第六章-甲殼素基材料

1、生物質(zhì)材料主要內(nèi)容 第一章第一章 緒論緒論 第二章第二章 纖維素基材料纖維素基材料 第三章第三章 木質(zhì)素木質(zhì)素 第四章第四章 木材木材 第五章第五章 淀粉基材料淀粉基材料 第六章第六章 甲殼素基材料甲殼素基材料 第七章第七章 蛋白質(zhì)基材料蛋白質(zhì)基材料 第八章第八章 其他生物質(zhì)材料其他生物質(zhì)材料 第六章 甲殼素 目的和要求了解甲殼素的來(lái)源、化學(xué)結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、改性及應(yīng)用、甲殼了解甲殼素的來(lái)源、化學(xué)結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、改性及應(yīng)用、甲殼素的主要衍生物，重點(diǎn)掌握甲殼素的素的主要衍生物，重點(diǎn)掌握甲殼素的化學(xué)結(jié)構(gòu)化學(xué)結(jié)構(gòu)、化學(xué)改性化學(xué)改性。 內(nèi)容和要點(diǎn)6.1 甲殼素的存在與發(fā)現(xiàn)甲殼素的存在與發(fā)現(xiàn) 6.2 甲殼素與殼聚

2、糖的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)甲殼素與殼聚糖的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)6.3 甲殼素與殼聚糖化學(xué)甲殼素與殼聚糖化學(xué) 6.4 甲殼素、殼聚糖及其衍生物的應(yīng)用甲殼素、殼聚糖及其衍生物的應(yīng)用 6.1 甲殼素的存在與發(fā)現(xiàn) （1）甲殼素的存在 甲殼素的化學(xué)名稱(chēng)為甲殼素的化學(xué)名稱(chēng)為1,4-二二-乙酰氨基乙酰氨基-2-脫氧脫氧-D-葡聚糖，葡聚糖，又稱(chēng)為甲殼質(zhì)，是蝦、蟹等甲殼動(dòng)物或昆蟲(chóng)外殼和菌類(lèi)細(xì)又稱(chēng)為甲殼質(zhì)，是蝦、蟹等甲殼動(dòng)物或昆蟲(chóng)外殼和菌類(lèi)細(xì)胞壁的主要成分。胞壁的主要成分。在全部天然高分子中，最豐富、最容易獲得的應(yīng)屬在全部天然高分子中，最豐富、最容易獲得的應(yīng)屬纖維素纖維素和和甲殼素甲殼素，據(jù)推測(cè)甲殼素每年有，據(jù)推測(cè)甲殼素每年有100

3、億億1000億噸。億噸。從蟹、蝦中分離甲殼素是最普遍使用的方法。由于甲殼中從蟹、蝦中分離甲殼素是最普遍使用的方法。由于甲殼中除了甲殼素外還有蛋白質(zhì)、碳酸鈣等成分，因此需要用堿除了甲殼素外還有蛋白質(zhì)、碳酸鈣等成分，因此需要用堿或酸分解，去除殘存的成分，得到分離的甲殼素。但由于或酸分解，去除殘存的成分，得到分離的甲殼素。但由于甲殼素甲殼素不溶不溶、不熔不熔，利用及處理極其不便，因此是目前還，利用及處理極其不便，因此是目前還未很好利用的豐富天然資源之一。未很好利用的豐富天然資源之一。 6.1 甲殼素的存在與發(fā)現(xiàn) （2）甲殼素的發(fā)現(xiàn) 1811年，法國(guó)學(xué)者年，法國(guó)學(xué)者Braconnot首先從蘑菇中提取了

4、甲殼素，首先從蘑菇中提取了甲殼素，并命名為并命名為Fungine，意即真菌纖維素。，意即真菌纖維素。1823年，法國(guó)學(xué)者年，法國(guó)學(xué)者Odier從昆蟲(chóng)的護(hù)膜中分離出同樣的物從昆蟲(chóng)的護(hù)膜中分離出同樣的物質(zhì)，并命名為甲殼素。質(zhì)，并命名為甲殼素。1843年，法國(guó)人年，法國(guó)人Lassaigne發(fā)現(xiàn)甲殼素中含有氮，從而證發(fā)現(xiàn)甲殼素中含有氮，從而證明甲殼素與纖維素不是同一種物質(zhì)。明甲殼素與纖維素不是同一種物質(zhì)。1859年法國(guó)人年法國(guó)人Rouget發(fā)現(xiàn)將甲殼素在濃氫氧化鉀水溶液中發(fā)現(xiàn)將甲殼素在濃氫氧化鉀水溶液中煮沸，可以制備一種煮沸，可以制備一種“改性甲殼素改性甲殼素”，其可溶解于稀的有，其可溶解于稀的有機(jī)酸

5、溶液中。機(jī)酸溶液中。1894年德國(guó)人年德國(guó)人Hoppe-Seiler確認(rèn)這種確認(rèn)這種“改性甲殼素改性甲殼素”是脫是脫掉了部分乙酰基的甲殼素，并命名為掉了部分乙?；募讱に兀⒚麨镃hitosan，即殼聚糖。，即殼聚糖。 6.1 甲殼素的存在與發(fā)現(xiàn) 1878年，德國(guó)人年，德國(guó)人Ledderhose將甲殼素溶于熱濃鹽酸中，得將甲殼素溶于熱濃鹽酸中，得到一種晶體，經(jīng)測(cè)定為含氮糖類(lèi)，并命名為到一種晶體，經(jīng)測(cè)定為含氮糖類(lèi)，并命名為glycosamin，即，即氨基葡萄糖；氨基葡萄糖；1939年，年，Haworth證明了這一論斷。證明了這一論斷。20世紀(jì)世紀(jì)50年代，年代，X射線分析技術(shù)的出現(xiàn)推動(dòng)了真菌中

6、甲殼素射線分析技術(shù)的出現(xiàn)推動(dòng)了真菌中甲殼素/殼聚糖的研究。人們對(duì)甲殼素殼聚糖的研究。人們對(duì)甲殼素/聚糖的化學(xué)結(jié)構(gòu)、性能和制聚糖的化學(xué)結(jié)構(gòu)、性能和制備方法有了較為深入的了解。備方法有了較為深入的了解。1963年，年，Budall根據(jù)根據(jù)X射線衍射光譜得到的結(jié)果，提出甲殼射線衍射光譜得到的結(jié)果，提出甲殼素存在著素存在著 -、 -、 -三種晶型。三種晶型。20世紀(jì)世紀(jì)70年代，源于對(duì)大量海鮮產(chǎn)品剩余物的利用，對(duì)甲年代，源于對(duì)大量海鮮產(chǎn)品剩余物的利用，對(duì)甲殼素殼素/殼聚糖的研究日益增多。殼聚糖的研究日益增多。20世紀(jì)世紀(jì)8090年代是甲殼素年代是甲殼素/殼聚糖研究的全盛時(shí)期。殼聚糖研究的全盛時(shí)期。6.

