DL煤灰成份分析方法

1、1DL 中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn) 代替代替SD323-1989l煤灰成分分析方法lStand test method for major and minor elements in coal ashl（出版稿）l（本稿完成日期：2007年1月20日）-發(fā)布-中華人民共和國(guó)國(guó)家發(fā)展和改革委員會(huì)發(fā)布實(shí)施中華人民共和國(guó)國(guó)家發(fā)展和改革委員會(huì)發(fā)布實(shí)施2DL 中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn) 代替代替SD323-1989前 言III1 范圍12 規(guī)范性引用文件13 煤灰樣品的準(zhǔn)備、熔融和溶解13.1 儀器設(shè)備13.2 試劑23.3 煤灰樣品準(zhǔn)備方法23.4

2、熔融和溶解方法24 試驗(yàn)方法34.1 常量分析方法測(cè)定硅、鐵、鋁、鈦、鈣、鎂34.2 半微量分析方法（分光光度法）測(cè)定硅、鈦、磷103DL 中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn) 代替代替SD323-19894.3 煤灰中三氧化硫的測(cè)定124.4 煤灰中氧化鉀、氧化鈉的測(cè)定（火焰光度法）124.5 原子吸收分光光度法（酸熔法）測(cè)定煤灰中鉀、鈉、鐵、鈣、鎂、錳124.6 原子吸收分光光度法（四硼酸鋰堿熔法）測(cè)定煤灰中鉀、鈉、鐵、鈣、鎂、錳、鋁、鈦、硅124.7 原子發(fā)射光譜法測(cè)定煤灰中鉀、鈉、鐵、鈣、鎂、錳、鋁、鈦、磷、硅、硫15附錄A （資料性附錄） 原子發(fā)射光譜法測(cè)定各元素的分

3、析波長(zhǎng)20附錄B （資料性附錄） 標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液的配制方法214DL 中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn) 代替代替SD323-1989%前前 言言l本標(biāo)準(zhǔn)是根據(jù)國(guó)家發(fā)展改革委關(guān)于下達(dá)2003年修制定電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)計(jì)劃項(xiàng)目的通知 （發(fā)改辦工業(yè)2003873號(hào)）下達(dá)的任務(wù)對(duì)SD 323-1989 煤灰成分分析方法進(jìn)行的修訂。l煤灰成分是動(dòng)力用煤的重要特性指標(biāo)。它是鍋爐設(shè)計(jì)和預(yù)測(cè)鍋爐結(jié)渣及電廠粉煤灰綜合利用的不可缺少的數(shù)據(jù)。l本標(biāo)準(zhǔn)與GB 1574-1995煤灰成分分析方法、GB 4634-1996煤灰中鉀、鈉、鐵、鈣、鎂、錳相比，主要區(qū)別如下：l采用氟硅酸鉀容量法測(cè)定煤灰中硅；l采用

4、氧化鋁與二氧化鈦的聯(lián)合測(cè)定法（EDTA-苦杏仁酸法）測(cè)定煤灰中鋁、鈦；l采用原子吸收分光光度法（四硼酸鋰堿熔法）測(cè)定煤灰中鉀、鈉、鐵、鈣、鎂、錳、鋁、鈦、硅；l采用原子發(fā)射光譜法（四硼酸鋰堿熔法）測(cè)定鉀、鈉、鐵、鈣、鎂、錳、鋁、鈦、硅、硫、磷；5DL 中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn) 代替代替SD323-1989l本標(biāo)準(zhǔn)與SD 328-1989相比，主要變化如下：l擴(kuò)大了標(biāo)準(zhǔn)的適用范圍：煤（焦碳）灰包括由試驗(yàn)室燒制而成及電站鍋爐的燃燒產(chǎn)物（包括飛灰、渣）；l增加試樣熔（溶）樣方法（酸溶法）l取消原標(biāo)準(zhǔn)中常量分析法測(cè)定鐵、鈣、鎂、鋁、鈦、硫、磷（使用測(cè)定二氧化硅（動(dòng)物膠凝聚法

5、）濾液）；l取消原標(biāo)準(zhǔn)中半微量分析法測(cè)定鐵、鎂、鈣、鋁；l增加半微量分析法測(cè)定鈦含量（過(guò)氧化氫分光光度法）（引用國(guó)標(biāo)GB/T 1574）；l修改常量分析法測(cè)定磷（磷鉬藍(lán)分光光度法）為半微量分析法（引用國(guó)標(biāo)GB/T 1574）；l增加常量分析法測(cè)定鋁含量（氟鹽取代EDTA容量法）（引用國(guó)標(biāo)GB/T 1574）；l增加試樣中鉀、鈉、鐵、鈣、鎂、錳、鋁、鈦、硅、硫、磷的快速測(cè)定方法（原子發(fā)射光譜法）；6DL 中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn) 代替代替SD323-1989l增加原子吸收分光光度法（酸熔法）測(cè)定煤灰中鉀、鈉、鐵、鈣、鎂、錳（引用國(guó)標(biāo)GB/T 4634）；l增加原子吸收

6、分光光度法（堿熔法）測(cè)定錳元素含量；l調(diào)整原子吸收分光光度法（堿熔法）部分元素的測(cè)定范圍；l刪除三氧化硫的測(cè)定的內(nèi)容，改直接引用DL/T 567.7 灰及渣中硫的測(cè)定和燃煤可燃硫的計(jì)算的內(nèi)容；l本標(biāo)準(zhǔn)的附錄為資料性附錄。l本標(biāo)準(zhǔn)由中國(guó)電力企業(yè)聯(lián)合會(huì)提出。l本標(biāo)準(zhǔn)由電力行業(yè)電廠化學(xué)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)歸口并解釋。l本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：西安熱工研究院有限公司、華北電力科學(xué)研究院有限責(zé)任公司。l本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：杜曉光、龔麗華、吳穎慶、張國(guó)金、韓林伯。l本標(biāo)準(zhǔn)自實(shí)施之日起，代替SD 323-1989煤灰成分分析方法。7DL 中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn) 代替代替SD323-1989l

7、下列文件中的條款通過(guò)本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單（不包括勘誤的內(nèi)容）或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn)，然而，鼓勵(lì)根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。lGB/T 212 煤的工業(yè)分析方法lGB/T 475 商品煤樣人工采取lGB/T 1574 煤灰成分分析方法lGB/T 4634 煤灰中鉀、鈉、鐵、鈣、鎂、錳的測(cè)定方法lGB/T 6003.1 金屬絲編制網(wǎng)試驗(yàn)篩lDL/T 567.1 火電廠燃料試驗(yàn)方法一般規(guī)定lDL/T 567.3 飛灰和爐渣樣品的采集lDL/T 567.4 入爐煤、入爐煤

