樣品的采集與制備

1、 第八章第八章 樣品的采集與制備樣品的采集與制備第一節(jié)第一節(jié) 采樣的意義與目的采樣的意義與目的一、正確采樣的意義一、正確采樣的意義 從被檢測的對(duì)象中，按照規(guī)定的方法及使用從被檢測的對(duì)象中，按照規(guī)定的方法及使用適當(dāng)?shù)墓ぞ?，采取一定?shù)量的具有代表整體質(zhì)量供適當(dāng)?shù)墓ぞ?，采取一定?shù)量的具有代表整體質(zhì)量供分析檢驗(yàn)用的部分，叫做分析檢驗(yàn)用的部分，叫做樣品樣品。 采取樣品的過程叫做采取樣品的過程叫做采樣、扦樣、取樣或抽采樣、扦樣、取樣或抽樣樣。 樣品可分為樣品可分為檢樣、原始樣品、平均樣品或試檢樣、原始樣品、平均樣品或試驗(yàn)樣品（試樣）驗(yàn)樣品（試樣）。 檢樣檢樣是指按規(guī)定的方法，使用適當(dāng)?shù)墓ぞ?，是指按?guī)定的方

2、法，使用適當(dāng)?shù)墓ぞ?，由整批被檢對(duì)象的各部分采取的少量被檢對(duì)象。由整批被檢對(duì)象的各部分采取的少量被檢對(duì)象。 將許多份按規(guī)定所取的質(zhì)量相同的檢樣混合將許多份按規(guī)定所取的質(zhì)量相同的檢樣混合在一起，叫做在一起，叫做原始樣品原始樣品。 由于各檢樣之間可能不均勻，原始樣品要由于各檢樣之間可能不均勻，原始樣品要按照規(guī)定方法混合均勻，再從這均勻的原始樣品按照規(guī)定方法混合均勻，再從這均勻的原始樣品中按規(guī)定方法分出一部分樣品，這部分樣品稱為中按規(guī)定方法分出一部分樣品，這部分樣品稱為平均樣品平均樣品。 平均樣品經(jīng)混合分樣，根據(jù)需要從中稱取平均樣品經(jīng)混合分樣，根據(jù)需要從中稱取一部分用于分析測定的樣品叫做一部分用于分析

3、測定的樣品叫做試驗(yàn)樣品。試驗(yàn)樣品。 采樣的過程便是采樣的過程便是由由檢樣檢樣原始樣品原始樣品平均平均樣品樣品試樣試樣的過程。的過程。 不同質(zhì)量的檢樣單獨(dú)作為原始樣品、平均不同質(zhì)量的檢樣單獨(dú)作為原始樣品、平均樣品、試樣，單獨(dú)進(jìn)行分析。樣品、試樣，單獨(dú)進(jìn)行分析。 采樣的不正確，可能造成巨大的損失，也采樣的不正確，可能造成巨大的損失，也可能導(dǎo)致有危險(xiǎn)的糧食及食品、飼料進(jìn)入市場，可能導(dǎo)致有危險(xiǎn)的糧食及食品、飼料進(jìn)入市場，危害人們的身體健康。危害人們的身體健康。二、采樣的目的二、采樣的目的v 加強(qiáng)對(duì)食品加工廠、倉庫、銷售網(wǎng)點(diǎn)的衛(wèi)生監(jiān)督加強(qiáng)對(duì)食品加工廠、倉庫、銷售網(wǎng)點(diǎn)的衛(wèi)生監(jiān)督v 檢查食品生產(chǎn)的原料與成品

4、是否合乎法規(guī)、技術(shù)要求和有檢查食品生產(chǎn)的原料與成品是否合乎法規(guī)、技術(shù)要求和有關(guān)衛(wèi)生要求關(guān)衛(wèi)生要求v 檢查食品添加劑是否符合檢查食品添加劑是否符合食品添加劑使用標(biāo)準(zhǔn)食品添加劑使用標(biāo)準(zhǔn)的要求的要求v 檢查食品生產(chǎn)原料和成品感官性質(zhì)，有無摻雜、摻偽檢查食品生產(chǎn)原料和成品感官性質(zhì)，有無摻雜、摻偽v 檢查有無細(xì)菌、真菌毒素或害蟲污染及污染程度檢查有無細(xì)菌、真菌毒素或害蟲污染及污染程度v 檢查食品貯藏、運(yùn)輸、銷售時(shí)的環(huán)境條件是否符合衛(wèi)生管檢查食品貯藏、運(yùn)輸、銷售時(shí)的環(huán)境條件是否符合衛(wèi)生管理要求理要求v 檢查進(jìn)口食品生產(chǎn)原料、成品及食品添加劑是否符合我國檢查進(jìn)口食品生產(chǎn)原料、成品及食品添加劑是否符合我國有關(guān)