7、2 甲殼素與殼聚糖的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)（1）甲殼素的結(jié)構(gòu)甲殼素的結(jié)構(gòu)與纖維素非常相似，只是甲殼素的結(jié)構(gòu)與纖維素非常相似，只是2位位上的上的-OH基被基被-NHAc置換置換。由于甲殼素分子中。由于甲殼素分子中-O-HO型及型及-N-HO型型強(qiáng)氫鍵作用，分子間存在有序結(jié)構(gòu)，使結(jié)晶致密穩(wěn)定，因強(qiáng)氫鍵作用，分子間存在有序結(jié)構(gòu)，使結(jié)晶致密穩(wěn)定，因而一般反應(yīng)較纖維素更困難，成本更高。而一般反應(yīng)較纖維素更困難，成本更高。殼聚糖：甲殼素在殼聚糖：甲殼素在濃堿濃堿條件下條件下脫乙酰脫乙酰得到殼聚糖。得到殼聚糖。殼聚糖殼聚糖因有因有游離氨基游離氨基的存在，反應(yīng)活性比甲殼素強(qiáng)。在脫脂過(guò)程的存在，反應(yīng)活性比甲殼素強(qiáng)。在脫脂過(guò)

8、程中伴隨著分子量的降低。中伴隨著分子量的降低。6.2 甲殼素與殼聚糖的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)纖維素、甲殼素和殼聚糖的結(jié)構(gòu)纖維素、甲殼素和殼聚糖的結(jié)構(gòu)6.2 甲殼素與殼聚糖的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)一級(jí)結(jié)構(gòu)是指線性鏈中一級(jí)結(jié)構(gòu)是指線性鏈中 -1,4-糖苷鍵連接糖苷鍵連接N-乙酰氨基葡萄乙酰氨基葡萄糖殘基的順序。糖殘基的順序。二級(jí)結(jié)構(gòu)是指糖鏈之間以氫鍵結(jié)合形成的各種聚集體。二級(jí)結(jié)構(gòu)是指糖鏈之間以氫鍵結(jié)合形成的各種聚集體。OOCH2OHH3CCONHOHOH3CCONHCH2OHOOOHOOCH2OHNH2OOHHHHOOCH2OHOONH2分子內(nèi)氫鍵分子內(nèi)氫鍵 分子間氫鍵分子間氫鍵 6.2 甲殼素與殼聚糖的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)三級(jí)結(jié)

9、構(gòu)是指由一級(jí)結(jié)構(gòu)和非共價(jià)相互作用造成的有序的三級(jí)結(jié)構(gòu)是指由一級(jí)結(jié)構(gòu)和非共價(jià)相互作用造成的有序的二級(jí)結(jié)構(gòu)致使甲殼素在空間形成有規(guī)則而宏大的構(gòu)象。二級(jí)結(jié)構(gòu)致使甲殼素在空間形成有規(guī)則而宏大的構(gòu)象。四級(jí)結(jié)構(gòu)是指甲殼素長(zhǎng)鏈間以非共價(jià)結(jié)合規(guī)整排列和堆砌四級(jí)結(jié)構(gòu)是指甲殼素長(zhǎng)鏈間以非共價(jià)結(jié)合規(guī)整排列和堆砌在一起而形成的聚集體。在一起而形成的聚集體。 甲殼素的螺旋結(jié)構(gòu)甲殼素的螺旋結(jié)構(gòu) 6.2 甲殼素與殼聚糖的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)甲殼素的晶體結(jié)構(gòu) -甲殼素的分子鏈排列甲殼素的分子鏈排列 -甲殼素的分子鏈排列甲殼素的分子鏈排列 6.2 甲殼素與殼聚糖的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)（2）甲殼素、殼聚糖的提取原料：蟹、蝦食品加工廠廢棄的生物甲殼。

10、原料：蟹、蝦食品加工廠廢棄的生物甲殼。方法：將蟹蝦外殼浸泡在方法：將蟹蝦外殼浸泡在4%6%的的HCl溶液溶液24小時(shí)以上，小時(shí)以上，再將其浸泡在再將其浸泡在3%5%的氫氧化鈉水溶液于的氫氧化鈉水溶液于80下浸泡數(shù)小下浸泡數(shù)小時(shí)，重復(fù)以上步驟，得到的不溶物即為甲殼素。將甲殼素時(shí)，重復(fù)以上步驟，得到的不溶物即為甲殼素。將甲殼素在在40%的氫氧化鈉溶液中，的氫氧化鈉溶液中，135氮?dú)獗Ｗo(hù)下反應(yīng)氮?dú)獗Ｗo(hù)下反應(yīng)3小時(shí)，小時(shí)，使之脫乙酰基，得到殼聚糖。使之脫乙?；?，得到殼聚糖。甲殼素和殼聚糖的制備工藝流程甲殼素和殼聚糖的制備工藝流程6.2 甲殼素與殼聚糖的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)（3）甲殼素的性質(zhì)甲殼素是白色或灰白色半

11、透明片狀固體，不溶于水、稀酸、甲殼素是白色或灰白色半透明片狀固體，不溶于水、稀酸、稀堿和一般有機(jī)溶劑，可溶于濃堿、濃鹽酸、濃硫酸、濃稀堿和一般有機(jī)溶劑，可溶于濃堿、濃鹽酸、濃硫酸、濃磷酸和無(wú)水甲酸，但同時(shí)主鏈發(fā)生降解。磷酸和無(wú)水甲酸，但同時(shí)主鏈發(fā)生降解。殼聚糖是白色或灰白色略有珍珠光澤的半透明片狀固體，殼聚糖是白色或灰白色略有珍珠光澤的半透明片狀固體，不溶于水和堿液，可溶于大多數(shù)稀酸。不溶于水和堿液，可溶于大多數(shù)稀酸。結(jié)晶構(gòu)造：結(jié)晶構(gòu)造：蟹的甲殼中所包含的甲殼素通常是蟹的甲殼中所包含的甲殼素通常是-甲殼素，甲殼素，它的分子鏈?zhǔn)腔ハ嗄嫦蚺淞械哪嫫叫行?。與之比較，魷魚(yú)它的分子鏈?zhǔn)腔ハ嗄嫦蚺淞械哪嫫?/p>