8、粉、飛灰和爐渣樣品的制備lDL/T 567.6 飛灰和爐渣可燃物測(cè)定方法lDL/T 567.7 灰及渣中硫的測(cè)定和燃煤可燃硫的計(jì)算8DL 中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn) 代替代替SD323-1989煤灰成分分析方法煤灰成分分析方法1范圍1.1本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了煤（焦炭）灰中二氧化硅、三氧化二鋁、三氧化二鐵、氧化鈣、氧化鎂、氧化鈉、氧化鉀、二氧化鈦、三氧化硫、二氧化錳、五氧化二磷含量的測(cè)定方法。1.2本標(biāo)準(zhǔn)適用于煤（焦炭）灰，包括由試驗(yàn)室燒制的煤灰及電站鍋爐的燃燒產(chǎn)物（包括飛灰、渣）。1.3本標(biāo)準(zhǔn)包括了煤（焦炭）灰的同一種化學(xué)成分的不同分析方法，按照試樣稱量的多少分類包括常量法和

9、半微量法，常量法按照分析方法的分類包括重量分析法、容量（滴定）分析法（酸堿滴定分析、絡(luò)合滴定分析、沉淀滴定分析），半微量法按照分析方法包括分光光度法、原子吸收分光光度法及原子發(fā)射光譜法。1.4本標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的原子吸收分光光度法適用于煤（焦炭）灰中的鉀、鈉、鐵、鈣、鎂、錳、鋁、鈦、硅的快速測(cè)定；9DL 中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn) 代替代替SD323-1989l1.5本標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的原子發(fā)射光譜法適用于煤（焦炭）灰中的鉀、鈉、鐵、鈣、鎂、錳、鋁、鈦、硅、硫、磷的快速測(cè)定。l2規(guī)范性引用文件l下列文件中的條款通過(guò)本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的

10、修改單（不包括勘誤的內(nèi)容）或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn)，然而，鼓勵(lì)根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。lGB/T 212 煤的工業(yè)分析方法lGB/T 475 商品煤樣人工采取lGB/T 1574 煤灰成分分析方法lGB/T 4634 煤灰中鉀、鈉、鐵、鈣、鎂、錳的測(cè)定方法lGB/T 6003.1 金屬絲編制網(wǎng)試驗(yàn)篩lDL/T 567.1 火電廠燃料試驗(yàn)方法一般規(guī)定lDL/T 567.3 飛灰和爐渣樣品的采集10DL 中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn) 代替代替SD323-1989DL/T 567.4 入爐煤、入

11、爐煤粉、飛灰和爐渣樣品的制備DL/T 567.6 飛灰和爐渣可燃物測(cè)定方法DL/T 567.7 灰及渣中硫的測(cè)定和燃煤可燃硫的計(jì)算3煤灰樣品的準(zhǔn)備、熔融和溶解3.1儀器設(shè)備3.1.1高溫爐（馬弗爐或箱型電爐）帶有控溫裝置，能升溫至1200，并在81510保持恒定，爐膛應(yīng)具有相應(yīng)的恒溫區(qū)。3.1.2電子天平量程：（050）g,分辨率0.0001g3.1.3試驗(yàn)篩直徑為200mm的金屬網(wǎng)孔試驗(yàn)篩（GB/T 6003.1），孔徑為0.071mm；11DL 中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn) 代替代替SD323-19893.1.4瑪瑙研缽3.1.5銀坩鍋（帶蓋）容量：30mL。3.1

12、.6鉑金坩堝（帶蓋）容量：30mL。3.1.7聚四氟乙烯坩堝容量：30mL。3.1.8電熱板帶有控溫裝置，能升溫至300，并在某溫度保持恒定。3.1.8.1電熱攪拌器工作溫度至200，并配有聚四氟乙烯磁攪拌子。3.1.9容量瓶12DL 中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn) 代替代替SD323-1989l容量：100mL及200mL。l3.2試劑l3.2.1氫氧化鈉（GB629）l3.2.2鹽酸（GB622）l3.2.3硝酸（GB/T626）l3.2.4硫酸（GB625）l3.2.5高氯酸（GB623）l3.2.6氫氟酸（GB620）l3.2.795%乙醇或無(wú)水乙醇l3.2.8（

13、11）鹽酸溶液l3.2.9（5+95）硝酸溶液l3.2.102鹽酸溶液l3.2.11硫酸溶液：c(1/2H2SO4)=0.2mol/L。l3.2.12四硼酸鋰（Li2B4O7）13DL 中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn) 代替代替SD323-1989l3.3煤灰樣品準(zhǔn)備方法l取出5g30g分析煤樣(飛灰、爐渣) (按灰分多少選定)按GB/T 212中灰分的測(cè)定方法進(jìn)行灰化，其灰量應(yīng)不少于1.5g2g。將上述灰樣置于瑪瑙研缽中研細(xì)，使之全部通過(guò)孔徑71m試驗(yàn)篩，然后放入灰皿內(nèi)，于（81510）的高溫爐灼燒1h，取出在空氣中冷卻5min，放入干燥器中冷卻至室溫后稱量，直至恒重（灰

14、樣質(zhì)量變化不超過(guò)千分之一）后裝入磨口瓶中，并存放于干燥器中以備熔（溶）樣。l對(duì)于存放的灰樣，在熔（溶）樣前，應(yīng)在（81510）的高溫爐中重新灼燒1h直至恒重。稱樣前應(yīng)充分混合。l3.4熔融和溶解方法l3.4.1酸溶法l3.4.1.1氫氟酸-高氯酸酸溶法l此方法適用于原子吸收分光光度法（空氣-乙炔火焰法）測(cè)定煤灰中鉀、鈉、鐵、鈣、鎂、錳，分光光度法測(cè)定煤灰中磷。l稱取灰樣0.1g0.01g,精確至0.0002g，于聚四氟乙烯坩堝中，用水潤(rùn)濕，加14DL 中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn) 代替代替SD323-1989l2mL高氯酸、10mL氫氟酸，置于電熱板上緩緩加熱（溫度不高