5、食品衛(wèi)生質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)有關(guān)食品衛(wèi)生質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)一、采樣的要求二、采樣工具與采樣方法對(duì)糧食、油料、粉狀樣品，采樣時(shí)常用專用的采對(duì)糧食、油料、粉狀樣品，采樣時(shí)常用專用的采樣器。樣器。 對(duì)流動(dòng)的糧食、油料、食品、飼料或倒包采對(duì)流動(dòng)的糧食、油料、食品、飼料或倒包采樣時(shí)，常使用采樣鏟。樣時(shí)，常使用采樣鏟。 對(duì)液體樣品使用采樣管。對(duì)液體樣品使用采樣管。 對(duì)小包裝糧食、食品采用人工撿取的方法。對(duì)小包裝糧食、食品采用人工撿取的方法。第二節(jié)第二節(jié) 采采 樣樣v常用采樣器常用采樣器電動(dòng)采樣器電動(dòng)采樣器三、樣品的制備三、樣品的制備糧食、油料經(jīng)粉碎（磨碎或研碎），過糧食、油料經(jīng)粉碎（磨碎或研碎），過20目篩目篩液體、漿體或懸浮

6、體充分搖勻或攪拌均勻液體、漿體或懸浮體充分搖勻或攪拌均勻蔬菜、水果：水洗去泥沙，晾干，依食用習(xí)慣取可食部分沿蔬菜、水果：水洗去泥沙，晾干，依食用習(xí)慣取可食部分沿縱軸剖開，取縱軸剖開，取1/4，切碎，混勻，切碎，混勻肉類：除去皮骨，肥瘦混合取樣，絞碎肉類：除去皮骨，肥瘦混合取樣，絞碎禽類：禽類：魚類：魚類：罐頭類罐頭類l樣品制備就是對(duì)樣品制備就是對(duì)原始樣品的分取、粉碎、混勻、縮分原始樣品的分取、粉碎、混勻、縮分的過程。的過程。 通過制樣，使試樣能正確代表全體樣品通過制樣，使試樣能正確代表全體樣品l不同的樣品制備方法也不同。不同的樣品制備方法也不同。v常用的制備方法有以下幾種：常用的制備方法有以下

7、幾種： 一、機(jī)械混勻一、機(jī)械混勻 1四分法四分法 2分樣器法（圖）分樣器法（圖）二、粉碎、過篩二、粉碎、過篩 這種方法適用于糧食及水分少的固體食品、飼料。常用的這種方法適用于糧食及水分少的固體食品、飼料。常用的粉碎裝置有粉碎機(jī)、旋風(fēng)磨、咖啡磨、球磨機(jī)等粉碎裝置有粉碎機(jī)、旋風(fēng)磨、咖啡磨、球磨機(jī)等 （圖）（圖） 三、研磨三、研磨 對(duì)含水多的新鮮樣品（如馬鈴薯、水果等）、高脂肪的對(duì)含水多的新鮮樣品（如馬鈴薯、水果等）、高脂肪的樣品（如花生），可用縮分、研磨或搗碎的方法進(jìn)行混勻樣品（如花生），可用縮分、研磨或搗碎的方法進(jìn)行混勻與破碎。與破碎。 四、攪拌四、攪拌 對(duì)液態(tài)樣品（如油脂）及易溶于水或適當(dāng)溶劑

8、的樣品，對(duì)液態(tài)樣品（如油脂）及易溶于水或適當(dāng)溶劑的樣品，可用溶于溶液攪拌均勻的辦法制樣。可用溶于溶液攪拌均勻的辦法制樣。第四節(jié)第四節(jié) 樣品的保存樣品的保存v樣品采樣后，應(yīng)用適當(dāng)?shù)娜萜鲀?chǔ)存。樣品采樣后，應(yīng)用適當(dāng)?shù)娜萜鲀?chǔ)存。 v在樣品運(yùn)輸及保存中，要防止揮發(fā)性成分損失在樣品運(yùn)輸及保存中，要防止揮發(fā)性成分損失及霉變、變質(zhì)、成分分解。及霉變、變質(zhì)、成分分解。 v一般樣品檢驗(yàn)結(jié)束后應(yīng)保留樣品一個(gè)月，以備一般樣品檢驗(yàn)結(jié)束后應(yīng)保留樣品一個(gè)月，以備復(fù)查。復(fù)查。v保留樣品應(yīng)存放于適當(dāng)?shù)娜萜骷暗胤?，盡可能保留樣品應(yīng)存放于適當(dāng)?shù)娜萜骷暗胤?，盡可能保持其原狀，對(duì)易變質(zhì)的食品不能保存時(shí)，可保持其原狀，對(duì)易變質(zhì)的食品不能

9、保存時(shí)，可不保留樣品，但應(yīng)事先對(duì)送驗(yàn)單位說明。不保留樣品，但應(yīng)事先對(duì)送驗(yàn)單位說明。 樣品預(yù)處理技術(shù)樣品預(yù)處理技術(shù) 試樣的前處理過程包括：試樣的前處理過程包括：待測成分的提取、濃縮待測成分的提取、濃縮（或稀釋）、排除干擾、轉(zhuǎn)態(tài)等（或稀釋）、排除干擾、轉(zhuǎn)態(tài)等 通常應(yīng)根據(jù)以下幾方面的情況，選擇適當(dāng)?shù)那巴ǔ?yīng)根據(jù)以下幾方面的情況，選擇適當(dāng)?shù)那疤幚矸椒?，以滿足測定的要求。處理方法，以滿足測定的要求。 1分析項(xiàng)目及待測成分性質(zhì)分析項(xiàng)目及待測成分性質(zhì) 2樣品的性質(zhì)樣品的性質(zhì) 3采用的分析測定方法采用的分析測定方法 4分析的目的分析的目的 預(yù)處理原則預(yù)處理原則:消除干擾因素消除干擾因素完整保留待測組份完整保留