12、行型。與之比較，魷魚(yú)等的軟甲殼中的甲殼素是等的軟甲殼中的甲殼素是-甲殼素，分子鏈?zhǔn)峭较蚺帕屑讱に?，分子鏈?zhǔn)峭较蚺帕械钠叫行?。以上兩種的混合型叫做的平行型。以上兩種的混合型叫做-甲殼素。甲殼素。 6.2 甲殼素與殼聚糖的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)J溶解性與吸濕性-甲殼素是剛硬的結(jié)晶構(gòu)造，在通常的溶劑中不溶。但甲殼素是剛硬的結(jié)晶構(gòu)造，在通常的溶劑中不溶。但-甲甲殼素能在甲酸中完全溶解，另外由于它在各種溶劑中潤(rùn)脹殼素能在甲酸中完全溶解，另外由于它在各種溶劑中潤(rùn)脹較容易，化學(xué)改性中較容易，化學(xué)改性中-甲殼素比甲殼素比-甲殼素具有高得多的反應(yīng)甲殼素具有高得多的反應(yīng)性。性。無(wú)論是甲殼素還是殼聚糖都具有相當(dāng)好的吸水性，

13、無(wú)論是甲殼素還是殼聚糖都具有相當(dāng)好的吸水性，-甲殼甲殼素比素比-甲殼素吸水性好。吸濕性、保水性最好的還是水溶甲殼素吸水性好。吸濕性、保水性最好的還是水溶性甲殼素。性甲殼素。J生物降解性：微生物降解6.3 甲殼素與殼聚糖化學(xué)甲殼素與殼聚糖的改性甲殼素及其衍生物殼聚糖具有生物降解性和生物相容性，甲殼素及其衍生物殼聚糖具有生物降解性和生物相容性，但其但其難溶性難溶性限制了它們的應(yīng)用。限制了它們的應(yīng)用?；瘜W(xué)反應(yīng)主要有兩類(lèi)：與化學(xué)反應(yīng)主要有兩類(lèi)：與糖殘基官能團(tuán)糖殘基官能團(tuán)有關(guān)的反應(yīng)和與有關(guān)的反應(yīng)和與主主鏈降解鏈降解有關(guān)的反應(yīng)。前者主要包括與糖殘基羥基和氨基有有關(guān)的反應(yīng)。前者主要包括與糖殘基羥基和氨基有關(guān)

14、的堿化、?；?、醚化、酯化、接枝共聚、交聯(lián)等化學(xué)反關(guān)的堿化、?；⒚鸦?、酯化、接枝共聚、交聯(lián)等化學(xué)反應(yīng)；后者主要包括各種水解、降解反應(yīng)。應(yīng)；后者主要包括各種水解、降解反應(yīng)。 6.3 甲殼素與殼聚糖化學(xué) 堿化 酰化 NHCH2OHOOHOCOCH3nNaOHnCH3OCHOOOCH2ONaNHNHRCH2OHOOHOnMSA, (R1CO)2OnR1OCOOOCH2OCOR1NHR20oC6.3 甲殼素與殼聚糖化學(xué) ?；?NHRCH2OHOOHOnnR1OCOOOCH2OCOR1NHR2R1COClCHCl3/C5H5NNHRCH2OHOOHOnnR1OCOOOCH2OCOR1NHR2(R1CO)

15、2OC2H5OH/H2O6.3 甲殼素與殼聚糖化學(xué) ?；瘹ぞ厶堑姆蔷圊；磻?yīng)在潤(rùn)脹狀態(tài)下可進(jìn)行。殼聚糖的非均相?；磻?yīng)在潤(rùn)脹狀態(tài)下可進(jìn)行。在非質(zhì)子性溶劑（甲醇在非質(zhì)子性溶劑（甲醇/乙醇或甲醇和甲酰胺的雙相混合乙醇或甲醇和甲酰胺的雙相混合介質(zhì)）中可完全?；?，而在甲醇介質(zhì)）中可完全?；?，而在甲醇/乙酸中只獲得部分酰化乙酸中只獲得部分?；a(chǎn)物。產(chǎn)物。直鏈脂物?；ㄈ缂柞！⒁阴?、己酰、十二烷酰、十四烷直鏈脂物?；ㄈ缂柞?、乙酰、己酰、十二烷酰、十四烷酰）衍生物可在甲酸或吡啶酰）衍生物可在甲酸或吡啶/氯仿溶劑中制得。氯仿溶劑中制得。支鏈脂肪?；ㄈ缰ф溨觉；ㄈ鏝-異丁?；?、異丁?；-三甲基乙酰

16、基、三甲基乙?；?、N-異戊異戊?；┭苌锟稍诩柞０啡芤褐蟹磻?yīng)。?；┭苌锟稍诩柞０啡芤褐蟹磻?yīng)。芳烴?；苌锍Ｔ诩谆撬崛軇┲兄苽?。芳烴?；苌锍Ｔ诩谆撬崛軇┲兄苽?。 6.3 甲殼素與殼聚糖化學(xué) 酯化 NHCH2OHOOHOCOCH3nClSO3HNnCH3OCHOOONHCH2OSO3H甲殼素的硫酸酯化（甲殼素的硫酸酯化（非選擇性）非選擇性）反應(yīng)反應(yīng)-6.3 甲殼素與殼聚糖化學(xué) 酯化 NH2CH2OHOOHOn鄰苯二甲酸酐HOCH2CH2OH, DMF, 130oCCH2OHOOHOnOONSO3-吡啶DMF, 室溫H2O, 70oCH2NNH2H2ONH2CH2OSO3NaOONaSO

17、3On(1) H+(2) DMF-H2O, 24h, 55oCNH2CH2OHOONaO3SOnNaOH, 室溫CH2OSO3NaOONaO3SOnOON殼聚糖殼聚糖C3位硫酸酯化產(chǎn)物的制備過(guò)程位硫酸酯化產(chǎn)物的制備過(guò)程 6.3 甲殼素與殼聚糖化學(xué) 酯化 NHCH2OHOOHOCOCH3nnCH3OCHOOONHCS2NaOHCH2OCSNaSNHRCH2OHOOHOnnHOOONHRCH2OP2O5CH3SO3POOHHOR=H, COCH36.3 甲殼素與殼聚糖化學(xué) 酯化甲殼素具有很多羥基，因此可進(jìn)行酯化反應(yīng)，在含氧無(wú)機(jī)甲殼素具有很多羥基，因此可進(jìn)行酯化反應(yīng)，在含氧無(wú)機(jī)酸酯化劑的作用下，甲殼