15、于250），蒸至白煙基本冒盡，取下坩堝，稍冷，加入（1+1）鹽酸10mL、水10mL，再放在電熱板上加熱至近沸并保持2min，取下坩堝、用熱水將坩堝中的灰樣溶液移入100mL容量瓶中，冷置室溫，加水稀釋至刻度，搖勻，供分析用。l3.4.1.2氫氟酸-硫酸酸溶法l此方法適用于分光光度法測(cè)定煤灰中磷，火焰光度法測(cè)定煤灰中鉀、鈉。l稱取灰樣0.2g0.01g,精確至0.0002g，于聚四氟乙烯坩堝中，加10mL氫氟酸、0.5mL硫酸，于通風(fēng)廚內(nèi)，在電熱板上低溫緩緩加熱，蒸至近干，再升高溫度繼續(xù)加熱至白煙基本冒盡，溶液蒸至干涸但不焦黑為止。取下坩堝，稍冷，用熱水將坩堝中的熔融物洗入100mL燒杯中，加

16、硫酸溶液20mL和適量水，加熱至鹽類溶解，冷至室溫，移入200mL容量瓶中，并用水稀釋至刻度，搖勻，澄清后備用。l3.4.2堿熔法l3.4.2.1四硼酸鋰堿熔法l此方法適用于原子吸收分光光度法（空氣-乙炔火焰法及一氧化二氮-乙炔火焰法）及原子發(fā)射光譜法。15DL 中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn) 代替代替SD323-1989l稱取灰樣0.1g0.01g,精確至0.0002g，于鉑金坩堝中，將0.5g四硼酸鋰的一部分加入并用鉑絲混合均勻，再把剩余的另一部分蓋到混合物上。然后將鉑金坩堝放在硅質(zhì)或其他難熔物質(zhì)制作的托盤上，放入預(yù)先升溫至1000馬弗爐中，并保持20min,直至熔融

17、物清澈透明。期間使用鑲有鉑金的坩堝鉗輕搖坩堝內(nèi)熔融物使之完全熔解。取出后冷卻至室溫。仔細(xì)擦拭鉑金坩堝底部及外側(cè)以防止污染；然后將其放入250mL燒杯中，放入外包聚四氟乙烯的磁轉(zhuǎn)子于鉑金坩堝，加入50mL（5+95）硝酸溶液于坩堝中，放在加熱攪拌器上，保持近沸約30min并持續(xù)攪拌。從加熱攪拌器上取下后冷卻至室溫。將溶液移入100mL容量瓶中，用少量水清洗鉑金坩堝和燒杯并移入容量瓶中，用水定容，供分析用。l3.4.2.2氫氧化鈉堿熔法l此方法適用于常量分析法。l稱取灰樣0.5g0.02g，精確至0.0002g，于銀坩堝，用幾滴乙醇潤(rùn)濕，加入氫氧化鈉4g，蓋上蓋，放入高溫爐，在(11.5)h內(nèi)將爐

18、溫從室溫緩慢升至（650700），熔融（1520）min。取出坩堝，用水激冷后，擦凈坩堝外壁，平放于250mL燒杯中，加入約150mL沸水，立即蓋上表面皿，待劇烈反應(yīng)停止后，用少量（1+1）鹽酸溶液和熱水交替清洗坩堝和坩堝蓋，此時(shí)溶液體積約180mL。在不斷攪拌下，迅速加入鹽酸20mL，于電爐上微沸約1min，取下，迅速冷至室溫，移入250mL容量瓶中，并稀釋至刻度，搖勻，然后儲(chǔ)存于塑料瓶，供分析用。16DL 中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn) 代替代替SD323-1989l3.4.3空白溶液l除不加入樣品外，其他步驟同樣品熔解方法，得到相對(duì)應(yīng)的空白溶液。l4試驗(yàn)方法l4.1

19、常量分析方法測(cè)定硅、鐵、鋁、鈦、鈣、鎂l4.1.1二氧化硅的測(cè)定l4.1.1.1動(dòng)物膠凝聚重量法l參見(jiàn)GB/T1574中規(guī)定。l4.1.1.2氟硅酸鉀容量法l4.1.1.2.1方法提要l硅酸鹽在強(qiáng)酸溶液中有過(guò)量的氟離子和鉀離子存在時(shí)，能與氟離子作用形成氟硅酸離子（ ），再與鉀離子作用生成氟硅酸鉀（ ）沉淀，該沉淀在熱水中水解并產(chǎn)生氫氟酸，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，求得樣品中二氧化硅的含量。26SiF62SiFK17DL 中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn) 代替代替SD323-1989l4.1.1.2.2試劑l4.1.1.2.2.1硝酸（GB/T626）l4.1.1.2.2.2固

20、體氯化鉀（GB 646）l4.1.1.2.2.3氟化鉀溶液(150.0g/L)：稱取15g氟化鉀（KF2 H2O）溶解于80mL水中，加濃硝酸20mL。加固體氯化鉀至飽和，攪拌并放置半小時(shí)后，用快速濾紙過(guò)濾于塑料瓶中備用（濾紙不必洗滌）,此溶液現(xiàn)配現(xiàn)用。l4.1.1.2.2.4氯化鉀溶液(50.0g/L)：稱取5g氯化鉀溶解于100mL水中。l4.1.1.2.2.595%乙醇或無(wú)水乙醇l4.1.1.2.2.6氯化鉀溶液乙醇溶液(50.0g/L)：稱取5g氯化鉀溶解于50mL水中 ，加入50mL 95%乙醇溶液，混勻。l4.1.1.2.2.7酚酞溶液(10.0g/L)：稱取1克酚酞溶于100mL

21、無(wú)水乙醇中。l4.1.1.2.2.80.15 mol/L氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：將6g氫氧化鈉溶于1000mL水中，充分搖勻，貯存于帶膠塞（裝有鈉石灰干燥管）的硬質(zhì)玻璃瓶或朔料瓶中。18DL 中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn) 代替代替SD323-1989l氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定方法：稱取0.8g苯二甲酸氫鉀置于400mL燒杯中，加入150mL新煮沸過(guò)的冷水（該冷水用氫氧化鈉溶液中和至呈微紅色），使其溶解，然后加入56滴酚酞指示劑溶液(10.0g/L)，以氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至微紅色。l氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)二氧化硅的滴定度按式（1）計(jì)算：NaOH/SiO2T42 .204100008

