東北師范大學(xué)分析化學(xué)精品課

1、東 北 師 范 大 學(xué) 分 析 化 學(xué) 精 品 課第六章第六章 絡(luò)絡(luò) 合合 滴滴 定定 法法東 北 師 范 大 學(xué) 分 析 化 學(xué) 精 品 課第四節(jié)第四節(jié) EDTA 滴定曲線滴定曲線一、滴定曲線的繪制一、滴定曲線的繪制配位滴定中，被滴定的一般是金屬離子。隨配位滴定中，被滴定的一般是金屬離子。隨著著EDTA標準溶液的加入，溶液中金屬離子標準溶液的加入，溶液中金屬離子濃度不斷減小。濃度不斷減小。 M較小，常用較小，常用pM表示。計量點時，表示。計量點時，pM將發(fā)生突變，用指示劑指示終點。將發(fā)生突變，用指示劑指示終點。 東 北 師 范 大 學(xué) 分 析 化 學(xué) 精 品 課 現(xiàn)以現(xiàn)以0.02000 mo

2、l L-1 EDTA滴定滴定0.02000 mol L-1 Zn 2+為例為例 pH = 9.0 NH3= 0.10 mol L-1 10. 5lg)Zn(NH310.121.285.1016.5=lgKZnY東 北 師 范 大 學(xué) 分 析 化 學(xué) 精 品 課 1、滴定前、滴定前 pZn取決于溶液中鋅的分析濃度取決于溶液中鋅的分析濃度70. 1020. 01npZLmolcnZZn2、滴定開始至計量點前、滴定開始至計量點前 pZn由未被滴定的由未被滴定的Zn決定決定ZnYZnYZncVVVVnZ東 北 師 范 大 學(xué) 分 析 化 學(xué) 精 品 課15100 . 1020. 098.1900.20

3、98.1900.20LmolnZ00. 5 npZ3、計量點、計量點 反應(yīng)已按計量關(guān)系完成，溶液中反應(yīng)已按計量關(guān)系完成，溶液中Zn來自來自絡(luò)合物絡(luò)合物ZnY解離解離東 北 師 范 大 學(xué) 分 析 化 學(xué) 精 品 課 spspYnZ2/,ZnspZnspspZnspccnZcZnY 2,spspZnZnYnZcYnZZnYK東 北 師 范 大 學(xué) 分 析 化 學(xué) 精 品 課ZnYspZnspKcnZ/,)lg(21,ZnYspZnspKpcnpZ06. 6)12.1000. 2(21東 北 師 范 大 學(xué) 分 析 化 學(xué) 精 品 課ZnYZnZncVVVZnY4. 計量點后計量點后過量的過量的E

4、DTA抑制抑制ZnY的解離，溶液中的解離，溶液中pZn與過量的與過量的EDTA濃度有關(guān)濃度有關(guān) YYZnZnYcVVVVY東 北 師 范 大 學(xué) 分 析 化 學(xué) 精 品 課 ZnYZnYZnZnYKVVVKYZnYnZ)(ZnYZnZnYVVVKnpZlglg東 北 師 范 大 學(xué) 分 析 化 學(xué) 精 品 課標準溶液加入了mLEDTA02.2012. 700. 312.1002. 000.20lg12.10 npZ東 北 師 范 大 學(xué) 分 析 化 學(xué) 精 品 課東 北 師 范 大 學(xué) 分 析 化 學(xué) 精 品 課二二 、影響滴定突越的主要因素、影響滴定突越的主要因素 (一一) 條件形成常數(shù)條件

5、形成常數(shù) )010. 0(1LmolccMpKMYMY影響突躍大小的對024681012050100150200滴定百分數(shù)%pMlgK10864東 北 師 范 大 學(xué) 分 析 化 學(xué) 精 品 課(二二) 金屬離子濃度的影響金屬離子濃度的影響)(MYMccMpc影響突躍大小的對024681012050100150200滴定百分數(shù)%pMCM mol/L2.010-52.010-42.010-32.010-2lgK = 10東 北 師 范 大 學(xué) 分 析 化 學(xué) 精 品 課第五節(jié)第五節(jié) 絡(luò)合滴定指示劑絡(luò)合滴定指示劑一、金屬指示劑的作用原理一、金屬指示劑的作用原理金屬指示劑也是一種絡(luò)合劑，在滴定過程中