18、素和殼聚糖中的羥基形成有機(jī)酯酸酯化劑的作用下，甲殼素和殼聚糖中的羥基形成有機(jī)酯類(lèi)衍生物。常見(jiàn)的反應(yīng)有硫酸酯化和磷酸酯化。類(lèi)衍生物。常見(jiàn)的反應(yīng)有硫酸酯化和磷酸酯化。硫酸酯化試劑主要有濃硫酸、硫酸酯化試劑主要有濃硫酸、SO2-SO3、氯磺酸等，反應(yīng)、氯磺酸等，反應(yīng)一般為非均相反應(yīng)。硫酸酯化反應(yīng)通常發(fā)生在一般為非均相反應(yīng)。硫酸酯化反應(yīng)通常發(fā)生在O上，上，N上上也可進(jìn)行。也可進(jìn)行。磷酸酯化試劑主要為磷酸酯化試劑主要為P2O5。甲殼素和殼聚糖磷酸酯衍生物。甲殼素和殼聚糖磷酸酯衍生物的制備可用的制備可用P2O5在甲磺酸中進(jìn)行。各種取代度的甲殼素磷在甲磺酸中進(jìn)行。各種取代度的甲殼素磷酸酯化物都易溶于水。殼聚

19、糖磷酸化物低取代度的溶于水，酸酯化物都易溶于水。殼聚糖磷酸化物低取代度的溶于水，而高取代度的不溶于水。而高取代度的不溶于水。6.3 甲殼素與殼聚糖化學(xué) 醚化 羧甲基化反應(yīng)羧甲基化反應(yīng) nHOOONHRCH2OR=H, COCH3ClCH2COOHNaOHNHRCH2OHOOHOnCH2COOHNHCH2OHOOHOCOCH3nnCH3OCHOOONHCH2NaOHCH2CH2OOCH2CH2OH羥乙基化反應(yīng)羥乙基化反應(yīng) 6.3 甲殼素與殼聚糖化學(xué) 醚化 pH=7CH2CHROCH2OHOOHOnNHCH2CHRHOnOOCH2OHHOCH2CH2NHORCHOHRCHpH10CHRHOnOOC

20、H2ONH2CH2OHCH2CHRONH2OOnHOCH2OCHRCH2O CHCH2OHRNH2OOHOCH2OHnCH2CHRO羥烷基化反應(yīng)羥烷基化反應(yīng)6.3 甲殼素與殼聚糖化學(xué) 醚化 氰乙基化反應(yīng)氰乙基化反應(yīng) nHOOONHRCH2OR=H, COCH3NHRCH2OHOOHOnCH2CH2CNCH2=CHCNNaOH6.3 甲殼素與殼聚糖化學(xué) N-烷基化 NH2OOHOCH2OHnnRCHOCH2OHOOHOnNCHRNaCNBH3nOOCH2OHHONHCH2RNH2OOHOCH2OHnnOOCH2OHHON+CH3CH3CH3I-CH3ICH3NO6.3 甲殼素與殼聚糖化學(xué) 羧基化

21、羧基化反應(yīng)是指用氯代烷酸或乙醛酸在甲殼素或殼聚糖的羧基化反應(yīng)是指用氯代烷酸或乙醛酸在甲殼素或殼聚糖的6位羥基或氨基上引入羧烷基基團(tuán)。位羥基或氨基上引入羧烷基基團(tuán)?；局苽浞椒ǎ簩⒓讱に卦诶鋬鱿掠檬榛蛩徕c堿化，基本制備方法：將甲殼素在冷凍下用十二烷基硫酸鈉堿化，懸浮于異丙醇中，室溫下與氯乙酸反應(yīng)制得。懸浮于異丙醇中，室溫下與氯乙酸反應(yīng)制得。甲殼素與殼聚糖在堿性條件下與氯乙酸反應(yīng)可得羧甲基化甲殼素與殼聚糖在堿性條件下與氯乙酸反應(yīng)可得羧甲基化衍生物，反應(yīng)最后得到可溶于水的兩性電解質(zhì)產(chǎn)物。研究衍生物，反應(yīng)最后得到可溶于水的兩性電解質(zhì)產(chǎn)物。研究最多的是羧甲基化反應(yīng)，相應(yīng)的產(chǎn)物為羧甲基甲殼素、最多的

22、是羧甲基化反應(yīng)，相應(yīng)的產(chǎn)物為羧甲基甲殼素、O-羧甲基殼聚糖、羧甲基殼聚糖、N-羧甲基殼聚糖和羧甲基殼聚糖和O,N-羧甲基殼聚糖。羧甲基殼聚糖。N-羧甲基殼聚糖：將殼聚糖與乙醛酸反應(yīng)形成可溶性酰亞羧甲基殼聚糖：將殼聚糖與乙醛酸反應(yīng)形成可溶性酰亞胺，再用胺，再用NaBH3CN還原即得。還原即得。O,N-羧甲基殼聚糖：將殼聚糖懸浮于異丙醇中，加入氫氧羧甲基殼聚糖：將殼聚糖懸浮于異丙醇中，加入氫氧化鈉，攪拌使其膨脹，再與氯乙酸反應(yīng)，加熱后即得?；c，攪拌使其膨脹，再與氯乙酸反應(yīng)，加熱后即得。6.3 甲殼素與殼聚糖化學(xué) 水解水解反應(yīng)是較常見(jiàn)的降解反應(yīng)。對(duì)于甲殼素和殼聚糖來(lái)說(shuō)，水解反應(yīng)是較常見(jiàn)的降解反應(yīng)。