22、.60Vm= (1)= 式中： NaOH/SiO2T 每毫升氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于二氧化硅的質(zhì)量，mg/mL； m苯二甲酸氫鉀的質(zhì)量，g； V滴定時(shí)消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL ； 60.08二氧化硅的摩爾質(zhì)量，g； 204.2苯二甲酸氫鉀的摩爾質(zhì)量，g； 4氫氟酸與氟硅酸鉀的轉(zhuǎn)換系數(shù)。19DL 中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn) 代替代替SD323-1989l4.1.1.2.3儀器設(shè)備l4.1.1.2.3.1燒杯l玻璃燒杯400mL、塑料燒杯300mL，數(shù)量若干。l4.1.1.2.3.2玻璃棒、塑料棒若干。l4.1.1.2.4分析步驟l吸取按第3.4.2.2條溶解的試液

23、20mL，置于300mL塑料杯中，加入5mL 濃硝酸，冷卻。加 5mL氟化鉀溶液(150.0g/L)，攪拌。然后加入固體氯化鉀，并不斷攪拌至氯化鉀飽和析出，冷卻并放置15min。用快速濾紙過(guò)濾，塑料杯與沉淀用氯化鉀溶液(50.0g/L)洗滌（35）次。將濾紙取出置于原塑料杯中，沿杯壁加入10mL氯化鉀無(wú)水乙醇溶液(50.0g/L)和1mL酚酞指示劑(10.0g/L)，仔細(xì)攪碎濾紙，用滴管緩慢滴加0.15 mol/L氫氧化鈉溶液中和未洗盡的酸直至濾紙和沉淀出現(xiàn)微紅色，加200mL沸水（沸水應(yīng)預(yù)先用氫氧化鈉溶液中和至酚酞變微紅），立即用0.15 mol/L氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液剛出現(xiàn)微紅色即為

24、終點(diǎn)，記下消耗0.15 mol/L氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積V。l4.1.1.2.5結(jié)果計(jì)算l二氧化硅含量（%）按式（2）計(jì)算：20DL 中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn) 代替代替SD323-1989l (2)l式中： l m灰樣的質(zhì)量，g；l V滴定時(shí)消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL ；l12.5全部試液與所分取試液的體積比；l4.1.1.2.6精密度l測(cè)定結(jié)果的精密度表示見(jiàn)表1。2SiO%10010005 .12/2mVTNaOHSiO含量重復(fù)性限再現(xiàn)性臨界差60.00%1.002.0060.00%1.202.50表1 二氧化硅測(cè)定的精密度21DL 中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)

25、中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn) 代替代替SD323-1989l4.1.2氧化鐵的測(cè)定（EDTA容量法）l4.1.2.1方法提要l溶液在pH=1.82.0的條件下，以磺基水楊酸為指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。l4.1.2.2試劑l4.1.2.2.1磺基水楊酸鈉溶液(100.0g/L) l稱取10克磺基水楊酸鈉溶于100mL水中l(wèi)4.1.2.2.2氨水(1:1)l將氨水與等體積的水混合。l4.1.2.2.3鈣黃綠素一百里酚酞混合指示劑l稱取鈣黃綠素0.20g和百里酚酞0.16g，與預(yù)先在110烘干的分析純氯化鉀（GB646）10g研磨均勻，裝入磨口瓶中，存放于干燥器中備用。l4.1.2.2.4氫氧化

26、鉀溶液(200.0g/L)：稱取200g氫氧化鉀溶解于1000mL水中。l4.1.2.2.5鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液22l準(zhǔn)確稱取(0.60.0001)g優(yōu)基純或基準(zhǔn)碳酸鈣（預(yù)先在105110烘過(guò)2h），置于200mL燒杯中，加入100mL水，蓋上表面皿，沿杯口滴加（1:1）鹽酸至碳酸鈣完全溶解，加熱煮沸數(shù)分鐘，待溶液冷卻至室溫，移入250mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。l4.1.2.2.60.015mol/L EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液l稱取5.6克EDTA（C10H14N2O8Na22H2O）(GB1401)置于400mL燒杯中，加約200mL水，加熱溶解，過(guò)濾。用水稀釋至1L。l標(biāo)定方法：l吸取25mL鈣標(biāo)

27、準(zhǔn)溶液，放入400mL燒杯中，加水至200mL，加入少許鈣黃綠素百里酚酞混合指示劑，在攪拌下加入氫氧化鉀溶液(200.0g/L)至出現(xiàn)綠色熒光后，再過(guò)量5mL,于黑色底板上,以0.015 mol/L EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至熒光消失，呈紅色。lEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)三氧化二鐵、三氧化二鋁、二氧化鈦、氧化鈣、氧化鎂的滴定度按下式計(jì)算：23DL 中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn) 代替代替SD323-1989l (3)l (4)l (5)l l (6)l l (7)32OFeT21217977. 02332VVCMMVVCCaCOOFe32OAlT21215094. 02332VVCM

28、MVVCCaCOOAl2TiOT21217981. 0232VVCMMVVCCaCOTiOCaOT21215603. 023VVCMMVVCCaCOCaOMgOT21214028. 023VVCMMVVCCaCOMgO 24DL 中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn) 代替代替SD323-198932OFeT32OAlT2TiOTCaOTMgOT式中：每毫升EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于三氧化二鐵的質(zhì)量，mg；每毫升EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于三氧化二鋁的質(zhì)量，mg；每毫升EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于二氧化鈦的質(zhì)量，mg；每毫升EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于氧化鈣的質(zhì)量，mg；每毫升EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于氧

29、化鎂的質(zhì)量，mg；25DL 中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn) 代替代替SD323-1989C1V2V32OFeM32OAlM2TiOM每毫升鈣標(biāo)準(zhǔn)液含有碳酸鈣的質(zhì)量，mg；吸取鈣標(biāo)準(zhǔn)液的體積，mL；滴定時(shí)消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；三氧化二鐵的分子量；三氧化二鋁的分子量；二氧化鈦的分子量；26DL 中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn) 代替代替SD323-1989CaOMMgOM3CaCOM氧化鈣的分子量；氧化鎂的分子量；碳酸鈣的分子量；4.1.2.3分析步驟4.1.2.3.1三氧化二鐵測(cè)定 吸取按第3.4.2.2條溶解的試液20mL，置于400mL燒

30、杯中，用水稀釋至100mL左右，用氨水（1+1） 調(diào)節(jié)溶液pH至2.0(用精密pH試紙測(cè)試)，將溶液加熱至70，加入10滴磺基水楊酸鈉指示劑(100.0g/L)，在不斷攪拌下，趁熱用0.15 mol/L EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴至呈亮黃色（鐵低時(shí)為無(wú)色，終點(diǎn)時(shí)溶液溫度應(yīng)在60左右）。4.1.2.3.2結(jié)果計(jì)算 三氧化二鐵百分含量（%）按式（8）計(jì)算：27DL 中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn) 代替代替SD323-198932OFe%10010005 .1232mVTOFe (8)式中：32OFeT每毫升EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于三氧化二鐵的毫克數(shù)，mg； m灰樣的質(zhì)量，g； V滴定時(shí)