6、借金屬指示劑也是一種絡(luò)合劑，在滴定過程中借助于它的顏色突變來確定滴定終點，從而可以助于它的顏色突變來確定滴定終點，從而可以指示計量點附近指示計量點附近pM(pMpM(pM)的突躍，故稱其為金屬的突躍，故稱其為金屬離子指示劑，簡稱金屬指示劑。離子指示劑，簡稱金屬指示劑。東 北 師 范 大 學(xué) 分 析 化 學(xué) 精 品 課O-O3SO2NN NOHO-O3SO2NN NMgOMg2+HIn2-MgIn-鉻黑鉻黑 T (EBT)T (EBT)二甲酚橙二甲酚橙pH6.3In + M MIn東 北 師 范 大 學(xué) 分 析 化 學(xué) 精 品 課金屬指示劑的顯色原理金屬指示劑的顯色原理滴定前加入指示劑滴定前加入

7、指示劑In +MMIn 游離態(tài)顏色游離態(tài)顏色絡(luò)合物顏色絡(luò)合物顏色滴定開始至終點前滴定開始至終點前Y + M MY MIn形成背景顏色形成背景顏色MY無色或淺色無色或淺色終點終點Y + MIn MY + In MY無色或淺色無色或淺色絡(luò)合物顏絡(luò)合物顏色色東 北 師 范 大 學(xué) 分 析 化 學(xué) 精 品 課金屬指示劑必備條件金屬指示劑必備條件顏色的變化要敏銳顏色的變化要敏銳KMIn 要適當(dāng)，要適當(dāng)，KMIn KMY反應(yīng)要快，可逆性要好。反應(yīng)要快，可逆性要好。東 北 師 范 大 學(xué) 分 析 化 學(xué) 精 品 課H2In-pKa2 = 6.3HIn2-pKa3 = 11.6In3-2H+H+pH 6.36

8、.3 pH 11.6H2In-HIn2-In3- + M MIn 適宜適宜pH 范圍：范圍：6.3 11.6pH型體及顏色型體及顏色指示劑絡(luò)合物顏色指示劑絡(luò)合物顏色二、二、 常用金屬指示劑簡介常用金屬指示劑簡介（一）鉻黑（一）鉻黑T東 北 師 范 大 學(xué) 分 析 化 學(xué) 精 品 課（二）二甲酚橙（二）二甲酚橙(XO)是一多元酸，不同的酸堿型體具有不同的顏色：是一多元酸，不同的酸堿型體具有不同的顏色：pKa1 pKa4H2In4-pKa5 = 6.3HIn5-H6In-4 H+ pH型體及顏色型體及顏色指示劑絡(luò)合物顏色指示劑絡(luò)合物顏色pH 6.3H2In4-HIn5-2H+H+ + M MIn

9、適宜適宜pH 范圍：范圍： 6.3東 北 師 范 大 學(xué) 分 析 化 學(xué) 精 品 課（三）（三）1-（2-吡啶偶氮）吡啶偶氮）-2-萘酚（萘酚（PAN）純純PANPAN是橙紅色結(jié)晶，難溶于水，可溶于堿溶液或甲醇、是橙紅色結(jié)晶，難溶于水，可溶于堿溶液或甲醇、乙醇等溶劑中。乙醇等溶劑中。PANPAN在在pH=1.9pH=1.912.212.2之間呈黃色，與金之間呈黃色，與金屬離子的絡(luò)合物為紅色。屬離子的絡(luò)合物為紅色。Cu-PANCu-PAN作為一種間接指示劑可以測定多種金屬離子。作為一種間接指示劑可以測定多種金屬離子。H2InpKa1 =1.9pKa2 = 12.2 In2- HIn-適宜適宜pH