23、對(duì)于甲殼素和殼聚糖來(lái)說(shuō)，水解方法一般有水解方法一般有輻射法輻射法、高硼酸氧化法高硼酸氧化法、酸溶液回流法酸溶液回流法和和酶法酶法。甲殼素和殼聚糖水解時(shí)，主鏈上甲殼素和殼聚糖水解時(shí)，主鏈上-1,4-糖苷鍵水解斷裂，糖苷鍵水解斷裂，生成各種各樣低相對(duì)分子質(zhì)量的多聚糖、葡胺糖的衍生物。生成各種各樣低相對(duì)分子質(zhì)量的多聚糖、葡胺糖的衍生物。 采用氫氟酸水解可保存酰胺鍵。若選用其他無(wú)機(jī)酸如鹽酸、采用氫氟酸水解可保存酰胺鍵。若選用其他無(wú)機(jī)酸如鹽酸、磷酸、三氯乙酸等水解，會(huì)生成磷酸、三氯乙酸等水解，會(huì)生成N-脫乙酰產(chǎn)物。脫乙酰產(chǎn)物。 6.3 甲殼素與殼聚糖化學(xué)l氧化反應(yīng)：醛基、羰基、羧基氧化反應(yīng)：醛基、羰基、

24、羧基甲殼素和殼聚糖上的伯醇基可被氧化成羧基，然后再進(jìn)行甲殼素和殼聚糖上的伯醇基可被氧化成羧基，然后再進(jìn)行硫酸酯化反應(yīng)，可得到結(jié)構(gòu)與硫酸酯化反應(yīng)，可得到結(jié)構(gòu)與肝素肝素更加相近的衍生物。更加相近的衍生物。l接枝共聚反應(yīng)接枝共聚反應(yīng)：化學(xué)法化學(xué)法、射線輻射法射線輻射法和和機(jī)械法機(jī)械法可以提高相對(duì)分子質(zhì)量，而且還可獲得所需的材料性能，可以提高相對(duì)分子質(zhì)量，而且還可獲得所需的材料性能，如乙烯基單體在甲殼素和殼聚糖上進(jìn)行接枝聚合，可得到如乙烯基單體在甲殼素和殼聚糖上進(jìn)行接枝聚合，可得到新型的特種合成多糖聚合物。接枝共聚物在新型的特種合成多糖聚合物。接枝共聚物在生物醫(yī)學(xué)生物醫(yī)學(xué)上具上具有很大的應(yīng)用價(jià)值。有很

25、大的應(yīng)用價(jià)值。6.3 甲殼素與殼聚糖化學(xué)l重氮化反應(yīng)重氮化反應(yīng)甲殼素和殼聚糖與亞硝酸反應(yīng)消除氨基，得到末端鏈上帶甲殼素和殼聚糖與亞硝酸反應(yīng)消除氨基，得到末端鏈上帶有醛基的低聚合度葡胺糖?？衫迷摲磻?yīng)對(duì)甲殼素和殼聚有醛基的低聚合度葡胺糖?？衫迷摲磻?yīng)對(duì)甲殼素和殼聚糖進(jìn)行降解，這種降解作用比酸的隨機(jī)降解更有選擇性。糖進(jìn)行降解，這種降解作用比酸的隨機(jī)降解更有選擇性。也可用于測(cè)定也可用于測(cè)定-NH2在甲殼素和殼聚糖中的分布。在甲殼素和殼聚糖中的分布。l螯合反應(yīng)螯合反應(yīng) Pd2+ Au3+ Hg2+ Pt4+ Pb2+ Mo(VI) Zn2+ Ag+ Ni2+ Cu2+ Cd2+ Co2+ Mn2+ F

26、e2+ Cr3+6.3 甲殼素與殼聚糖化學(xué) 交聯(lián) NH2OOHOCH2OHnNH2OOHOmCH2OHNH2OOHOCH2nOCH2CHOHCH2ONH2OOHOmCH2+OH-CH2CHCH2ClO6.3 甲殼素與殼聚糖化學(xué)1、脫乙?；磻?yīng)、脫乙?；磻?yīng)2、絡(luò)合物形成反應(yīng)、絡(luò)合物形成反應(yīng)3、成鹽反應(yīng)、成鹽反應(yīng)4、醇化反應(yīng)、醇化反應(yīng)5、酯化反應(yīng)、酯化反應(yīng)6、硝化反應(yīng)、硝化反應(yīng)7、堿轉(zhuǎn)移反應(yīng)、堿轉(zhuǎn)移反應(yīng)8a、N-芳基化和芳基化和 烷基化反應(yīng)烷基化反應(yīng)8b、O-芳基化和芳基化和 烷基化反應(yīng)烷基化反應(yīng)9a、N-?；磻?yīng)?；磻?yīng)9b、O-?；磻?yīng)?；磻?yīng)10、接枝交聯(lián)、接枝交聯(lián) 聚合反應(yīng)聚合反應(yīng)11、

27、降解和熱、降解和熱 分解反應(yīng)分解反應(yīng)6.4 甲殼素、殼聚糖及其衍生物的應(yīng)用 造紙工業(yè)：增強(qiáng)劑、助留助濾劑、表面施膠劑、施膠增效增強(qiáng)劑、助留助濾劑、表面施膠劑、施膠增效劑、造紙廢水絮凝劑、功能紙助劑劑、造紙廢水絮凝劑、功能紙助劑 食品工業(yè)：液體處理劑、食品添加劑、功能食品、抑菌和液體處理劑、食品添加劑、功能食品、抑菌和保鮮保鮮 環(huán)境保護(hù)：絮凝劑、重金屬螯合劑絮凝劑、重金屬螯合劑 醫(yī)藥衛(wèi)生：降脂和降膽固醇、凝血和抗凝血、醫(yī)用纖維和降脂和降膽固醇、凝血和抗凝血、醫(yī)用纖維和人造組織材料、眼科材料人造組織材料、眼科材料 化妝品：保濕劑保濕劑 農(nóng)業(yè)：飼料添加劑、種子處理劑、農(nóng)藥載體飼料添加劑、種子處理劑、

28、農(nóng)藥載體6.4 甲殼素、殼聚糖及其衍生物的應(yīng)用 酰基化衍生物甲殼素?；苌锏娜芙庑阅艽蟠蟾纳疲珑牾；准讱に仵；苌锏娜芙庑阅艽蟠蟾纳?，如琥珀?；讱ぐ房扇苡谒?；殼胺可溶于水；脂肪族?；讱に乜勺鳛樯锵嗳菪圆牧希纬赡r(shí)，其脂肪族?；讱に乜勺鳛樯锵嗳菪圆牧希纬赡r(shí)，其表面潤(rùn)濕性及凝血作用比硅玻璃要好；表面潤(rùn)濕性及凝血作用比硅玻璃要好；3,4,5-三甲氧基苯甲酰甲殼素具有吸收紫外線的作用，可三甲氧基苯甲酰甲殼素具有吸收紫外線的作用，可用于化妝品中作為防曬護(hù)膚的添加劑；用于化妝品中作為防曬護(hù)膚的添加劑；N-甲酰化殼聚糖用于人造纖維中，可提高纖維對(duì)酸性染料甲?；瘹ぞ厶怯糜谌嗽炖w維