31、消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；12.5全部試液與所分取試液的體積比；28DL 中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn) 代替代替SD323-1989l4.1.2.3.3精密度l測(cè)定結(jié)果的精密度表示見(jiàn)表2。表2 三氧化二鐵測(cè)定的精密度 , %含量重復(fù)性限再現(xiàn)性臨界差50.30.65100.40.8100.51.029DL 中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn) 代替代替SD323-1989l4.1.3氧化鋁的測(cè)定l4.1.3.1氟鹽取代EDTA容量法l此方法適用于二氧化鈦含量已知的情況。l參見(jiàn)GB/T1574中的規(guī)定。l4.1.3.2氧化鋁與二氧化鈦的聯(lián)合測(cè)定法（E

32、DTA-苦杏仁酸法）l4.1.3.2.1方法提要l在pH=1.82.0的條件下，以磺基水楊酸為指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定鐵離子。在滴定后的溶液中，加入對(duì)鋁、鈦離子過(guò)量的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液，加熱至7080，調(diào)pH至3.5，將溶解煮沸。以PAN為指示劑，用硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴過(guò)量的EDTA。然后加入苦杏仁酸隱蔽鈦離子，置換出的EDTA用硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。l4.1.3.2.2試劑l4.1.3.2.2.1苦杏仁酸溶液(100.0g/L)l稱取10克苦杏仁酸溶解于100mL水中。用氨水(1+1)調(diào)PH至4左右。30DL 中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn) 代替代替SD323-1989

33、l4.1.3.2.2.2醋酸醋酸鈉緩沖溶液（pH=4）l稱取64g無(wú)水醋酸鈉溶于水中，加160mL冰醋酸，用水稀釋至1L，搖勻（用精密試紙檢驗(yàn)）。l4.1.3.2.2.3 0.3% PAN溶液l稱取0.3克PAN(1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚)溶于100mL乙醇中。l4.1.3.2.2.40.015mol/L EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液l配制方法、標(biāo)定方法及滴定度計(jì)算方法見(jiàn)第4.1.2.2.6條中規(guī)定。l4.1.3.2.2.50.015 mol/L硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)溶液l將3.7克硫酸銅（CuSO45H2O ）溶于水中，加5滴硫酸（1+1），用水稀釋至1L，搖勻。l0.015 mol/L EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液與硫

34、酸銅標(biāo)準(zhǔn)溶液體積比的測(cè)定：l從滴定管中慢慢放出10mL0.015 mol/L EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液于400mL燒杯中，用水稀釋至約200mL，加15mL醋酸-醋酸鈉緩沖溶液（pH=4.2）。然后加熱至沸騰，取下稍冷，加幾滴0.3%PAN溶液，用硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)液滴定至亮紫色。31DL 中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn) 代替代替SD323-1989lEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液與硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)液體積比按式（9）計(jì)算：21VV (9)式中：K每毫升硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL/mL； V1EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL； V2滴定時(shí)消耗硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；lK=32DL 中華人

35、民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn) 代替代替SD323-1989l4.1.3.2.3分析步驟l 在滴定鐵后的溶液中，準(zhǔn)確加入0.015mol/L EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液（1025）mL(對(duì)鋁，鈦含量而言)。三氧化二鐵含量為（48）%時(shí)，加入0.015mol/L EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液（2025）mL；三氧化二鐵含量為（811）%時(shí)，加入0.015mol/LEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液（1720）mL；三氧化二鐵含量大于11%時(shí)，則加入0.015mol/L EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液（1015）mL。加熱至(6070)，用氨水（1：1）調(diào)節(jié)溶液pH為3.5（用pH計(jì)測(cè)定）。加入10 mL醋酸醋酸鈉緩沖溶液（pH=4.

36、2），煮沸(12) min，取下。冷卻至90，加入（34）滴0.3% PAN溶液，用硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液呈亮紫色（記下消耗硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積V1）。然后加入10mL 10%苦杏仁酸，繼續(xù)加熱煮沸約1min，取下。冷卻至50左右，加入（12）mL 95%乙醇，補(bǔ)加1滴0.3% PAN溶液，用硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液呈亮紫色（記下消耗硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積V2）。l注：滴定終點(diǎn)判斷時(shí)，如果加入的0.015mol/LEDTA標(biāo)準(zhǔn)過(guò)量較多或PAN溶液較少，則終點(diǎn)溶液顏色為藍(lán)色或藍(lán)紫色;如果加入的0.015mol/LEDTA標(biāo)準(zhǔn)過(guò)量較少或PAN溶液較多，則終點(diǎn)溶液顏色為紅色。33DL 中華人民共和國(guó)

37、電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn) 代替代替SD323-1989l4.1.3.2.4結(jié)果計(jì)算l4.1.3.2.4.1三氧化二鋁百分含量（%）按式(10)計(jì)算：l (10)l式中： 每毫升EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于三氧化二鋁的質(zhì)量，mg；l m灰樣的質(zhì)量，g；l V加入過(guò)量EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；l（V1+V2）兩次滴定共消耗硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL； l K每毫升硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；l12.5全部試液與所分取試液的體積比；32OAl%10010005 .12)(2132mKVVVTOAl= 4.1.3.2.4.2二氧化鈦百分含量（%）按式(11)計(jì)算： (

38、11)2TiO%10010005 .1222mKVTTiO= 34DL 中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn) 代替代替SD323-1989l式中： l m灰樣的質(zhì)量，g；l V2以苦杏仁酸置換后，消耗硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；l 12.5全部試液與所分取試液的體積比； l4.1.3.2.5精密度l測(cè)定結(jié)果的精密度表示見(jiàn)表3、表4。l l 表3 三氧化二鋁測(cè)定的精密度，%含量重復(fù)性限再現(xiàn)性臨界差200.400.80200.501.0035DL 中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn) 代替代替SD323-1989含量重復(fù)性限再現(xiàn)性臨界差1.000.100.201.0