10、待測組份濃縮組份，提高檢濃縮組份，提高檢測靈敏度和準(zhǔn)確性測靈敏度和準(zhǔn)確性1 1 無機(jī)成分分析的樣品前處理無機(jī)成分分析的樣品前處理v分析樣品中無機(jī)成分的目的通常有兩個(gè)：一是分析樣品中無機(jī)成分的目的通常有兩個(gè)：一是營養(yǎng)評(píng)價(jià)營養(yǎng)評(píng)價(jià)，二是，二是衛(wèi)生檢驗(yàn)衛(wèi)生檢驗(yàn)。v在樣品前處理時(shí)，通常需要作兩方面的工作：在樣品前處理時(shí)，通常需要作兩方面的工作：v一方面是除去大量有機(jī)物，可用一方面是除去大量有機(jī)物，可用灰化、消化灰化、消化的的方法，方法，v另一方面是除去對(duì)分析有干擾的其它無機(jī)元素。另一方面是除去對(duì)分析有干擾的其它無機(jī)元素?？捎每捎抿陷腿　⒎蛛x等螯合萃取、分離等方法。方法。v對(duì)無機(jī)成分分析的樣品前處理及

11、分析通常接以下對(duì)無機(jī)成分分析的樣品前處理及分析通常接以下步驟進(jìn)行：步驟進(jìn)行：1采樣、均化、縮分。采樣、均化、縮分。2灰化，除去大量有機(jī)物，然后將元素直接溶于灰化，除去大量有機(jī)物，然后將元素直接溶于鹽酸或其它溶劑，制成試樣溶液。鹽酸或其它溶劑，制成試樣溶液。3用溶劑萃取、掩蔽、沉淀等方法排除其它離子用溶劑萃取、掩蔽、沉淀等方法排除其它離子的干擾。的干擾。4選用合適的測定方法，如原子吸收光譜法、原選用合適的測定方法，如原子吸收光譜法、原子熒光光譜法、原子發(fā)射光譜法、分光光度法、子熒光光譜法、原子發(fā)射光譜法、分光光度法、極譜法等進(jìn)行測定。極譜法等進(jìn)行測定。（一）、干法灰化法（一）、干法灰化法v干法灰

12、化是以干法灰化是以氧為氧化劑氧為氧化劑，在高溫下使樣品中有機(jī)，在高溫下使樣品中有機(jī)物質(zhì)分解，即有機(jī)物在加熱過程中，氧化變成氣體物質(zhì)分解，即有機(jī)物在加熱過程中，氧化變成氣體而逸散掉，從而排除有機(jī)物的干擾，并使與有機(jī)物而逸散掉，從而排除有機(jī)物的干擾，并使與有機(jī)物結(jié)合的無機(jī)元素釋放出來。結(jié)合的無機(jī)元素釋放出來。v在灰化前樣品要在灰化前樣品要預(yù)先干燥預(yù)先干燥、炭化炭化。v優(yōu)點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)基本不加或加入很少的試劑，故空白值低?；静患踊蚣尤牒苌俚脑噭士瞻字档?。因灰分體積小，因而可處理較多的樣品，可富集因灰分體積小，因而可處理較多的樣品，可富集被測組分。被測組分。有機(jī)物分解徹底，操作簡單。有機(jī)物分解徹底，操作

13、簡單。v缺點(diǎn)缺點(diǎn)所需時(shí)間長。所需時(shí)間長。因溫度高易造成易揮發(fā)元素的損失。因溫度高易造成易揮發(fā)元素的損失。坩堝對(duì)被測組分有吸留作用，使測定結(jié)果和回收坩堝對(duì)被測組分有吸留作用，使測定結(jié)果和回收率降低率降低。v灰化操作注意事項(xiàng)：灰化操作注意事項(xiàng)：（1 1）灰化前樣品應(yīng)進(jìn)行預(yù)炭化。）灰化前樣品應(yīng)進(jìn)行預(yù)炭化。（2 2）樣品炭化、加硝酸溶解殘?jiān)炔僮鲬?yīng)在通風(fēng)櫥內(nèi)）樣品炭化、加硝酸溶解殘?jiān)炔僮鲬?yīng)在通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行。進(jìn)行。（3 3）高溫爐內(nèi)各區(qū)的溫度有較大的差別，）高溫爐內(nèi)各區(qū)的溫度有較大的差別，（4 4）應(yīng)根據(jù)待測組分的性質(zhì)，采用適宜的灰化溫度。）應(yīng)根據(jù)待測組分的性質(zhì)，采用適宜的灰化溫度。（5 5）采用瓷坩堝