29、中，可提高纖維對(duì)酸性染料的親和力，并增強(qiáng)其物理性能；的親和力，并增強(qiáng)其物理性能；N-順丁烯二酰殼聚糖與丙烯酰胺的共聚物在任何順丁烯二酰殼聚糖與丙烯酰胺的共聚物在任何pH值下值下都很穩(wěn)定，能在水中膨脹形成有良好機(jī)械性能的凝膠，用都很穩(wěn)定，能在水中膨脹形成有良好機(jī)械性能的凝膠，用這種材料固定的抗體能有效地減少血漿中肝炎病毒抗原值。這種材料固定的抗體能有效地減少血漿中肝炎病毒抗原值。6.4 甲殼素、殼聚糖及其衍生物的應(yīng)用 羧基化衍生物羧甲基甲殼素能吸附羧甲基甲殼素能吸附Ca2+，對(duì)其他堿土金屬離子也有吸附，對(duì)其他堿土金屬離子也有吸附作用，在廢水處理領(lǐng)域中可用于金屬離子的提取和回收；作用，在廢水處理領(lǐng)

30、域中可用于金屬離子的提取和回收；在醫(yī)藥上可作為免疫輔助劑，能有效地誘導(dǎo)細(xì)胞毒性巨噬在醫(yī)藥上可作為免疫輔助劑，能有效地誘導(dǎo)細(xì)胞毒性巨噬細(xì)胞；用于化妝品中能使化妝品具有潤(rùn)滑作用和持續(xù)的保細(xì)胞；用于化妝品中能使化妝品具有潤(rùn)滑作用和持續(xù)的保濕作用，還能使化妝品的貯藏性能、穩(wěn)定性能良好。濕作用，還能使化妝品的貯藏性能、穩(wěn)定性能良好。 N-羧甲基殼聚糖能螯合過(guò)渡金屬離子，也可用于化妝品中，羧甲基殼聚糖能螯合過(guò)渡金屬離子，也可用于化妝品中，可輔佐抗皮膚過(guò)敏，具有很好的保溫性能和穩(wěn)定性能，還可輔佐抗皮膚過(guò)敏，具有很好的保溫性能和穩(wěn)定性能，還具有抑菌性，對(duì)口腔細(xì)菌特別有效。具有抑菌性，對(duì)口腔細(xì)菌特別有效。N-羧

31、丁基殼聚糖對(duì)各種病原體具有抑菌、殺菌的作用，可羧丁基殼聚糖對(duì)各種病原體具有抑菌、殺菌的作用，可防止傷口二次感染，促進(jìn)傷口愈合，因此可用于醫(yī)用領(lǐng)域。防止傷口二次感染，促進(jìn)傷口愈合，因此可用于醫(yī)用領(lǐng)域。6.4 甲殼素、殼聚糖及其衍生物的應(yīng)用 羧基化衍生物O-羧甲基殼聚糖的保水性能很好，幾乎可與透明質(zhì)酸相當(dāng)，羧甲基殼聚糖的保水性能很好，幾乎可與透明質(zhì)酸相當(dāng)，可作為保水劑應(yīng)用于化妝品中取代透明質(zhì)酸；可作為保水劑應(yīng)用于化妝品中取代透明質(zhì)酸；O-羧甲基殼聚糖在農(nóng)業(yè)上可用于抑制甲殼素酶和殼聚糖酶的羧甲基殼聚糖在農(nóng)業(yè)上可用于抑制甲殼素酶和殼聚糖酶的活性，促進(jìn)植物的生長(zhǎng)?；钚?，促進(jìn)植物的生長(zhǎng)。O,N-羧甲基殼聚

32、糖能溶于羧甲基殼聚糖能溶于pH值值26范圍之外的溶液中，與堿范圍之外的溶液中，與堿土金屬離子和土金屬離子和NH4+形成的鹽是水溶性的，與重金屬和大分子形成的鹽是水溶性的，與重金屬和大分子有機(jī)陽(yáng)離子絡(luò)合反應(yīng)形成沉淀，利用此特性可用來(lái)純化水；有機(jī)陽(yáng)離子絡(luò)合反應(yīng)形成沉淀，利用此特性可用來(lái)純化水；O,N-羧甲基殼聚糖在水溶液中易形成牢固的膜，此膜對(duì)氣體羧甲基殼聚糖在水溶液中易形成牢固的膜，此膜對(duì)氣體有選擇滲透性，適合于作食品保藏劑；有選擇滲透性，適合于作食品保藏劑；O,N-羧甲基殼聚糖與雙醛試劑交聯(lián)形成凝膠，可作創(chuàng)可貼、羧甲基殼聚糖與雙醛試劑交聯(lián)形成凝膠，可作創(chuàng)可貼、止血?jiǎng)恢寡獎(jiǎng)?.4 甲殼素、殼

33、聚糖及其衍生物的應(yīng)用 酯化衍生物和醚化衍生物甲殼素和殼聚糖的硫酸酯化衍生物在結(jié)構(gòu)上與肝素相似，具甲殼素和殼聚糖的硫酸酯化衍生物在結(jié)構(gòu)上與肝素相似，具有抗凝血作用，如有抗凝血作用，如N-硫酸酯化物對(duì)凝血有重要作用。除抗凝硫酸酯化物對(duì)凝血有重要作用。除抗凝血作用外，有的硫酸酯化衍生物還顯示了一定的抗癌作用。血作用外，有的硫酸酯化衍生物還顯示了一定的抗癌作用。甲殼素和殼聚糖的磷酸化物與己二酰二氯交聯(lián)，所制得的樹(shù)甲殼素和殼聚糖的磷酸化物與己二酰二氯交聯(lián)，所制得的樹(shù)脂可用于離子吸附。脂可用于離子吸附。甲殼素與聚氧乙烯反應(yīng)生成的醚化物具有良好的保水性能，甲殼素與聚氧乙烯反應(yīng)生成的醚化物具有良好的保水性能，