39、00.200.40表4 二氧化鈦測(cè)定的精密度，% 4.1.4氧化鈣的測(cè)定（EDTA容量法）4.1.4.1方法提要以氟化鉀、三乙醇胺掩蔽鐵、鋁、鈦、錳等離子，在pH12.5的條件下，以鈣黃綠素一百里酚酞為指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。4.1.4.2試劑4.1.4.2.1氫氧化鉀溶液（200.0g/L）稱取20g氫氧化鉀溶解于100 mL水中,儲(chǔ)于塑料瓶中。4.1.4.2.2氟化鉀溶液（20.0g/L）稱取2g氟化鉀(KF2H2O)溶解于100mL水中，保存于塑料瓶中（現(xiàn)配現(xiàn)用）。36DL 中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn) 代替代替SD323-1989l4.1.4.2.3三乙

40、醇胺溶液（1:2）l將1體積的三乙醇胺與2體積的水混合。l4.1.4.2.4鈣黃綠素一百里酚酞混合指示劑l稱取鈣黃綠素0.20g和百里酚酞0.16g，與預(yù)先在110烘干的分析純氯化鉀（GB646）10g研磨均勻，裝入磨口瓶中，存放于干燥器中備用。l4.1.4.2.50.015mol/L EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液l配制方法、標(biāo)定方法及滴定度計(jì)算方法見(jiàn)第4.1.2.2.6條中規(guī)定。l4.1.4.3分析步驟l用移液管吸取按第3.4.2.2條溶解的試液10mL注入300 mL燒杯中，加入5mL氟化鉀溶液（20.0g/L），搖勻并放置2min以上，加水稀釋至約100 mL。然后加入5 mL三乙醇胺溶液（1+2）

41、，搖勻后，加少許鈣黃綠素一百里酚酞混合指示劑，在攪拌下加入氫氧化鉀溶液(200.0g/L )至出現(xiàn)綠色熒光后，繼續(xù)加氫氧化鉀溶液(200.0g/L )使溶液pH值達(dá)到13以上（用pH計(jì)檢驗(yàn)），于黑色底板上，立即用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液綠色熒光完全消失呈紅色，即為終點(diǎn)，同時(shí)作空白試驗(yàn)。37DL 中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn) 代替代替SD323-1989l4.1.4.4結(jié)果計(jì)算l氧化鈣含量（%）按式(12)計(jì)算：l l = （12）l式中： lV1滴定鈣消耗的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，mL； lV0空白試驗(yàn)時(shí)消耗的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，mL； l25全部試液與所分取試液的體

42、積比；lm灰樣的質(zhì)量，g；%100100025)(01mVVTCaOCaOCaO38DL 中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn) 代替代替SD323-1989l4.1.4.5精密度l測(cè)定結(jié)果的精密度表示見(jiàn)表5。l 表5 氧化鈣測(cè)定的精密度，% 含量 重復(fù)性限再現(xiàn)性臨界差50.200.505100.300.60100.400.804.1.5氧化鎂的測(cè)定（EDTA容量法）4.1.5.1方法提要以氟化鉀、三乙醇胺、銅試劑掩蔽鐵、鋁、鈦及微量的鉛、錳等，在pH10的氨性溶液中以酸性鉻藍(lán)K-萘酚綠B為指示劑，以EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定鎂含量。39DL 中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中華人民共和國(guó)電

43、力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn) 代替代替SD323-1989l4.1.5.2試劑l4.1.5.2.1氟化鉀溶液（20.0g/L）l稱取2克氟化鉀(KF2H2O)溶解于100 mL水中，保存于塑料瓶中（現(xiàn)配現(xiàn)用）。l4.1.5.2.2三乙醇胺溶液（1:2）l將1體積的三乙醇胺與2體積的水混合。l4.1.5.2.3酸性鉻蘭K-萘酚綠B混合指示劑l稱取0.5g酸性鉻蘭K和1.25g萘酚綠B，與預(yù)先在約110干燥過(guò)的氯化鉀25g混合研細(xì)，裝入磨口瓶中，存放于干燥器中。l4.1.5.2.4銅試劑l稱取二乙基二硫代氨基甲酸鈉（HG3-962）1.25g溶于水，加氨水（1+1）5滴，用水稀釋至25 mL，以快速濾紙過(guò)濾后，存于

44、棕色瓶中。l4.1.5.2.50.015mol/L EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液l配制方法、標(biāo)定方法及滴定度計(jì)算方法見(jiàn)第4.1.2.2.5條中規(guī)定。l4.1.5.2.6氨水(1:1)40DL 中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn) 代替代替SD323-1989l將氨水與等體積的水混合。l4.1.5.3分析步驟l用移液管吸取按第3.4.2.2條溶解的試液10 mL注入300 mL燒杯中，加入氟化鉀溶液（20.0g/L）5 mL，搖勻并放置2min以上，加水稀釋至約100 mL。然后加三乙醇胺溶液（1+2）5 mL、搖勻后，用氨水（1+1）將pH值調(diào)至10（用pH計(jì)檢驗(yàn)） ，再加3滴銅試劑,搖勻

45、，加酸性鉻藍(lán)K-萘酚綠B指示劑少許，用0.015mol/L EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液呈純藍(lán)色。l4.1.5.4結(jié)果計(jì)算l氧化鎂含量（%）按式(13)計(jì)算：%100100025)(12mVVTMgOMgO= （13）MgOT式中：EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)氧化鈣的滴定度，mg/mL；41DL 中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn) 代替代替SD323-1989lV2試液所耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；l V1滴定氧化鈣時(shí)所耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；l 25全部試液與所分取試液的體積比；lm灰樣的質(zhì)量，gl4.1.5.5精密度l測(cè)定結(jié)果的精密度表示見(jiàn)表6。表6 氧化鎂測(cè)定的精密度，

46、% 含量 重復(fù)性限再現(xiàn)性臨界差20.300.602 0.400.8042DL 中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn) 代替代替SD323-1989l4.2半微量分析方法（分光光度法）測(cè)定硅、鈦、磷l4.2.1二氧化硅的測(cè)定（硅鉬藍(lán)分光光度法）l參見(jiàn)GB/T1574 l4.2.2二氧化鈦的測(cè)定l4.2.2.1二安替比林甲烷分光光度法l4.2.2.1.1方法提要l在0.5mol/L1mol/L酸度下，以抗壞血酸消除鐵的干擾，四價(jià)鈦離子與二安替比林甲烷生成黃色絡(luò)合物，用分光光度計(jì)測(cè)量吸光度后查取標(biāo)準(zhǔn)曲線而測(cè)得二氧化鈦的含量。l4.2.2.1.2儀器設(shè)備l4.2.2.1.2.1分光光度計(jì)