10、 范圍：范圍：1.9 12.2東 北 師 范 大 學(xué) 分 析 化 學(xué) 精 品 課)(HInMInMInKnIMMInK二、二、金屬指示劑變色點金屬指示劑變色點的的pM(pMt)值值指示劑的酸效應(yīng)、金屬離子的絡(luò)合效應(yīng)和共存離子指示劑的酸效應(yīng)、金屬離子的絡(luò)合效應(yīng)和共存離子的影響等。的影響等。金屬離子金屬離子-指示劑絡(luò)合物指示劑絡(luò)合物MIn的條件形成常數(shù)為：的條件形成常數(shù)為：東 北 師 范 大 學(xué) 分 析 化 學(xué) 精 品 課在計量點附近有如下反應(yīng)：在計量點附近有如下反應(yīng)：MIn + YMY + In溶液的顏色發(fā)生改變（混合色），稱為指示溶液的顏色發(fā)生改變（混合色），稱為指示劑的理論變色點。劑的理論變

11、色點。In(H)MInlglgInMInlg KpM0InMInlg 東 北 師 范 大 學(xué) 分 析 化 學(xué) 精 品 課若以此變色點來確定終點，用若以此變色點來確定終點，用pMep表示終表示終點時的點時的pM，則：，則：)(lglglgHInMInMIntepKKpMpMlgKMIn是只考慮酸效應(yīng)時是只考慮酸效應(yīng)時MIn的條件常數(shù)的條件常數(shù)東 北 師 范 大 學(xué) 分 析 化 學(xué) 精 品 課MteppMMplg如果金屬離子也存在副反應(yīng)，并用如果金屬離子也存在副反應(yīng)，并用pMep表表示終點時的示終點時的pM，則有，則有金屬離子有副反應(yīng)時，終點金屬離子有副反應(yīng)時，終點M會增大。會增大。東 北 師 范

12、 大 學(xué) 分 析 化 學(xué) 精 品 課。時的計算。絡(luò)合物的形成常數(shù)與的累積質(zhì)子化常數(shù)鉻黑例tMgInHHpMgpHKMgT0 .100 . 7lg,10,106629 .1726 .111221)(1HHHHHIn解6 . 10 .209 .170 .106 .1110101010101東 北 師 范 大 學(xué) 分 析 化 學(xué) 精 品 課)(lglglgHInMgInMgIntKKpMg4 . 56 . 10 . 7東 北 師 范 大 學(xué) 分 析 化 學(xué) 精 品 課三三 金屬指示劑在使用中存在的問題金屬指示劑在使用中存在的問題（一）（一） 指示劑的封閉現(xiàn)指示劑的封閉現(xiàn)象象滴定開始至終點前滴定開始至

13、終點前Y + M MY 滴定前加入指示劑滴定前加入指示劑In +MMIn 終點終點Y + MIn MY + In 由于由于KMY KMIn ， 反反應(yīng)不進行應(yīng)不進行例如例如Cu 2+, Co 2+, Ni 2+, Fe 3+, Al 3+ 等對鉻黑等對鉻黑T 具有封閉作用。具有封閉作用。東 北 師 范 大 學(xué) 分 析 化 學(xué) 精 品 課NIn指示劑的僵化指示劑的僵化終點終點Y + MIn MY + In NNIn +N指示劑的氧化變質(zhì)等指示劑的氧化變質(zhì)等金屬指示劑大多含有雙金屬指示劑大多含有雙鍵，易被日光、氧化劑鍵，易被日光、氧化劑及空氣中的氧化還原性及空氣中的氧化還原性物質(zhì)破壞，在水溶液中物

14、質(zhì)破壞，在水溶液中不穩(wěn)定。不穩(wěn)定。指示劑溶解度小，指示劑溶解度小，反應(yīng)慢，終點拖反應(yīng)慢，終點拖長長體系中含有雜體系中含有雜質(zhì)離子質(zhì)離子N，NIn 的反應(yīng)不可逆的反應(yīng)不可逆東 北 師 范 大 學(xué) 分 析 化 學(xué) 精 品 課例例6-7 用用0.02000molL-1EDTA滴定滴定0.02molL-1Zn 2+，反應(yīng)在，反應(yīng)在pH=10.0的的NH3-NH4Cl緩沖溶液中進行，設(shè)終點時緩沖溶液中進行，設(shè)終點時NH3=0.10molL-1，問選擇何種指示劑比，問選擇何種指示劑比較適宜？較適宜？ pZn=？解：由例解：由例6-4可知，可知， NH3=0.10molL-1時，時， Zn（NH3）=105