34、幾乎與透明質(zhì)酸相當(dāng)，可使化妝品不發(fā)粘，保濕性好，在護(hù)幾乎與透明質(zhì)酸相當(dāng)，可使化妝品不發(fā)粘，保濕性好，在護(hù)發(fā)品中使頭發(fā)具有自然光澤。發(fā)品中使頭發(fā)具有自然光澤。甲殼素在堿性條件下與甲殼素在堿性條件下與N,N-二乙氨基氯乙烷反應(yīng)，可制得二乙氨基氯乙烷反應(yīng)，可制得6-O-二乙氨基乙基化甲殼素，該化合物具有高含量的陽(yáng)離子，二乙氨基乙基化甲殼素，該化合物具有高含量的陽(yáng)離子，可作為吸附劑、螯合劑、水溶性陽(yáng)離子高聚物支持劑。可作為吸附劑、螯合劑、水溶性陽(yáng)離子高聚物支持劑。6.4 甲殼素、殼聚糖及其衍生物的應(yīng)用 N-烷基化衍生物殼聚糖與殼聚糖與2,3-環(huán)氧環(huán)氧-1-丙醇（丙醇（GCD）反應(yīng)可引進(jìn)兩個(gè)親水基）反應(yīng)

35、可引進(jìn)兩個(gè)親水基團(tuán)。若與過(guò)量的團(tuán)。若與過(guò)量的GCD反應(yīng)就形成反應(yīng)就形成N,N-雙二羥基正丙基殼雙二羥基正丙基殼聚糖，該衍生物易溶于水，且能與陰離子洗滌劑相溶，適聚糖，該衍生物易溶于水，且能與陰離子洗滌劑相溶，適用于洗發(fā)香波。用于洗發(fā)香波。若用縮水甘油三甲胺氯化物若用縮水甘油三甲胺氯化物(GTMAC) 代替代替GCD與殼聚糖與殼聚糖反應(yīng)，則產(chǎn)物為反應(yīng)，則產(chǎn)物為N上取代的陰離子聚合物上取代的陰離子聚合物(GTCC)，該衍，該衍生物用在洗發(fā)香波中可提高頭發(fā)的濕梳理性能。生物用在洗發(fā)香波中可提高頭發(fā)的濕梳理性能。殼聚糖與碘代甲烷在三乙胺存在下進(jìn)行反應(yīng)可得到殼聚糖與碘代甲烷在三乙胺存在下進(jìn)行反應(yīng)可得到N

36、-甲基甲基化殼聚糖磺化物，它對(duì)草籃無(wú)陽(yáng)性菌具有很強(qiáng)的抗菌作用?；瘹ぞ厶腔腔?，它對(duì)草籃無(wú)陽(yáng)性菌具有很強(qiáng)的抗菌作用。6.4 甲殼素、殼聚糖及其衍生物的應(yīng)用 水解反應(yīng)衍生物甲殼素和殼聚糖低聚物具有抗癌作用，可抑制癌細(xì)胞轉(zhuǎn)移；甲殼素和殼聚糖低聚物具有抗癌作用，可抑制癌細(xì)胞轉(zhuǎn)移；甲殼素和殼聚糖低聚物對(duì)中樞神經(jīng)有鎮(zhèn)靜作用；甲殼素和殼聚糖低聚物對(duì)中樞神經(jīng)有鎮(zhèn)靜作用；甲殼素和殼聚糖低聚物可用于化妝品中，顯示出良好的保水甲殼素和殼聚糖低聚物可用于化妝品中，顯示出良好的保水保濕性、穩(wěn)定性；保濕性、穩(wěn)定性；低相對(duì)分子質(zhì)量的殼聚糖具有抗菌防腐作用，可用于腌制蔬低相對(duì)分子質(zhì)量的殼聚糖具有抗菌防腐作用，可用于腌制蔬菜、

37、食品的保存；菜、食品的保存；聚合度為聚合度為36的甲殼素對(duì)受傷的小麥葉子有誘導(dǎo)木質(zhì)化作用，的甲殼素對(duì)受傷的小麥葉子有誘導(dǎo)木質(zhì)化作用，能促進(jìn)植物生長(zhǎng)。能促進(jìn)植物生長(zhǎng)。6.4 甲殼素、殼聚糖及其衍生物的應(yīng)用特種甲殼素/殼聚糖（1）二丁酰甲殼質(zhì)二丁酰甲殼質(zhì)是在甲殼質(zhì)中二丁酰甲殼質(zhì)是在甲殼質(zhì)中C3和和C6位上引入兩個(gè)較大的丁酰位上引入兩個(gè)較大的丁?；鶊F(tuán)，即甲殼質(zhì)大分子中的羥基全部被丁?；；鶊F(tuán)，即甲殼質(zhì)大分子中的羥基全部被丁?；?。由于分子鏈上引入兩個(gè)體積較大的丁?；鶊F(tuán)，影響了大分子由于分子鏈上引入兩個(gè)體積較大的丁酰基團(tuán)，影響了大分子鏈結(jié)構(gòu)的規(guī)整性，因而二丁酰甲殼質(zhì)的結(jié)晶能力降低。鏈結(jié)構(gòu)的規(guī)整性，因而二

38、丁酰甲殼質(zhì)的結(jié)晶能力降低。二丁酰甲殼質(zhì)能夠溶解在丙酮以及二甲基甲酰胺等常用溶劑二丁酰甲殼質(zhì)能夠溶解在丙酮以及二甲基甲酰胺等常用溶劑中，最主要用途是制備二丁酰甲殼質(zhì)纖維。主要有濕法、干中，最主要用途是制備二丁酰甲殼質(zhì)纖維。主要有濕法、干法和干法和干-濕法三種紡絲方法。濕法三種紡絲方法。 NHCH2OOOCOCH3nOCOC3H7COC3H76.4 甲殼素、殼聚糖及其衍生物的應(yīng)用（2）高黏度殼聚糖和高脫乙酰度殼聚糖高黏度殼聚糖一般是指高黏度殼聚糖一般是指1%乙酸溶液的黏度在乙酸溶液的黏度在1Pas以上的殼以上的殼聚糖，其分子量高，制成的制品如膜或纖維強(qiáng)度大，此外，聚糖，其分子量高，制成的制品如膜或

