的量所含溶質(zhì)定義：?jiǎn)挝惑w積溶液中物質(zhì)的量濃度濃度表示方法、試劑瓶等。主要儀器：臺(tái)稱、量筒非基準(zhǔn)物質(zhì)所用試劑：基準(zhǔn)物質(zhì)或間接法容量瓶等。主要儀器：分析天平、所用試劑：基準(zhǔn)物質(zhì)直接配制法配制方法滴定液g/mlml1AT/ABBTcVn（一）滴定分析計(jì)算的依據(jù)（一）滴定分析計(jì)算的依據(jù) TAantn ATnatn

12、 四、四、 TTAAVctaVc TTAAVctaMm 3TT10VctaMmAA3ATTA10MVctam3ATTT/A10MVctaT100%10%AS3ATTmMVcta%100%ASTT/AmVT%100%ASTT/AmFVT規(guī)定實(shí)際規(guī)定濃度實(shí)際濃度ccF100%ATTA樣VMVcta滴定分析計(jì)算公式小結(jié)滴定分析計(jì)算公式小結(jié)TTAAVctaVc3ATT/A10MctaTTAntan3ATTA10MVctam3TTAA10VctaMmVFVTVMVctaTA/T3ATTA10%100)(A%sTT/AmFVT100%10%AS3ATTmMVcta 3. 精密稱取基準(zhǔn)物質(zhì)精密稱取基準(zhǔn)物質(zhì)Na2CO30.1225g，標(biāo)定，標(biāo)定HCl溶液，溶液，終點(diǎn)時(shí)用去終點(diǎn)時(shí)用去HCl溶液溶液22.50ml，計(jì)算，計(jì)算HCl溶液的濃度。溶液的濃度。 4. 用用0.1020mol/LAgNO3滴定液滴定滴定液滴定0.1466g含含NaCl的試樣，的試樣，終點(diǎn)時(shí)消耗終點(diǎn)時(shí)消耗AgNO3溶液溶液22.80ml，計(jì)算試樣中，計(jì)算試樣中NaCl