15、.10東 北 師 范 大 學(xué) 分 析 化 學(xué) 精 品 課10. 54 . 210. 5)()(101101013OHZnNHZnZn45. 0lg, 4 . 2lg, 0 .10,50.16lg)()(HYOHZnZnYpHK查表得知95.1045. 010. 550.16lglglglgYZnZnYZnYKK)(100. 2,10HYYspZnLmolc已知東 北 師 范 大 學(xué) 分 析 化 學(xué) 精 品 課48. 6)95.1000. 2(21)lg(21,ZnYspZnspKpcnpZ1 . 710. 52 .12lg2 .120 .10ZnteptpZnnpZpZnpHT。時，作指示劑，

16、當(dāng)用鉻黑東 北 師 范 大 學(xué) 分 析 化 學(xué) 精 品 課第六節(jié)第六節(jié) 終點誤差和準確滴定的條件終點誤差和準確滴定的條件金屬離子的物質(zhì)的量過量或不足的物質(zhì)的量滴定劑YEt一、終點誤差一、終點誤差設(shè)：在終點（設(shè)：在終點（ep）時，）時，加入滴定劑加入滴定劑Y的物質(zhì)量為的物質(zhì)量為cY,epVep，溶液中溶液中M的物質(zhì)量為的物質(zhì)量為 cM,epVep ，根據(jù)物料平衡根據(jù)物料平衡東 北 師 范 大 學(xué) 分 析 化 學(xué) 精 品 課 epepepMepepepYMYMcMYYc, epMepepepepMepepMepepYtcMYVcVcVcE,因此設(shè)終點設(shè)終點pMep與計量點與計量點pMsp之差為之差

17、為 pM，則則東 北 師 范 大 學(xué) 分 析 化 學(xué) 精 品 課epspspepMMMpMpMplg YpspepMpspepYYMM1010同理可得因此有東 北 師 范 大 學(xué) 分 析 化 學(xué) 精 品 課YM,spspMYspMKc 終點與計量點十分接近終點與計量點十分接近 spMepMcc,東 北 師 范 大 學(xué) 分 析 化 學(xué) 精 品 課epMepepepepMepepMepepYtcMYVcVcVcE,代入下式代入下式%1001010,MYspMMpYptKcE東 北 師 范 大 學(xué) 分 析 化 學(xué) 精 品 課 再根據(jù)計量點時再根據(jù)計量點時KMY與終點時與終點時KMY近似相等近似相等s

18、pspspepepepYMMYYMMY東 北 師 范 大 學(xué) 分 析 化 學(xué) 精 品 課 討論終點誤差時，一般是終點與計量點討論終點誤差時，一般是終點與計量點很接近，所以很接近，所以epspMYMY兩邊取負對數(shù)兩邊取負對數(shù)spepepspMMYY東 北 師 范 大 學(xué) 分 析 化 學(xué) 精 品 課 將將 pM = - pY代入誤差公式代入誤差公式%1001010,MYspMMpMptKcE）終點誤差公式林邦（RingbomepspspeppYpYpMpM東 北 師 范 大 學(xué) 分 析 化 學(xué) 精 品 課epspspepMMMpMpMplg%1001010,MYspMMpMptKcE）終點誤差公式

19、林邦（Ringbom東 北 師 范 大 學(xué) 分 析 化 學(xué) 精 品 課例例6-8 若若 pM = 0.2，lgcKMY分別為分別為8、6、和和4，計算其終點誤差。，計算其終點誤差。 解：解：1. 當(dāng)當(dāng)lgcKMY=80.01%100%100.955=100%81010E40.20.2t2. 當(dāng)當(dāng)lgcKMY=6東 北 師 范 大 學(xué) 分 析 化 學(xué) 精 品 課0.1%100%100.955=100%61010E30.20.2t3. 當(dāng)當(dāng)lgcKMY=41.0%100%100.955=100%41010E20.20.2t東 北 師 范 大 學(xué) 分 析 化 學(xué) 精 品 課即使終點與計量點一致，人眼