39、纖維強(qiáng)度大，此外，由于殼聚糖的絮凝效果與殼聚糖的黏度有關(guān)，因而高黏度殼由于殼聚糖的絮凝效果與殼聚糖的黏度有關(guān)，因而高黏度殼聚糖還常用作處理污水和捕集重金屬的沉淀劑。聚糖還常用作處理污水和捕集重金屬的沉淀劑。要生產(chǎn)高黏度的殼聚糖，可采用以下兩種方案：第一，較低要生產(chǎn)高黏度的殼聚糖，可采用以下兩種方案：第一，較低溫度、較長(zhǎng)時(shí)間下進(jìn)行反應(yīng)；第二，高溫短時(shí)間。溫度、較長(zhǎng)時(shí)間下進(jìn)行反應(yīng)；第二，高溫短時(shí)間。食品、醫(yī)藥、活細(xì)胞和酶的固定化、制作反滲透膜和超濾膜食品、醫(yī)藥、活細(xì)胞和酶的固定化、制作反滲透膜和超濾膜等應(yīng)用中常需要使用高脫乙酰度的殼聚糖。等應(yīng)用中常需要使用高脫乙酰度的殼聚糖。如果只是要求高脫乙酰度

40、，則只要在脫乙酰化反應(yīng)時(shí)提高反如果只是要求高脫乙酰度，則只要在脫乙?；磻?yīng)時(shí)提高反應(yīng)溫度和延長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間即可。但這種方法不能得到高黏度的應(yīng)溫度和延長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間即可。但這種方法不能得到高黏度的殼聚糖殼聚糖。一般。一般采用多次、短時(shí)間脫乙酰基的方法來(lái)得到高脫采用多次、短時(shí)間脫乙酰基的方法來(lái)得到高脫乙酰度的殼聚糖，乙酰度的殼聚糖，同時(shí)對(duì)同時(shí)對(duì)殼聚糖的黏度下降影響不大殼聚糖的黏度下降影響不大。6.4 甲殼素、殼聚糖及其衍生物的應(yīng)用（3）低聚甲殼素/殼聚糖對(duì)于甲殼素和殼聚糖來(lái)說(shuō)，相對(duì)分子量低于對(duì)于甲殼素和殼聚糖來(lái)說(shuō)，相對(duì)分子量低于10000的殼聚糖的殼聚糖具有許多優(yōu)于高分子量殼聚糖的功能，尤其是具有生物活性

41、具有許多優(yōu)于高分子量殼聚糖的功能，尤其是具有生物活性的甲殼素和殼聚糖的五糖至九糖，特別是六糖和七糖在抑制的甲殼素和殼聚糖的五糖至九糖，特別是六糖和七糖在抑制腫瘤方面具有明顯的作用，已成為當(dāng)今國(guó)內(nèi)外研究開(kāi)發(fā)的熱腫瘤方面具有明顯的作用，已成為當(dāng)今國(guó)內(nèi)外研究開(kāi)發(fā)的熱點(diǎn)之一。點(diǎn)之一。 低聚甲殼素和低聚殼聚糖的制備大體有以下三類(lèi)方法：酸水低聚甲殼素和低聚殼聚糖的制備大體有以下三類(lèi)方法：酸水解法、氧化法和酶解法。解法、氧化法和酶解法。6.4 甲殼素、殼聚糖及其衍生物的應(yīng)用（4）微晶殼聚糖和磁性殼聚糖微晶殼聚糖是殼聚糖一種新的存在形式，與一般殼聚糖相比，微晶殼聚糖是殼聚糖一種新的存在形式，與一般殼聚糖相比，

42、微晶殼聚糖由于顆粒小，比表面積大大增加，具有更優(yōu)越的微晶殼聚糖由于顆粒小，比表面積大大增加，具有更優(yōu)越的性能，如保水性好、成氫鍵能力強(qiáng)、成膜性好、生物相容性性能，如保水性好、成氫鍵能力強(qiáng)、成膜性好、生物相容性和抗菌性強(qiáng)等，在農(nóng)業(yè)、紡織、醫(yī)藥、水處理等領(lǐng)域有著廣和抗菌性強(qiáng)等，在農(nóng)業(yè)、紡織、醫(yī)藥、水處理等領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。泛的應(yīng)用。微晶殼聚糖有凝膠狀水分散體和微晶粉末兩種形式，可以由微晶殼聚糖有凝膠狀水分散體和微晶粉末兩種形式，可以由殼聚糖的稀酸水溶液中通過(guò)凝聚作用而得到。殼聚糖的稀酸水溶液中通過(guò)凝聚作用而得到。 殼聚糖具有生物相容性、生物親和性和無(wú)毒等特性，分子鏈殼聚糖具有生物相容性、生物親和

43、性和無(wú)毒等特性，分子鏈上大量存在的羥基和氨基又使其易于進(jìn)行化學(xué)改性，因此常上大量存在的羥基和氨基又使其易于進(jìn)行化學(xué)改性，因此常被用作磁性高分子材料的被用作磁性高分子材料的“外殼外殼”。殼聚糖與。殼聚糖與Fe3O4復(fù)合形復(fù)合形成的磁性殼聚糖微球具有磁響應(yīng)性，可作為分離富集、靶向成的磁性殼聚糖微球具有磁響應(yīng)性，可作為分離富集、靶向藥物、固定化酶的載體，從而廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、生物等領(lǐng)域。藥物、固定化酶的載體，從而廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、生物等領(lǐng)域。6.4 甲殼素、殼聚糖及其衍生物的應(yīng)用甲殼素/殼聚糖基功能材料膜材料膜材料 功能紡織材料功能紡織材料 人工模擬酶人工模擬酶烯類(lèi)單體的聚合引發(fā)劑烯類(lèi)單體的聚合引發(fā)劑 吸附材料和絮凝材料吸附材料和絮凝材料 6.4 甲殼素、殼聚糖及其衍生物的應(yīng)用甲殼素/殼聚糖基生物醫(yī)用材料 醫(yī)用纖維醫(yī)用纖維 醫(yī)用敷料醫(yī)用敷料 人造皮膚人造皮膚 組織工程組織工程 藥物載體：片劑、膜制劑藥物載體：片劑、膜制劑甲殼素/殼聚糖基復(fù)合材料 甲殼素甲殼素/殼聚糖互穿網(wǎng)絡(luò)（殼聚糖互穿網(wǎng)絡(luò)（IPN）材料）材料 甲殼素甲殼素/殼聚糖殼聚糖-纖維素復(fù)合材料纖維素復(fù)合材料 殼聚糖殼聚糖-淀粉復(fù)合材料淀粉復(fù)合材料 6.4 甲殼素、殼聚糖及其衍生物的應(yīng)用例如：殼聚糖-纖維素復(fù)合材料殼聚糖