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1、第四章 電化學(xué)基礎(chǔ)一、原電池:1、概念:化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能的裝置叫做原電池。2、組成條件:兩個(gè)活潑性不同的電極 電解質(zhì)溶液 電極用導(dǎo)線相連并插入電解液構(gòu)成閉合回路3、電子流向:外電路: 負(fù) 極導(dǎo)線 正 極
2、160; 內(nèi)電路:鹽橋中陰離子移向負(fù)極的電解質(zhì)溶液,鹽橋中陽離子移向正極的電解質(zhì)溶液。 4、電極反應(yīng):以鋅銅原電池為例:負(fù)極: 氧化反應(yīng): Zn2eZn2 (較活潑金屬)正極: 還原反應(yīng): &
3、#160; 2H2eH2 (較不活潑金屬)總反應(yīng)式: Zn+2H+=Zn2+H2 5、正、負(fù)極的判斷: (1)從電極材料:一般較活潑金屬為負(fù)極;或金屬為負(fù)極,非金屬為正極。(2)從電子的流動(dòng)方向:負(fù)極流入正極 (3)從電流方向:正極流入負(fù)極 (4)根據(jù)電解質(zhì)溶液內(nèi)離子的移動(dòng)方向:陽離子流向正極,陰離子流向負(fù)極
4、160;(5)根據(jù)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象:溶解的一極為負(fù)極 增重或有氣泡一極為正極 二、化學(xué)電池1、電池的分類:化學(xué)電池、太陽能電池、原子能電池2、化學(xué)電池:借助于化學(xué)能直接轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔艿难b置3、化學(xué)電池的分類:一次電池 、二次電池 、燃料電池 (一)一次電池 1、常見一次電池:堿性鋅錳電池、鋅銀電池、鋰電池等(二)二次電池1、二次電池:放電后可以再充電使活性物質(zhì)獲得再生,可以多次重復(fù)使用,又叫充電電池或蓄電池。2、電極反應(yīng):鉛蓄電池放電:負(fù)極(鉛): Pb2e- PbSO4
5、0; 正極(氧化鉛): PbO24H+2e- PbSO42H2O 充電:陰極: PbSO42H2O2e- PbO24H+ 陽極: PbSO42e- Pb 兩式可以寫成一個(gè)可逆反應(yīng): PbO2Pb2H2SO4 2PbSO42H2O 3、目前
6、已開發(fā)出新型蓄電池:銀鋅電池、鎘鎳電池、氫鎳電池、鋰離子電池、聚合物鋰離子電池(三)燃料電池 1、燃料電池: 是使燃料與氧化劑反應(yīng)直接產(chǎn)生電流的一種原電池 2、電極反應(yīng):一般燃料電池發(fā)生的電化學(xué)反應(yīng)的最終產(chǎn)物與燃燒產(chǎn)物相同,可根據(jù)燃燒反應(yīng)寫出總的電池反應(yīng),但不注明反應(yīng)的條件。負(fù)極發(fā)生氧化反應(yīng),正極發(fā)生還原反應(yīng),不過要注意一般電解質(zhì)溶液要參與電極反應(yīng)。以氫氧燃料電池為例,鉑為正、負(fù)極,介質(zhì)分為酸性、堿性和中性。當(dāng)電解質(zhì)溶液呈酸性時(shí): 負(fù)極:2H24e- =4H+ 正極:O24e
7、- +4H+ =2H2O當(dāng)電解質(zhì)溶液呈堿性時(shí): 負(fù)極: 2H24OH-4e-4H2O 正極:O22H2O4 e- 4OH-另一種燃料電池是用金屬鉑片插入KOH溶液作電極,又在兩極上分別通甲烷(燃料)和氧氣(氧化劑)。電極反應(yīng)式為:負(fù)極:CH410OH8e- CO32-7H2O;正極:4H2O2O28e- 8OH-。電池總反應(yīng)式為:CH42O22KOHK2CO33H2O3、燃料電池的優(yōu)點(diǎn):能量轉(zhuǎn)換率高、廢棄物少、運(yùn)行噪音低(四)廢棄電池的處理:回收利用三、電解池(一)電解