20、判斷指示劑變即使終點與計量點一致，人眼判斷指示劑變色也會造成色也會造成0.20.4pM的誤差，滴定分析允的誤差，滴定分析允許誤差在許誤差在0.1%以內(nèi)，只有以內(nèi)，只有l(wèi)gcKMY 6，才能，才能滿足這一要求。滿足這一要求。二、直接準確滴定金屬離子的條件二、直接準確滴定金屬離子的條件6lg,MYspMKc東 北 師 范 大 學(xué) 分 析 化 學(xué) 精 品 課三、絡(luò)合滴定中酸度的選擇與控制三、絡(luò)合滴定中酸度的選擇與控制（一）緩沖溶液和輔助絡(luò)合劑的作用（一）緩沖溶液和輔助絡(luò)合劑的作用HMYYHM22酸度增高不僅會減小酸度增高不僅會減小MY的條件常數(shù)，降低滴的條件常數(shù)，降低滴定反應(yīng)的完全程度；影響指示劑的

21、變色點和自定反應(yīng)的完全程度；影響指示劑的變色點和自身的顏色，導(dǎo)致終點誤差變大。身的顏色，導(dǎo)致終點誤差變大。東 北 師 范 大 學(xué) 分 析 化 學(xué) 精 品 課當(dāng)溶液的酸度降低到一定程度以后，金屬離子的水解效當(dāng)溶液的酸度降低到一定程度以后，金屬離子的水解效應(yīng)逐漸嚴重，常需加入輔助絡(luò)合劑如氨水、酒石酸和檸應(yīng)逐漸嚴重，常需加入輔助絡(luò)合劑如氨水、酒石酸和檸檬酸等，以防止金屬離子的水解。檬酸等，以防止金屬離子的水解。用強堿溶液用強酸溶液和122)108()64()(43462pHpHpHClNHNHpHHClNCHNaAcHAc用緩沖溶液控制酸度用緩沖溶液控制酸度東 北 師 范 大 學(xué) 分 析 化 學(xué) 精

22、 品 課6lg,MYspMKc（二）單一金屬離子滴定的最高酸度和最低酸度（二）單一金屬離子滴定的最高酸度和最低酸度EDTA的酸效應(yīng)是影響絡(luò)合滴定的主要因素的酸效應(yīng)是影響絡(luò)合滴定的主要因素溶液的酸度存在著一個高限，如超過了它就溶液的酸度存在著一個高限，如超過了它就不能直接準確滴定某一金屬離子，這一最高不能直接準確滴定某一金屬離子，這一最高允許酸度簡稱為允許酸度簡稱為“最高酸度最高酸度”。東 北 師 范 大 學(xué) 分 析 化 學(xué) 精 品 課(min)lglg(max)lg)(MYMYHYKK8lg(max)lg)(MYHYK因此）離子（就可以準確滴定時，須滿足當(dāng),%1 . 08(min)lg2 .

23、0,010. 01,tMYspMEMKpMLmolc東 北 師 范 大 學(xué) 分 析 化 學(xué) 精 品 課0246810126 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 32lgKpHMgCaZnFe(III)BiEDTA的酸效應(yīng)曲線的酸效應(yīng)曲線東 北 師 范 大 學(xué) 分 析 化 學(xué) 精 品 課將金屬離子開始生成氫氧化物沉淀時的酸度將金屬離子開始生成氫氧化物沉淀時的酸度作為絡(luò)合滴定最低的允許酸度（最大作為絡(luò)合滴定最低的允許酸度（最大pHpH），），并通過相應(yīng)氫氧化物的溶度積求出。并通過相應(yīng)氫氧化物的溶度積求出。最高酸度和最低酸度之間的酸度范圍稱為絡(luò)最高酸度和最低酸度之間