14、灰化時(shí)，不宜使用新的，以免）采用瓷坩堝灰化時(shí)，不宜使用新的，以免新瓷坩堝吸附金屬元素，造成實(shí)驗(yàn)誤差。新瓷坩堝吸附金屬元素，造成實(shí)驗(yàn)誤差。（6 6）如樣品較難灰化，可將坩堝取出，冷卻后，）如樣品較難灰化，可將坩堝取出，冷卻后，加入少量硝酸或水濕潤殘?jiān)?，加熱處理，干燥加入少量硝酸或水濕潤殘?jiān)?，加熱處理，干燥后再移入高溫爐內(nèi)灰化。后再移入高溫爐內(nèi)灰化。（7 7）濕潤或溶解殘?jiān)鼤r(shí)，需待坩堝冷卻至室溫）濕潤或溶解殘?jiān)鼤r(shí)，需待坩堝冷卻至室溫方可進(jìn)行，不能將溶劑直接滴加在殘?jiān)稀７娇蛇M(jìn)行，不能將溶劑直接滴加在殘?jiān)?。? 8）從高溫爐中取出坩堝時(shí)，避免高溫灼傷。）從高溫爐中取出坩堝時(shí)，避免高溫灼傷。（9 9

15、）坩堝從爐內(nèi)取出前，先放置于爐口冷卻，并）坩堝從爐內(nèi)取出前，先放置于爐口冷卻，并在耐火板上冷卻至室溫。在耐火板上冷卻至室溫。 切忌直接置于木制臺(tái)面、有機(jī)合成臺(tái)面上切忌直接置于木制臺(tái)面、有機(jī)合成臺(tái)面上以免燙壞臺(tái)面，也不宜直接置于導(dǎo)熱系數(shù)較高以免燙壞臺(tái)面，也不宜直接置于導(dǎo)熱系數(shù)較高的臺(tái)面上，以免陡然遇冷引起坩堝破裂。的臺(tái)面上，以免陡然遇冷引起坩堝破裂。v提高回收率的措施提高回收率的措施適宜的灰化溫度、采用石英坩堝、加標(biāo)回收試適宜的灰化溫度、采用石英坩堝、加標(biāo)回收試驗(yàn)、驗(yàn)、為了彌補(bǔ)干法灰化的缺點(diǎn)，防止易揮發(fā)成分的損為了彌補(bǔ)干法灰化的缺點(diǎn)，防止易揮發(fā)成分的損失，發(fā)展了低溫氧等離子體氧化法、氧瓶法、氧失

16、，發(fā)展了低溫氧等離子體氧化法、氧瓶法、氧燒瓶法等方法。燒瓶法等方法。（二）、濕法消化法（二）、濕法消化法v原理：樣品中加入原理：樣品中加入強(qiáng)氧化劑強(qiáng)氧化劑，并加熱消煮，使樣，并加熱消煮，使樣品中的有機(jī)物質(zhì)完全分解、氧化，呈氣態(tài)逸出，品中的有機(jī)物質(zhì)完全分解、氧化，呈氣態(tài)逸出，待測組分轉(zhuǎn)化為待測組分轉(zhuǎn)化為無機(jī)物狀態(tài)無機(jī)物狀態(tài)（離子態(tài)）存在于消（離子態(tài)）存在于消化液中?；褐?。v常用的常用的強(qiáng)氧化劑強(qiáng)氧化劑有濃硝酸、濃硫酸、高氯酸、高有濃硝酸、濃硫酸、高氯酸、高錳酸鉀、過氧化氫等。錳酸鉀、過氧化氫等。v優(yōu)點(diǎn)：優(yōu)點(diǎn)：有機(jī)物分解速度快、處理時(shí)間短、方法得有機(jī)物分解速度快、處理時(shí)間短、方法得當(dāng)時(shí)，元素?zé)o損

17、失、當(dāng)時(shí)，元素?zé)o損失、 v缺點(diǎn)：缺點(diǎn)：產(chǎn)生有害氣體；需隨時(shí)照管產(chǎn)生有害氣體；需隨時(shí)照管（初期易產(chǎn)生初期易產(chǎn)生大量泡沫外溢大量泡沫外溢）；試劑用量較大，空白值偏；試劑用量較大，空白值偏高、高、v按采用的氧化劑分，濕法消化方法按采用的氧化劑分，濕法消化方法有以下幾種：有以下幾種： 1. 硝酸消化法硝酸消化法 2硝酸一硫酸消化法硝酸一硫酸消化法 3. 硝酸硝酸高氯酸消化法高氯酸消化法 4硝酸、高氯酸和硫酸消化法硝酸、高氯酸和硫酸消化法 5硝酸、硫酸一過氧化氫消化法硝酸、硫酸一過氧化氫消化法 6硫酸一高錳酸鉀的消化法硫酸一高錳酸鉀的消化法v按消化措施分按消化措施分： 1. 敞口消化法敞口消化法 2.