8、原理1、電解池: 把電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能的裝置,也叫電解槽2、電解:電流(外加直流電)通過電解質(zhì)溶液而在陰陽兩極引起氧化還原反應(yīng)(被動(dòng)的不是自發(fā)的)的過程3、放電:當(dāng)離子到達(dá)電極時(shí),失去或獲得電子,發(fā)生氧化還原反應(yīng)的過4、電子流向:(電源)負(fù)極(電解池)陰極(離子定向運(yùn)動(dòng))電解質(zhì)溶液(電解池)陽極(電源)正極5、電極名稱及反應(yīng): 陽極:與直流電源的正極相連的電極,發(fā)生氧化反應(yīng) 陰極:與直流電源的負(fù)極相連的電極,發(fā)生還原反應(yīng)6、電解CuCl2溶液的電極反應(yīng):陽極:2Cl- -2e-=Cl2 (氧化)陰極: Cu2+2e-=Cu(
9、還原)總反應(yīng)式: CuCl2 =Cu+Cl2 7、電解本質(zhì):電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電過程,就是電解質(zhì)溶液的電解過程規(guī)律總結(jié):電解反應(yīng)離子方程式書寫:放電順序:陽離子放電順序:Ag+>Hg2+>Fe3+>Cu2+>H+(指酸電離的)>Pb2+>Sn2+>Fe2+>Zn2+> Al3+ > Mg2+ >Na+ >Ca2+ >K+陰離子的放電順序:是惰性電極時(shí):S2->I->Br->Cl->OH
10、->NO3->SO42-(等含氧酸根離子)> F- 是活性電極時(shí):電極本身溶解放電*注先要看電極材料,是惰性電極還是活性電極,若陽極材料為活性電極(Fe、Cu)等金屬,則陽極反應(yīng)為電極材料失去電子,變成離子進(jìn)入溶液;若為惰性材料,則根據(jù)陰陽離子的放電順序,依據(jù)陽氧陰還的規(guī)律來書寫電極反應(yīng)式。電解質(zhì)水溶液電解產(chǎn)物的規(guī)律類型電極反應(yīng)特點(diǎn)實(shí)例電解對(duì)象電解質(zhì)濃度分解電解質(zhì)型 電解質(zhì)電離出的陰陽離子分別在兩極放電HCl電解質(zhì)減小CuCl2放H2生成堿型陰極:水放H2生堿陽極:電解質(zhì)陰離子放電NaCl電解質(zhì)和水生成新電解質(zhì)放氧生酸型陰極:電解質(zhì)陽離子放電陽極:水放O2生酸CuS
11、O4電解質(zhì)和水生成新電解質(zhì)電解水型陰極:4H+4e- = 2H2 陽極:4OH-4e- = O2+ 2H2ONaOH 水 增大Na2SO4上述四種類型電解質(zhì)分類:(1)電解水型:含氧酸,強(qiáng)堿,活潑金屬含氧酸鹽(2)電解電解質(zhì)型:無氧酸,不活潑金屬的無氧酸鹽(氟化物除外)(3)放氫生堿型:活潑金屬的無氧酸鹽(4)放氧生酸型:不活潑金屬的含氧酸鹽(二)電解原理的應(yīng)用 1、電解飽和食鹽水以制造燒堿、氯氣和氫氣(1)、電鍍應(yīng)用電解原理在某些金屬表面鍍上一薄層其他金屬或合金的方法(2)、電極
12、、電解質(zhì)溶液的選擇:陽極:鍍層金屬,失去電子,成為離子進(jìn)入溶液 M ne - = M n+陰極:待鍍金屬(鍍件):溶液中的金屬離子得到電子,成為金屬原子,附著在金屬表面M n+ + ne - = M電解質(zhì)溶液:含有鍍層金屬離子的溶液做電鍍液鍍銅反應(yīng)原理 陽極(純銅):Cu-2e-=Cu2
13、+, 陰極(鍍件):Cu2+2e-=Cu, 電解液:可溶性銅鹽溶液,如CuSO4溶液 2、電鍍應(yīng)用之一:銅的精煉 陽極:粗銅;陰極: 純銅電解質(zhì)溶液: 硫酸銅 3、電冶金(1)、電冶金:使礦石中的 金屬陽離子 獲得電子,從它們的化合物中還原出來用于冶煉活潑金屬,如鈉、鎂、鈣、鋁(2)、電解氯化鈉:通電前,氯化鈉高溫下熔融:Na
14、Cl = Na + + Cl-通直流電后:陽極:2Na+ + 2e- = 2Na 陰極:2Cl- 2e- = Cl2規(guī)律總結(jié):原電池、電解池、電鍍池的判斷規(guī)律 (1)若無外接電源,又具備組成原電池的三個(gè)條件。有活潑性不同的兩個(gè)電極;兩極用導(dǎo)線互相連接成直接插入連通的電解質(zhì)溶液里;較活潑金屬與電解質(zhì)溶液能發(fā)生氧化還原反應(yīng)(有時(shí)是與水電離產(chǎn)生的H+作用),只要同時(shí)具備這三個(gè)條件即為原電池。 (2)若有外接電源,兩極插入電解質(zhì)溶液中,則可能是電解池或電鍍池;當(dāng)陰