47、：波長(zhǎng)范圍200nm 1000nm，精度2nm。l4.2.2.1.2.2馬弗爐：帶有控溫裝置，能升溫至1200，并在81510保持恒定，爐膛應(yīng)具有相應(yīng)的恒溫區(qū)。l4.2.2.1.3試劑和材料l4.2.2.1.3.1二安替比林甲烷（20.0g/L）：稱取2g二安替比林甲烷溶于100mL（1+5）鹽酸溶液。43DL 中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn) 代替代替SD323-1989l4.2.2.1.3.21%抗壞血酸溶液：稱取1g抗壞血酸溶于100mL水中?，F(xiàn)用現(xiàn)配。l4.2.2.1.3.35%硫酸溶液：量取硫酸5mL，緩慢加入水中，并用水稀釋至100mL。l4.2.2.1.3.4

48、二氧化鈦標(biāo)準(zhǔn)工作液：準(zhǔn)確稱取已在1000下灼燒30min的優(yōu)級(jí)純二氧化鈦0.5000g,于30mL瓷坩堝中，加入焦硫酸鉀6g,置于馬弗爐中，逐漸升溫至800，并在此溫度下保溫30min，使熔融物呈透明狀。取出坩堝冷卻后，放入250mL燒杯中，加入5%硫酸溶液150mL浸取，待熔融物脫落后，以5%硫酸溶液洗凈坩堝，在低溫下加熱至溶液清澈透明，冷卻至室溫，移入至1L容量瓶中，并用5%硫酸溶液稀釋至刻度，搖勻，此溶液中二氧化鈦濃度為0.5mg/mL。l準(zhǔn)確吸取上述溶液50mL于500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。此溶液中二氧化鈦濃度為0.05mg/mL。l4.2.2.1.4工作曲線的繪制l4.

49、2.2.1.4.1用10mL滴定管，取二氧化鈦標(biāo)準(zhǔn)工作溶液（0.05mg/mL） 0 mL,2 mL, mL,6 mL,8mL，分別注入50mL容量瓶中，用水稀釋至約10mL，44DL 中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn) 代替代替SD323-1989l用水稀釋至刻度，搖勻。l4.2.2.1.4.2放置40min后，在分光光度計(jì)上，用2cm的比色皿，以空白溶液作參比，于波長(zhǎng)450nm處，測(cè)定其吸光度。l4.2.2.1.4.3以二氧化鈦的質(zhì)量(mg)為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)，繪制工作曲線。l4.2.2.1.5分析步驟l用移液管吸取按第3.4.2.1條溶解的試液10 mL和空白溶液

50、10 mL分別注入50mL容量瓶中。再按第4.2.2.1.4.1條和第4.2.2.1.4. 2條進(jìn)行操作。所測(cè)得的試液的吸光度扣除空白溶液的吸光度后，在工作曲線上查得相應(yīng)的二氧化鈦的質(zhì)量。l4.2.2.1.6結(jié)果計(jì)算l二氧化鈦含量（%）按式(14)計(jì)算：l （14）mmTiOTio25 . 2245DL 中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn) 代替代替SD323-1989l式中：l 由工作曲線上查得二氧化鈦的質(zhì)量，mg；lm 灰樣的質(zhì)量，g。l4.2.2.1.7方法精密度l測(cè)定結(jié)果的精密度表示見(jiàn)表7。l表7 二氧化鈦測(cè)定的精密度，%2TiOm二氧化鈦含量重復(fù)性限再現(xiàn)性臨界差10.

51、100.2010.200.3046DL 中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn) 代替代替SD323-1989l4.2.2.2過(guò)氧化氫分光光度法l參見(jiàn)GB/T1574中規(guī)定。l4.2.3五氧化二磷的測(cè)定（磷鉬藍(lán)分光光度法）l參見(jiàn)GB/T1574中規(guī)定。l4.3煤灰中三氧化硫的測(cè)定l參見(jiàn)DL/T 567.7 中規(guī)定。l4.4煤灰中氧化鉀、氧化鈉的測(cè)定（火焰光度法）l參見(jiàn)GB/T1574中規(guī)定。l4.5原子吸收分光光度法（酸熔法）測(cè)定煤灰中鉀、鈉、鐵、鈣、鎂、錳l參見(jiàn)GB/T4634中規(guī)定。l4.6原子吸收分光光度法（四硼酸鋰堿熔法）測(cè)定煤灰中鉀、鈉、鐵、鈣、鎂、錳、鋁、鈦、硅l4.6

52、.1方法提要l灰樣經(jīng)用四硼酸鋰在高溫下熔融后，用稀硝酸提取，在鹽酸介質(zhì)中，使用空氣乙炔火焰原子化法測(cè)定鉀、鈉、鈣、鎂、鐵、錳；使用一氧化二氮乙炔火焰原子化法測(cè)定硅、鋁、鈦。47DL 中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn) 代替代替SD323-1989l4.6.2儀器設(shè)備l4.6.2.1電熱攪拌器l工作溫度至200，并配有聚四氟乙烯磁攪拌子。l4.6.2.2原子吸收分光光度計(jì)l包括主機(jī)、空心陰極燈（鉀、鈉、鈣、鎂、鐵、鋁、鈦、硅、錳元素）、氣源（乙炔、一氧化二氮、空氣）、燃燒器（一般燃燒器、高溫燃燒器）l4.6.3試劑和材料l4.6.3.1鹽酸l4.6.3.2（1+1）鹽酸l4.6

53、.3.3（1+9）鹽酸l4.6.3.4硫酸l4.6.3.5四硼酸鋰（Li2B4O7）l4.6.3.6標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液48DL 中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn) 代替代替SD323-1989l包括元素鉀、鈉、錳、鐵、鈣、鎂、鋁、鈦、硅的儲(chǔ)備溶液，溶液濃度為1000mg/L，用于配制標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。l標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液的配制應(yīng)使用純度為99.999%以上的純金屬或鹽，亦可用市售的有證標(biāo)準(zhǔn)溶液代替或配制。配置方法可參見(jiàn)附錄B。l4.6.3.7四硼酸鋰溶液l稱取4g（精確至0.0001g）四硼酸鋰放入400mL燒杯中，放入磁力攪拌棒。加入250mL的（1+9）鹽酸放在加熱攪拌器上，加熱近沸，不