18、回流消化法回流消化法 3. 密封罐消化法密封罐消化法 4. 微波消解法微波消解法消化操作注意事項(xiàng)：消化操作注意事項(xiàng)： （1）加入硝酸、硫酸后，應(yīng)小火緩緩加熱，待反）加入硝酸、硫酸后，應(yīng)小火緩緩加熱，待反應(yīng)平穩(wěn)后方可大火加熱，以免泡沫外溢，造成試樣損應(yīng)平穩(wěn)后方可大火加熱，以免泡沫外溢，造成試樣損失失 。 （2）及時(shí)沿瓶壁補(bǔ)加硝酸。避免炭化現(xiàn)象出現(xiàn)。）及時(shí)沿瓶壁補(bǔ)加硝酸。避免炭化現(xiàn)象出現(xiàn)。如發(fā)生了炭化現(xiàn)象，必須立即添加發(fā)煙硝酸。如發(fā)生了炭化現(xiàn)象，必須立即添加發(fā)煙硝酸。 （3）補(bǔ)加硝酸等消化液時(shí)，最好將消化瓶從電爐）補(bǔ)加硝酸等消化液時(shí)，最好將消化瓶從電爐上取下，待冷卻后再補(bǔ)加。上取下，待冷卻后再補(bǔ)加

19、。 （4）如消化中采用硫酸（比色分析時(shí)），應(yīng)加水）如消化中采用硫酸（比色分析時(shí)），應(yīng)加水脫殘存硝酸，以免生成的亞硝酰硫酸能破壞有機(jī)顯色脫殘存硝酸，以免生成的亞硝酰硫酸能破壞有機(jī)顯色劑，對(duì)測定產(chǎn)生嚴(yán)重的干擾。劑，對(duì)測定產(chǎn)生嚴(yán)重的干擾。 （5）如消化中采用高氯酸，應(yīng)先用濃硝酸分解有）如消化中采用高氯酸，應(yīng)先用濃硝酸分解有機(jī)物，然后加入高氯酸。消化過程中應(yīng)有足夠的硝酸機(jī)物，然后加入高氯酸。消化過程中應(yīng)有足夠的硝酸存在，因此應(yīng)不斷補(bǔ)充硝酸，并且應(yīng)在常溫下才能將存在，因此應(yīng)不斷補(bǔ)充硝酸，并且應(yīng)在常溫下才能將高氯酸加入樣品中，高氯酸的用量需嚴(yán)格控制，一般高氯酸加入樣品中，高氯酸的用量需嚴(yán)格控制，一般在在5

20、mL以下。以下。v微波消解也稱為微波消解也稱為“微波輔助化學(xué)消解微波輔助化學(xué)消解” 使用程序化的微波濕法消化器，系統(tǒng)可以程序升溫，使用程序化的微波濕法消化器，系統(tǒng)可以程序升溫，先脫水，然后濕法灰化，同時(shí)可控制先脫水，然后濕法灰化，同時(shí)可控制真空度和溫度真空度和溫度，與馬福爐相比縮短了灰化時(shí)間，如面粉的微波濕法與馬福爐相比縮短了灰化時(shí)間，如面粉的微波濕法灰化只需灰化只需1020min。對(duì)于植物樣品。對(duì)于植物樣品(除銅的測除銅的測定外定外)，用微波系統(tǒng)灰化，用微波系統(tǒng)灰化20min就足夠了，而要得就足夠了，而要得到類似的結(jié)果，用到類似的結(jié)果，用馬福爐則需要馬福爐則需要40min4h。（三）直接提取

21、法（三）直接提取法 在原子吸收測定方法中，有的樣品有機(jī)物干擾不大，在原子吸收測定方法中，有的樣品有機(jī)物干擾不大，可不經(jīng)過灰化可不經(jīng)過灰化直接加鹽酸提取直接加鹽酸提取待測成分。待測成分。 v在使用此方法時(shí)，應(yīng)對(duì)各類樣品作回收實(shí)驗(yàn)。在使用此方法時(shí)，應(yīng)對(duì)各類樣品作回收實(shí)驗(yàn)。Cabeka及及Mckenzie發(fā)展了此方法，先用硝酸氧發(fā)展了此方法，先用硝酸氧化碳水化合物，然后再用鹽酸提取殘?jiān)?，用這種方化碳水化合物，然后再用鹽酸提取殘?jiān)?，用這種方法測定錫，比單獨(dú)用鹽酸更為可靠。法測定錫，比單獨(dú)用鹽酸更為可靠。（四）其它方法（四）其它方法 在無機(jī)成分分析時(shí)，根據(jù)無機(jī)成分的性質(zhì)、在無機(jī)成分分析時(shí)，根據(jù)無機(jī)成分的

22、性質(zhì)、存在的形式、含量以及選用適當(dāng)?shù)姆治龇椒?，有存在的形式、含量以及選用適當(dāng)?shù)姆治龇椒?，有時(shí)可采用較簡單的前處理方式。對(duì)揮發(fā)性的物質(zhì)時(shí)可采用較簡單的前處理方式。對(duì)揮發(fā)性的物質(zhì)如磷化氫，采用頂空氣相色譜法，并選用適當(dāng)?shù)娜缌谆瘹?，采用頂空氣相色譜法，并選用適當(dāng)?shù)臋z測器進(jìn)行測定，使樣品前處理大為簡化。檢測器進(jìn)行測定，使樣品前處理大為簡化。2 2 有機(jī)成分分析的樣品前處理有機(jī)成分分析的樣品前處理 有機(jī)成分分析的樣品前處理方法很多，它通有機(jī)成分分析的樣品前處理方法很多，它通常包括常包括提取、濃縮（或稀釋）、凈化（排除干擾）、提取、濃縮（或稀釋）、凈化（排除干擾）、轉(zhuǎn)態(tài)轉(zhuǎn)態(tài)等多個(gè)步驟。等多個(gè)步驟。 一、提