24、的酸度范圍稱為絡(luò)合滴定的合滴定的“適宜酸度范圍適宜酸度范圍”。的增大而變大均隨溶液和pHMppMMppMepepspsp)()(東 北 師 范 大 學(xué) 分 析 化 學(xué) 精 品 課)lg(21,MgYspMgspKpcpMg東 北 師 范 大 學(xué) 分 析 化 學(xué) 精 品 課92.16210)(,50.16lgspZnYKOHZnK的已知解例例6-9 計算用計算用0.020molL-1EDTA滴定同濃度滴定同濃度Zn2+時的最高酸度和最低酸度。欲采用二甲時的最高酸度和最低酸度。欲采用二甲酚橙為指示劑，滴定應(yīng)在什么酸度范圍內(nèi)進酚橙為指示劑，滴定應(yīng)在什么酸度范圍內(nèi)進行？使誤差不大于行？使誤差不大于0.

25、1%的酸度范圍是多少？的酸度范圍是多少？100. 2,10LmolcspZn東 北 師 范 大 學(xué) 分 析 化 學(xué) 精 品 課50. 8650.1600. 26lg(max)lg,)(ZnYspZnHYKc最低酸度若,2ZncZn161. 770. 192.162101010LmolZnKOHsp44. 8lg0 . 4)(HYpH時，查表，這是滴定這是滴定Zn2+的最高酸度的最高酸度東 北 師 范 大 學(xué) 分 析 化 學(xué) 精 品 課39. 661. 7pHpOH適宜酸度范圍適宜酸度范圍 pH=4.06.39二甲酚橙應(yīng)該在二甲酚橙應(yīng)該在pHKNY。 設(shè)設(shè)M、N的分析濃度分別為的分析濃度分別為c

26、M和和cN，計量，計量點濃度分別為點濃度分別為cM,sp和和cN,sp東 北 師 范 大 學(xué) 分 析 化 學(xué) 精 品 課 NYspNNYNYKcNK,)(1所以1)()(NYHYY滴定劑在溶液中有兩種副反應(yīng)滴定劑在溶液中有兩種副反應(yīng)如果如果M離子能被分步滴定，此時游離離子能被分步滴定，此時游離N的濃的濃度度N cN,sp一般情況下，一般情況下，KNYN 1東 北 師 范 大 學(xué) 分 析 化 學(xué) 精 品 課。的副反應(yīng)可以忽略，離子與則的酸效應(yīng)是主要的，即由于)()()(,HYYNYHYYNEDTA1.在較高的酸度下滴定在較高的酸度下滴定M離子離子2.在較低的酸度下滴定在較低的酸度下滴定M離子離子

27、NYspNNYYNYHYKc,)()()(因此東 北 師 范 大 學(xué) 分 析 化 學(xué) 精 品 課spNspNNYMYNYspNMYMYcKcKKKcKK,lglglglglglglglg于是KKcccMYspMNMlglg,上式就簡化為若)/lg(lg)/lg(lglg,NMspNspMMYspMccKccKKc而 lgK的大小是判斷能否分步滴定的主要依據(jù)；的大小是判斷能否分步滴定的主要依據(jù)；cM越大，越大，cN越小對分步滴定有利越小對分步滴定有利東 北 師 范 大 學(xué) 分 析 化 學(xué) 精 品 課%1 . 0, 2 . 0tEpMN離子不干擾，要求6lg,MYspMKc根據(jù)式6lgKM的條件就

28、必須有直接準確滴定上式為能否準確分步滴定的條件上式為能否準確分步滴定的條件東 北 師 范 大 學(xué) 分 析 化 學(xué) 精 品 課二、控制酸度進行混合離子的選擇滴定二、控制酸度進行混合離子的選擇滴定當(dāng)溶液中不止存在一種金屬離子時，通過控當(dāng)溶液中不止存在一種金屬離子時，通過控制滴定酸度使制滴定酸度使M M離子能與離子能與EDTAEDTA定量絡(luò)合，而定量絡(luò)合，而其他離子基本不能與之形成穩(wěn)定的絡(luò)合物。其他離子基本不能與之形成穩(wěn)定的絡(luò)合物。東 北 師 范 大 學(xué) 分 析 化 學(xué) 精 品 課例例6-10 用用0.02000molL-1EDTA標準溶液連續(xù)標準溶液連續(xù)滴定混合溶液中滴定混合溶液中Bi3+和和Pb