15、極為金屬,陽極亦為金屬且與電解質(zhì)溶液中的金屬離子屬同種元素時(shí),則為電鍍池。 (3)若多個(gè)單池相互串聯(lián),又有外接電源時(shí),則與電源相連接的裝置為電解池成電鍍池。若無外接電源時(shí),先選較活潑金屬電極為原電池的負(fù)極(電子輸出極),有關(guān)裝置為原電池,其余為電鍍池或電解池。 原電池,電解池,電鍍池的比較 原電池 電解池 電鍍池定義(裝置特點(diǎn))將化學(xué)能轉(zhuǎn)變成電能的裝置將電能轉(zhuǎn)變成化學(xué)能的裝置應(yīng)用電解原理在某些金屬表面鍍上一側(cè)層其他金屬反應(yīng)特征
16、 自發(fā)反應(yīng) 非自發(fā)反應(yīng) 非自發(fā)反應(yīng)裝置特征無電源,兩級(jí)材料不同有電源,兩級(jí)材料可同可不同 有電源 形成條件活動(dòng)性不同的兩極電解質(zhì)溶液形成閉合回路兩電極連接直流電源兩電極插入電解質(zhì)溶液形成閉合回路1鍍層金屬接電源正極,待鍍金屬接負(fù)極;2電鍍液必須含有鍍層金屬的離子 電極名稱負(fù)極:較活潑金屬正極:較不活潑金屬(能導(dǎo)
17、電非金屬)陽極:與電源正極相連陰極:與電源負(fù)極相連名稱同電解,但有限制條件陽極:必須是鍍層金屬陰極:鍍件 電極反應(yīng)負(fù)極:氧化反應(yīng),金屬失去電子正極:還原反應(yīng),溶液中的陽離子的電子或者氧氣得電子(吸氧腐蝕)陽極:氧化反應(yīng),溶液中的陰離子失去電子,或電極金屬失電子陰極:還原反應(yīng),溶液中的陽離子得到電子陽極:金屬電極失去電子陰極:電鍍液中陽離子得到電子電子流向負(fù)極正極 電源負(fù)極陰極電源正極陽極 同電解池溶液中帶電粒子的移動(dòng)陽離子向正極移動(dòng)陰離子向負(fù)極移動(dòng)陽離子向陰極移動(dòng)陰離子向陽極移動(dòng) &
18、#160; 同電解池聯(lián)系 在兩極上都發(fā)生氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)四、金屬的電化學(xué)腐蝕和防護(hù)(1) 金屬的電化學(xué)腐蝕(1)金屬腐蝕內(nèi)容:(2)金屬腐蝕的本質(zhì):都是金屬原子 失去 電子而被氧化的過程 (3) 電化學(xué)腐蝕和化學(xué)腐蝕的區(qū)別 電化腐蝕
19、160; 化學(xué)腐蝕條件不純金屬或合金與電解質(zhì)溶液接觸金屬與非電解質(zhì)直接接觸現(xiàn)象有微弱的電流產(chǎn)生 無電流產(chǎn)生 本質(zhì)較活潑的金屬被氧化的過程 金屬被氧化的過程 關(guān)系 化學(xué)腐蝕與電化腐蝕往往同時(shí)發(fā)生,但電化腐蝕更加普遍,危害更嚴(yán)重(4)、電化學(xué)腐蝕的分類: 析氫腐蝕腐蝕過程中不斷有氫氣放出條件:潮濕空氣中形成的水膜,酸性較強(qiáng)(水膜
20、中溶解有CO2、SO2、H2S等氣體)電極反應(yīng):負(fù)極: Fe 2e- = Fe2+ 正極: 2H+ + 2e- = H2 總式:Fe + 2H+ = Fe2+ + H2 吸氧腐蝕反應(yīng)過程吸收氧氣條件:中性或弱酸性溶液電極反應(yīng):負(fù)
21、極: 2Fe 4e- = 2Fe2+ 正極: O2+4e- +2H2O = 4OH- 總式:2Fe + O2 +2H2O =2
22、;Fe(OH)2 生成的 Fe(OH)2被空氣中的O2氧化,生成 Fe(OH)3 ,F(xiàn)e(OH)3脫去一部分水就生成Fe2O3·x H2O(鐵銹主要成分)規(guī)律總結(jié):1、金屬腐蝕快慢的規(guī)律:在同一電解質(zhì)溶液中,金屬腐蝕的快慢規(guī)律如下: 電解原理引起的腐蝕原電池原理引起的腐蝕化學(xué)腐蝕有防腐措施的腐蝕2、防腐措施由好到壞的順序如下:外接電源的陰極保護(hù)法犧牲負(fù)極的正極保護(hù)法有一般防腐條件的腐蝕無防腐條件的腐蝕(二)金屬的電化學(xué)防護(hù) 1、利用原電池原理進(jìn)行金屬的電化學(xué)防護(hù) (1)犧牲陽極的陰極保護(hù)法 原理:原電池反應(yīng)中,負(fù)極被腐蝕,正極不變化 應(yīng)用:在被保護(hù)的鋼鐵設(shè)備上裝上若干鋅塊,腐蝕鋅塊保護(hù)鋼鐵設(shè)備 負(fù)極:鋅塊
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