23、取一、提取v根據(jù)待測成分與其它成分結(jié)合的狀況以及與其根據(jù)待測成分與其它成分結(jié)合的狀況以及與其它大量基質(zhì)的性質(zhì)上某種差異，選擇適當(dāng)?shù)姆剿罅炕|(zhì)的性質(zhì)上某種差異，選擇適當(dāng)?shù)姆椒▽⒋郎y成分釋放并分離出來，同時(shí)還排除一法將待測成分釋放并分離出來，同時(shí)還排除一些其它成分的干擾。些其它成分的干擾。v提取時(shí)要求能夠完全提取或定量地提取，以使提取時(shí)要求能夠完全提取或定量地提取，以使分析結(jié)果準(zhǔn)確可靠。分析結(jié)果準(zhǔn)確可靠。v常用的提取方法有常用的提取方法有溶劑浸取法、蒸餾法、酶解溶劑浸取法、蒸餾法、酶解或酸解釋放法等?；蛩峤忉尫欧ǖ取?溶劑提取法溶劑提取法v 溶濟(jì)提取法是利用物質(zhì)在某一溶劑（或混合溶劑）溶濟(jì)提取法

24、是利用物質(zhì)在某一溶劑（或混合溶劑）中的溶解特性，將待測成分完全或部分與樣品基中的溶解特性，將待測成分完全或部分與樣品基質(zhì)分離的方法。質(zhì)分離的方法。 v 物質(zhì)在兩相中分配的總量比：物質(zhì)在兩相中分配的總量比：D=C1V1/(C2V2)=K2V1(1V2)=KV1/V2 式中（式中（V1，V2兩相的體積），兩相的體積）， （1）提取方法：）提取方法： 1）漂洗法）漂洗法 2）振蕩提取法）振蕩提取法 3）索氏提取法）索氏提取法 4）組織搗碎、球磨提取方法）組織搗碎、球磨提取方法 5）萃取法）萃取法 6）酶解或酸解釋放法）酶解或酸解釋放法 （2）提取劑及選擇溶劑）提取劑及選擇溶劑v提取法的關(guān)鍵是選擇適當(dāng)

25、的溶劑或溶劑體系。一提取法的關(guān)鍵是選擇適當(dāng)?shù)娜軇┗蛉軇w系。一般按極性符合相似性溶解原理來選擇溶劑。般按極性符合相似性溶解原理來選擇溶劑。v因素：因素： 樣品的性質(zhì)、水分含量、脂肪含量、待測成分性樣品的性質(zhì)、水分含量、脂肪含量、待測成分性質(zhì)、分析方法等。質(zhì)、分析方法等。 極性極性 沸點(diǎn)沸點(diǎn) 穩(wěn)定性穩(wěn)定性 毒性毒性 價(jià)格價(jià)格2蒸餾法蒸餾法 蒸餾法是利用待測成分與其它物質(zhì)的蒸氣壓的不同而進(jìn)蒸餾法是利用待測成分與其它物質(zhì)的蒸氣壓的不同而進(jìn)行分離與提純的一種方法。這一方法常用于將揮發(fā)性物行分離與提純的一種方法。這一方法常用于將揮發(fā)性物質(zhì)與不揮發(fā)性物質(zhì)分離，或用于沸點(diǎn)不同的物質(zhì)分離。質(zhì)與不揮發(fā)性物質(zhì)分離

26、，或用于沸點(diǎn)不同的物質(zhì)分離。常用的蒸餾法有：常用的蒸餾法有： （1）氣液平衡法）氣液平衡法 ,依據(jù)拉烏爾定律依據(jù)拉烏爾定律 （頂空氣相色譜法）（頂空氣相色譜法） （2）常壓蒸餾法）常壓蒸餾法（3）分餾法）分餾法 （4）減壓蒸餾法）減壓蒸餾法 （5）水蒸氣蒸餾法）水蒸氣蒸餾法二、凈化二、凈化v凈化的目的就是除去干擾成分。在提凈化的目的就是除去干擾成分。在提取待測成分的同時(shí)，不可避免地將有取待測成分的同時(shí)，不可避免地將有些干擾成分同時(shí)提取出來。些干擾成分同時(shí)提取出來。 v常用的凈化方法有：常用的凈化方法有： 1柱色譜法柱色譜法 2薄層色譜法薄層色譜法 3液一液分配法液一液分配法4磺化法、皂化法磺化