29、2+(0.020molL-1)。問：有無可能進行？若能進行，能否在問：有無可能進行？若能進行，能否在pH=1時準確地定時準確地定Bi3+？應(yīng)該在什么酸度范圍內(nèi)滴定？應(yīng)該在什么酸度范圍內(nèi)滴定Pb2+？解：查表解：查表 lgKBiY=27.94，lgKPbY=18.0493.14210)(spKOHPb的東 北 師 范 大 學(xué) 分 析 化 學(xué) 精 品 課PbYBiYPbBiKKKcclglglg(1)首先判斷能否分步滴定首先判斷能否分步滴定690. 904.1894.27東 北 師 范 大 學(xué) 分 析 化 學(xué) 精 品 課1 . 0lg)(OHBi100. 2,10LmolccspPbspBi（2）

30、pH=1, lg Y(H) =18.01spPbcPb,2東 北 師 范 大 學(xué) 分 析 化 學(xué) 精 品 課04.1600. 204.182)(10101011PbKPbYPbY)()(PbYHY)()(,OHBiBiHYY東 北 師 范 大 學(xué) 分 析 化 學(xué) 精 品 課83. 91 . 001.1894.27lglglglgBiYBiYBiYKK根據(jù)可以被準確滴定。時因此在3,1683. 783. 900. 2lgBipHKcBiYspBi東 北 師 范 大 學(xué) 分 析 化 學(xué) 精 品 課6lg(max)lg,)(PbYspPbHYKc。查表得知，25. 3pH100. 2,10Lmolc

31、spPb（3）計算準確滴定）計算準確滴定Pb2+的酸度范圍的酸度范圍已知已知最高酸度04.10604.1800. 2東 北 師 范 大 學(xué) 分 析 化 學(xué) 精 品 課最低酸度,10100. 2,2LmolcPbspPb的計量點時，滴定至3Bi54. 746. 6101010146. 600. 293.142pHpOHLmolPbKOHsp東 北 師 范 大 學(xué) 分 析 化 學(xué) 精 品 課2)(741 . 0lg, 0 . 7PbpHpHOHPb的范圍內(nèi)滴定可以在查表，59.1145. 604.18lglglg45. 6lglg0 . 5)(YPbYPbYHYYKKpH進行，此時設(shè)滴定在東 北

32、師 范 大 學(xué) 分 析 化 學(xué) 精 品 課。時可以準確滴定因此在2,0 . 5659. 959.1100. 2lgPbpHKcPbYspPb選擇二甲酚橙作指示劑選擇二甲酚橙作指示劑紅色。二甲酚橙絡(luò)合而再呈紫與，此時溶液因為液的入六亞甲基四胺調(diào)節(jié)溶結(jié)束后，加擾。待滴定此時不與之顯色而無干因亮黃色），的滴定終點（紫紅色至指示首先在2323651PbpHBiPbBipH東 北 師 范 大 學(xué) 分 析 化 學(xué) 精 品 課三三 使用掩蔽劑提高絡(luò)合滴定的選擇性使用掩蔽劑提高絡(luò)合滴定的選擇性借助某些試劑與共存離子的反應(yīng)使其濃度大大降低，由此借助某些試劑與共存離子的反應(yīng)使其濃度大大降低，由此減小以至消除它們與

33、減小以至消除它們與Y Y的副反應(yīng)，從而達到選擇滴定的目的副反應(yīng)，從而達到選擇滴定的目的，這種方法稱為掩蔽法，加入的試劑稱為掩蔽劑。的，這種方法稱為掩蔽法，加入的試劑稱為掩蔽劑。 （一）（一） 絡(luò)合掩蔽法絡(luò)合掩蔽法 東 北 師 范 大 學(xué) 分 析 化 學(xué) 精 品 課?)02000. 0(10. 05 . 5,100 . 2116123131223LmolcZnAlLmolFpHAlKFLmolZnAlY準確滴定而，問可否掩蔽已知終點時。并調(diào)節(jié)溶液掩蔽。若用為的某溶液，兩者濃度均、含有例形成常數(shù)查表。鋁氟絡(luò)合物的各累積時，查表得知解51. 5lg5 . 5, 3 .16lg,50.16lg)(HY