54、停攪拌并保持此溫度直到熔劑溶解（約需30min），冷至室溫，然后移入1000mL容量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻，轉(zhuǎn)入塑料瓶中。此溶液中四硼酸鋰濃度為4g/L。l4.6.3.8鑭溶液（c=50mg/mL）l稱取高純?nèi)趸|29.4g于400mL燒杯中，加50mL水，緩緩加入（1+1）鹽酸100mL，加熱溶解，冷卻后移入500mL容量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻，轉(zhuǎn)入塑料瓶中。l4.6.3.9標(biāo)準(zhǔn)工作溶液49DL 中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn) 代替代替SD323-1989l4.6.3.9.1鐵、鈣、鎂混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(鐵離子濃度250 mg/L，鈣離子濃度250 mg/L、

55、鎂離子濃度50 mg/L)l準(zhǔn)確吸取鐵標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液25mL、鈣標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液25mL及鎂標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液5mL于100mL容量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻。轉(zhuǎn)入塑料瓶中。l4.6.3.9.2鉀、鈉、鈦、錳混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(鉀離子濃度50 mg/L，鈉離子濃度50 mg/L，鈦離子濃度20 mg/L，錳離子濃度50 mg/L)l準(zhǔn)確吸取鉀標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液5mL、鈉標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液5mL、鈦標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液2mL及錳標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液5mL于100mL容量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻。轉(zhuǎn)入塑料瓶中。l4.6.3.10混合標(biāo)準(zhǔn)系列溶液l使用混合標(biāo)準(zhǔn)（儲(chǔ)備）工作溶液按表8、9、10配制三組儀器標(biāo)定用標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，包括鈣、鎂、鐵混

56、合標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，鉀、鈉、鈦、錳混合標(biāo)準(zhǔn)系列溶液和硅、鋁混合標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。其中鈣、鎂、鐵混合標(biāo)準(zhǔn)系列溶液在配制時(shí)需加入2mL鑭溶液，最后統(tǒng)一用四硼酸鋰溶液定容于50mL，并儲(chǔ)存于塑料瓶中。50DL 中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn) 代替代替SD323-1989l l表8 鈣、鎂、鐵混合標(biāo)準(zhǔn)系列溶液配置方法及濃度序號(hào)123456元素名稱符號(hào)加入鈣、鎂、鐵混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液體積，mL0246810標(biāo)準(zhǔn)系列溶液濃度，mg/L鐵Fe01020304050鈣Ca01020304050鎂Mg024681051DL 中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn) 代替代替SD323-1

57、989l表10 硅、鋁混合標(biāo)準(zhǔn)系列溶液配置方法及濃度序號(hào)123456元素名稱符號(hào)加入鉀、鈉、鈦、錳混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液體積，mL012345標(biāo)準(zhǔn)系列溶液濃度，mg/L鈉Na012345鉀K012345錳Mn012345鈦Ti00.40.81.21.6252DL 中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn) 代替代替SD323-1989l表10 硅、鋁混合標(biāo)準(zhǔn)系列溶液配置方法及濃度序號(hào)12345元素名稱符號(hào)加入鋁標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液體積，mL01234加入硅標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液體積，mL02468標(biāo)準(zhǔn)系列溶液濃度，mg/L鋁Al020406080硅Si0408012016053DL 中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)

58、準(zhǔn)中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn) 代替代替SD323-1989l4.6.4試驗(yàn)步驟l4.6.4.1準(zhǔn)備工作條件l本測(cè)定過(guò)程應(yīng)在遵照原子吸收分光光度計(jì)使用說(shuō)明書的基礎(chǔ)上進(jìn)行。測(cè)試前應(yīng)調(diào)整相關(guān)參數(shù)（包括燈電流、燈位置、狹縫寬度、燃燒器高度及轉(zhuǎn)角、燃?xì)饧爸細(xì)獾牧髁浚┮源_定儀器的最佳工作狀態(tài)。l根據(jù)需要測(cè)定元素,按下表選擇其工作條件（波長(zhǎng)、火焰氣體及燃燒器類型）：l表11 不同元素在原子吸收分光光度計(jì)上測(cè)定時(shí)的工作條件元素特征譜線波長(zhǎng)，nm燃?xì)庵細(xì)馊紵黝愋丸F248.3乙炔空氣一般燃燒器鈣422.7乙炔空氣一般燃燒器鎂285.2乙炔空氣一般燃燒器鈉589.0乙炔空氣一般燃燒器鉀766.5乙炔空氣一般燃

59、燒器錳279.5乙炔空氣一般燃燒器鈦364.3乙炔一氧化二氮高溫燃燒器鋁309.2乙炔一氧化二氮高溫燃燒器硅251.6乙炔一氧化二氮高溫燃燒器54DL 中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn) 代替代替SD323-1989l4.6.4.2標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的繪制l按照濃度從小到大的順序依次將標(biāo)準(zhǔn)工作溶液通過(guò)霧化器吸管引入原子吸收分光光度計(jì)火焰，經(jīng)儀器分析后，根據(jù)吸光度測(cè)定值與溶液中元素離子濃度繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，并確定曲線是否可靠，否則應(yīng)查找原因，更正后重新標(biāo)定。l4.6.4.3待測(cè)樣品溶液的配制l按第3.4.2.1條四硼酸鋰堿熔法進(jìn)行待測(cè)樣品的熔樣，獲得待測(cè)樣品原液及空白原液。l根據(jù)樣品

60、中元素含量的大小可適當(dāng)調(diào)整待測(cè)樣品溶液稀釋倍數(shù)以保證待測(cè)樣品中元素離子的濃度在標(biāo)準(zhǔn)工作曲線范圍內(nèi)。l4.6.4.3.1鉀、鈉、錳、硅、鋁、鈦待測(cè)樣品溶液l準(zhǔn)確移取待測(cè)樣品原液5mL于50mL容量瓶中，用四硼酸鋰溶液稀釋至刻度，搖勻，此待測(cè)樣品溶液的稀釋倍數(shù)為10。l當(dāng)鈦含量低時(shí)，可直接使用樣品溶液進(jìn)行鈦的測(cè)定。l當(dāng)硅含量高時(shí)，可適當(dāng)調(diào)整待測(cè)樣品溶液稀釋倍數(shù)。l4.6.4.3.2鐵、鈣、鎂待測(cè)樣品溶液l準(zhǔn)確移取待測(cè)樣品原液5mL于50mL容量瓶中，加2mL鑭溶液，用四硼酸鋰溶液稀釋至刻度，搖勻，此待測(cè)樣品溶液的稀釋倍數(shù)為10。55DL 中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn) 代替代