27、法、皂化法 對(duì)酸或堿穩(wěn)定的待測成分的提取液中的脂肪去除，可使用磺化或皂化的方法。對(duì)酸或堿穩(wěn)定的待測成分的提取液中的脂肪去除，可使用磺化或皂化的方法。 磺化法的反應(yīng)如下：磺化法的反應(yīng)如下：油脂油脂 CH2-C02- (CH2)n-CH3 CH2-CO2-(CH2)n-CH2-SO3H | | CH-CO2-(CH2)n-CH3 CH-CO2- (CH2)n -CH2-SO3H | | CH2-CO2-(CH2)n-CH3 CH2-C02- (CH2)n -CH2-SO3H 含含-OH基的分子：基的分子：-OH -OSO3H 含含C=C的分子的分子C=C -CH2-CH-OSO3HH2SO4H2S

28、O4H2SO4 5低溫冷凍法低溫冷凍法 6鹽析、酸沉淀、滲析、掩蔽等方法鹽析、酸沉淀、滲析、掩蔽等方法 7吹掃共蒸餾法吹掃共蒸餾法三、濃縮三、濃縮v 濃縮過程應(yīng)注意防止氧化分解，尤其是在濃縮至近干的情濃縮過程應(yīng)注意防止氧化分解，尤其是在濃縮至近干的情況下，更容易發(fā)生氧化。分解，這時(shí)往往需要在氮?dú)饬鞅r下，更容易發(fā)生氧化。分解，這時(shí)往往需要在氮?dú)饬鞅Ｗo(hù)下進(jìn)行濃縮。護(hù)下進(jìn)行濃縮。 v 常用的濃縮的方法有：常用的濃縮的方法有：1、蒸餾或減壓蒸餾方法濃縮、蒸餾或減壓蒸餾方法濃縮 2旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮3. KD濃縮器濃縮濃縮器濃縮 4吹蒸法吹蒸法 5提取一濃縮聯(lián)合裝置提取一濃縮聯(lián)合裝置 v 樣

29、品的前處理方法很多，實(shí)際運(yùn)用中，需綜合考慮，靈活樣品的前處理方法很多，實(shí)際運(yùn)用中，需綜合考慮，靈活運(yùn)用運(yùn)用四、衍生化或轉(zhuǎn)變?yōu)槠渌鼱顟B(tài)四、衍生化或轉(zhuǎn)變?yōu)槠渌鼱顟B(tài)v衍生化及轉(zhuǎn)態(tài)是前處理中常用的方法。由于分析衍生化及轉(zhuǎn)態(tài)是前處理中常用的方法。由于分析方法的要求，在一些測定中，并不是直接測定待方法的要求，在一些測定中，并不是直接測定待測成分的本身，而是要求待測成分轉(zhuǎn)變?yōu)榱硪环N測成分的本身，而是要求待測成分轉(zhuǎn)變?yōu)榱硪环N物質(zhì)進(jìn)行測定。物質(zhì)進(jìn)行測定。 如用如用氣相色譜法測定高級(jí)脂肪酸氣相色譜法測定高級(jí)脂肪酸，由于高級(jí)脂肪，由于高級(jí)脂肪酸不氣化，必須轉(zhuǎn)變?yōu)榧柞ゲ拍苓M(jìn)行分析。酸不氣化，必須轉(zhuǎn)變?yōu)榧柞ゲ拍苓M(jìn)行分析

30、。 v又如測定蛋白質(zhì)的又如測定蛋白質(zhì)的凱氏定氮?jiǎng)P氏定氮法，是將樣品中含法，是將樣品中含氮有機(jī)化合物中的氮還原為氮有機(jī)化合物中的氮還原為NH3，NH3與硫酸與硫酸結(jié)合為硫酸銨，在堿性條件下蒸餾出氨，以硼結(jié)合為硫酸銨，在堿性條件下蒸餾出氨，以硼酸溶液吸收氨，再用鹽酸滴定氨態(tài)氮的總量來酸溶液吸收氨，再用鹽酸滴定氨態(tài)氮的總量來推算蛋白質(zhì)含量。在這例子中，既有樣品的消推算蛋白質(zhì)含量。在這例子中，既有樣品的消化分解，又有成分的轉(zhuǎn)化、凈化分離、濃縮?；纸?，又有成分的轉(zhuǎn)化、凈化分離、濃縮。3 3 分析方法的選擇分析方法的選擇一、正確選擇分析方法的重要性一、正確選擇分析方法的重要性二、分析方法的選擇二、分析方

31、法的選擇1.方法的特點(diǎn)方法的特點(diǎn)2.分析的目的分析的目的3.食品的組成和特性食品的組成和特性 4. 實(shí)驗(yàn)室條件實(shí)驗(yàn)室條件食品分析方法的選擇標(biāo)準(zhǔn)食品分析方法的選擇標(biāo)準(zhǔn) 特性特性主主 要要 問問 題題內(nèi)在性質(zhì)內(nèi)在性質(zhì) 專一性專一性所測定的與要求測定的是否為同一性質(zhì)所測定的與要求測定的是否為同一性質(zhì)?采取什么措施可確保高度專一性采取什么措施可確保高度專一性? 精確性精確性 什么是方法的精密度什么是方法的精密度?同批內(nèi)、批與批之間或天與天之間是否存在差異同批內(nèi)、批與批之間或天與天之間是否存在差異? 準(zhǔn)確性準(zhǔn)確性 分析過程中哪一分析過程中哪一步驟會(huì)導(dǎo)致最大的變化性步驟會(huì)導(dǎo)致最大的變化性?新方法與舊方法或