34、AlYZnYpHKK東 北 師 范 大 學(xué) 分 析 化 學(xué) 精 品 課 100. 2,100. 11010LmolccLmolFspAlspZn56.14)(101iFAlFi東 北 師 范 大 學(xué) 分 析 化 學(xué) 精 品 課156.1656.14100. 2)(,33101010LmolLmolcAlYAlFAlspAl的絡(luò)合反應(yīng)，有與忽略在終點時)(23)(51. 5)(105 . 5HYYAlYHYZnAlpH的滴定不干擾已被掩蔽完全，對顯然這時時，當(dāng)6 . 110101156.163 .163)(AlKAlYAlY東 北 師 范 大 學(xué) 分 析 化 學(xué) 精 品 課能被準確滴定。所以此時

35、2,699. 899.1000. 2lg99.1051. 550.16lglglgZnKcKKZnYspZnYZnYZnY東 北 師 范 大 學(xué) 分 析 化 學(xué) 精 品 課（二）沉淀掩蔽法（二）沉淀掩蔽法利用沉淀反應(yīng)降低干擾離子的濃度，不利用沉淀反應(yīng)降低干擾離子的濃度，不經(jīng)分離沉淀直接進行滴定，這種消除干經(jīng)分離沉淀直接進行滴定，這種消除干擾的方法稱為沉淀掩蔽法，掩蔽劑為沉擾的方法稱為沉淀掩蔽法，掩蔽劑為沉淀劑。淀劑。27 . 87 .10222)(,12)10()10(,OHMgpHNaOHKKCaMgCaMgYCaY調(diào)節(jié)溶液的加入混合溶液中的、例如，欲選擇滴定東 北 師 范 大 學(xué) 分 析

36、化 學(xué) 精 品 課缺點：缺點：（1 1）由于一些沉淀反應(yīng)進行得不完全，特）由于一些沉淀反應(yīng)進行得不完全，特別是過飽和現(xiàn)象，使得掩蔽效率不高；別是過飽和現(xiàn)象，使得掩蔽效率不高；（2 2）沉淀過程中的）沉淀過程中的“共沉淀現(xiàn)象共沉淀現(xiàn)象”會影響會影響滴定的準確度；滴定的準確度；（3 3）某些沉淀有色或體積很大，或因沉淀）某些沉淀有色或體積很大，或因沉淀對指示劑的吸附，都會影響對終點的觀察。對指示劑的吸附，都會影響對終點的觀察。東 北 師 范 大 學(xué) 分 析 化 學(xué) 精 品 課33.14lg1 .25lg223FeYFeYKKFeFe（三）氧化還原掩蔽法（三）氧化還原掩蔽法利用氧化還原反應(yīng)來改變干擾

37、離子的價態(tài)以利用氧化還原反應(yīng)來改變干擾離子的價態(tài)以消除干擾的方法，稱為氧化還原掩蔽法，所消除干擾的方法，稱為氧化還原掩蔽法，所加入的掩蔽劑為氧化劑或還原劑。加入的掩蔽劑為氧化劑或還原劑。離子的測定。、就不會影響）或抗壞血酸時，用鹽酸羥胺（例如在433222232)(44241ThVZrBiFeHOHONFeOHNHFeHClOHNHpH東 北 師 范 大 學(xué) 分 析 化 學(xué) 精 品 課掩蔽加入、KCNZnPb22（四）采用具選擇性的解蔽劑四）采用具選擇性的解蔽劑加入某種解蔽劑，使被掩蔽的金屬離子從相應(yīng)的絡(luò)合物加入某種解蔽劑，使被掩蔽的金屬離子從相應(yīng)的絡(luò)合物中釋放出來的方法，稱為解蔽。中釋放出來的方法，稱為解蔽。絡(luò)離子破壞再加入甲醛或三氯乙醛。標準溶液滴定為指示劑，用，以鉻黑在和掩蔽首先在氨性溶液中加入24222)(10,CNZnPbEDTATpHZnCuKCN