32、標(biāo)準(zhǔn)方法相比在準(zhǔn)確性上的差異新方法與舊方法或標(biāo)準(zhǔn)方法相比在準(zhǔn)確性上的差異如何如何?回收率是多少回收率是多少? 特性特性主主 要要 問問 題題實(shí)驗(yàn)室應(yīng)實(shí)驗(yàn)室應(yīng) 用用 取樣量取樣量需要多少待測樣品需要多少待測樣品?根據(jù)需要，取樣量是太大還是太小根據(jù)需要，取樣量是太大還是太小?是否滿足實(shí)驗(yàn)儀器和是否滿足實(shí)驗(yàn)儀器和(或或)玻璃儀器的要求玻璃儀器的要求? 試劑試劑 能否準(zhǔn)確配制試劑能否準(zhǔn)確配制試劑?需要哪些設(shè)備需要哪些設(shè)備?試劑是否穩(wěn)定試劑是否穩(wěn)定?儲(chǔ)存時(shí)間和儲(chǔ)存條件如何儲(chǔ)存時(shí)間和儲(chǔ)存條件如何?該方法對(duì)試劑的微小或適度變化是否非常敏感該方法對(duì)試劑的微小或適度變化是否非常敏感? 儀器儀器 費(fèi)用費(fèi)用 是否擁

33、有合適的儀器是否擁有合適的儀器?人員操作儀器的能力如何人員操作儀器的能力如何?有關(guān)儀器、試劑和人員的費(fèi)用是多少有關(guān)儀器、試劑和人員的費(fèi)用是多少? 特性特性主主 要要 問問 題題應(yīng)應(yīng) 用用 所需時(shí)間所需時(shí)間 可靠性可靠性 要求要求有多快有多快?需要多快需要多快?從精確性和穩(wěn)定性的角度而言從精確性和穩(wěn)定性的角度而言其可靠性如何其可靠性如何?是否能滿足或更好地滿足要求是否能滿足或更好地滿足要求?方法中任何變化是否會(huì)導(dǎo)致結(jié)果的變化方法中任何變化是否會(huì)導(dǎo)致結(jié)果的變化? 職員職員 安全性安全性 分工分工是否需要專門的預(yù)防措施是否需要專門的預(yù)防措施?準(zhǔn)負(fù)責(zé)準(zhǔn)備有關(guān)方法與試劑的書面材料準(zhǔn)負(fù)責(zé)準(zhǔn)備有關(guān)方法與試劑

34、的書面材料?準(zhǔn)負(fù)責(zé)進(jìn)行必要的計(jì)算準(zhǔn)負(fù)責(zé)進(jìn)行必要的計(jì)算? 2.分析的目的分析的目的 方法的選擇主要取決于測定的目的。例如，用方法的選擇主要取決于測定的目的。例如，用于在線加工過程中的快速測定方法與用于檢測營養(yǎng)于在線加工過程中的快速測定方法與用于檢測營養(yǎng)成分標(biāo)簽所標(biāo)示成分的法定方法相比，前者在精確成分標(biāo)簽所標(biāo)示成分的法定方法相比，前者在精確度方面的要求較低。那些具有參考性、結(jié)論性、法度方面的要求較低。那些具有參考性、結(jié)論性、法定的或重要的方法，常用于裝備良好、人員素質(zhì)高定的或重要的方法，常用于裝備良好、人員素質(zhì)高的實(shí)驗(yàn)室中。速度較快的次要方法或現(xiàn)場方法主要的實(shí)驗(yàn)室中。速度較快的次要方法或現(xiàn)場方法主

35、要用于食品加工廠的生產(chǎn)現(xiàn)場。用于食品加工廠的生產(chǎn)現(xiàn)場。 3.3.樣品的組成和特性樣品的組成和特性 許多分析方法的應(yīng)用受食品基質(zhì)許多分析方法的應(yīng)用受食品基質(zhì)( (如食品化學(xué)組如食品化學(xué)組成成) )的影響。例如，測定高脂或高糖食品時(shí)存在的干的影響。例如，測定高脂或高糖食品時(shí)存在的干擾往往比低脂或低糖食品多，在這種情況下要得到精擾往往比低脂或低糖食品多，在這種情況下要得到精確的分析結(jié)果，必須對(duì)樣品進(jìn)行消化或提取，具體實(shí)確的分析結(jié)果，必須對(duì)樣品進(jìn)行消化或提取，具體實(shí)驗(yàn)的確定取決于食品基質(zhì)。由于不同食品體系的復(fù)雜驗(yàn)的確定取決于食品基質(zhì)。由于不同食品體系的復(fù)雜性，經(jīng)常需要多種針對(duì)某些特殊食品組成的有效測定性，經(jīng)常需要多種針對(duì)某些特殊食品組成的有效測定技術(shù)。實(shí)際工作中需要很多技術(shù)和方法以及有關(guān)特殊技術(shù)。實(shí)際工作中需要很多技術(shù)和方法以及有關(guān)特殊食品基質(zhì)的知識(shí)。食品基質(zhì)的知識(shí)。 v分析方法分類：分析方法分類： 決