第二章-烷烴-(3)要點

1、第二章第二章 飽和烴（烷烴）飽和烴（烷烴）烴開鏈烴環(huán)烴 飽和烴（烷烴） 不飽和烴（烯、炔烴）不飽和環(huán)烴（環(huán)烯烴） 飽和環(huán)烴（環(huán)烷烴）CH3CH3CH2CH2CHCH本章要求: 同分異構(gòu); 命名; 構(gòu)象; 鹵代反應(yīng)的自由基機理烴（碳?xì)浠衔餆N（碳?xì)浠衔? hydrocarbons）開鏈烴（脂肪烴）開鏈烴（脂肪烴） 環(huán)烴環(huán)烴飽和烴飽和烴 （C, C單鍵）不飽和烴（單鍵）不飽和烴（ C, C雙鍵，三鍵）雙鍵，三鍵）烷烴（烷：飽和，發(fā)音同烷烴（烷：飽和，發(fā)音同“完完” ）：飽和脂肪烴）：飽和脂肪烴CHHHHCH4甲烷CCHHHHHHC2H6乙烷CCHHHCHHC3H8丙烷HHHCCHHHCHHC4H

2、10丁烷CHHHHH烷烴的通式：烷烴的通式：CnH2n+2 （CH4, C2H6, C3H8, C4H10, ） 同系列：有相同通式、結(jié)構(gòu)上相差一定的同系列：有相同通式、結(jié)構(gòu)上相差一定的“原子團(tuán)原子團(tuán)” ” 的一系的一系列列 化合物。（如：烷烴相鄰兩個化合物相差化合物。（如：烷烴相鄰兩個化合物相差CH2。）。）同系物：同系列中的化合物為同系物。同系物：同系列中的化合物為同系物。同系列和同系物（同系列和同系物（Homologs）：）：一一. 同系列和同分異構(gòu)同系列和同分異構(gòu)C4H10（2個個同同分分異異構(gòu)構(gòu)體體）H3CCH2CH2CH3H3CCHCH3CH3C5H12（3個個同同分分異異構(gòu)構(gòu)體體

3、）H3CCH2CH2CH2CH3H3CCHCH2CH3CH3H3CCCH3CH3CH3C6H145C7H16C10H22C20H4297536,6319同同分分異異構(gòu)構(gòu)體體數(shù)數(shù)目目同分異構(gòu)現(xiàn)象和同分異構(gòu)體（碳架異構(gòu)體）同分異構(gòu)現(xiàn)象和同分異構(gòu)體（碳架異構(gòu)體）四碳以上的烷烴出現(xiàn)同分異構(gòu)現(xiàn)象四碳以上的烷烴出現(xiàn)同分異構(gòu)現(xiàn)象有機化合物中的四種不同類型碳原子有機化合物中的四種不同類型碳原子H3C CH2CH2CH3（含含兩兩種種類類型型碳碳原原子子和和氫氫原原子子）1o C （伯伯碳碳, ,一一級級碳碳）2o C （仲仲碳碳，二二級級碳碳）(secondary carbon)(primary carbon

4、)1o H （伯伯氫氫, ,一一級級氫氫）2o H （仲仲氫氫，二二級級氫氫）H3CCHCH3CH3（含含兩兩種種類類型型碳碳原原子子和和氫氫原原子子）1o C 和和 1o H3o C （叔叔碳碳，三三級級碳碳）(tertiary carbon)3o H （叔叔氫氫，三三級級氫氫）H3CCH2CH2CH2CH3H3CCHCH2CH3CH31o C 和和 1o H2o C 和和 2o H1o C 和和 1o H1o C 和和 1o H2o C 和和 2o H3o C 和和 3o HH3CCCH3CH3CH34o C （季季碳碳，四四級級碳碳）(quaternary carbon)H3C CH2C

5、H2CH21o 自由基（伯自由基）H3CCCH3CH33o 自由基（叔自由基）H3C CH2CHCH32o 自由基（仲自由基）H3C CH2CH2CH21o負(fù)碳離子（伯負(fù)碳離子）H3CCCH3CH33o 正碳離子（叔正碳離子）擴(kuò)展擴(kuò)展二二. 烷烴的命名烷烴的命名 普通命名法普通命名法 IUPAC命名法（系統(tǒng)命名法）（命名法（系統(tǒng)命名法）（IUPAC: 國際純粹與應(yīng)用化學(xué)國際純粹與應(yīng)用化學(xué) 聯(lián)合會，聯(lián)合會，International Union of Pure and Applied Chemistry）1. 普通命名法普通命名法 方法方法: 表示異構(gòu)的表示異構(gòu)的詞頭詞頭 + 碳原子數(shù)目碳原子數(shù)

6、目 + 烷烷 英文命名用英文命名用詞尾詞尾-ane表示烷烴表示烷烴 碳原子數(shù)為碳原子數(shù)為110用天干（用天干（甲、乙、丙、丁、戊、己、庚、辛、壬、甲、乙、丙、丁、戊、己、庚、辛、壬、 癸癸）表示，）表示，10以上是用大寫數(shù)字（如：以上是用大寫數(shù)字（如：十一十一）表示）表示 簡單化合物同分異構(gòu)體用詞頭簡單化合物同分異構(gòu)體用詞頭“正正”、“異異”和和“新新”等區(qū)分等區(qū)分, 相應(yīng)的英文詞頭為相應(yīng)的英文詞頭為 n- (normal)、iso和和neoCH4CH3CH3CH3CH2CH3CH3CH2CH2CH3CH3CHCH3CH3中中文文名名英英文文名名甲甲烷烷乙乙烷烷丙丙烷烷正正丁丁烷烷異異丁丁烷烷

7、methaneethanepropanen-butaneisobutaneCH3(CH2)3CH3CH3CHCH2CH3CH3CH3CCH3CH3CH3正正戊戊烷烷異異戊戊烷烷新新戊戊烷烷n-pentaneisopentaneneopentaneCH3(CH2)4CH3CH3CHCH2CH2CH3CH3CH3CCH2CH3CH3CH3正正己己烷烷異異己己烷烷新新己己烷烷n-hexaneisohexaneneohexaneCH3(CH2)5CH3正正庚庚烷烷n-heptaneCH3(CH2)6CH3CH3(CH2)7CH3CH3(CH2)8CH3CH3(CH2)9CH3CH3(CH2)10CH3

8、CH3(CH2)11CH3CH3(CH2)18CH3正正辛烷烷正正壬烷烷正正癸烷烷正正十十一一烷烷正正十十二二烷烷正正十十三三烷烷正正二二十十烷烷n-octanen-nonanen-decanen-undecanen-dodecanen-tridecanen-eicosane2. IUPAC命名法（系統(tǒng)命名法命名法（系統(tǒng)命名法）方法：選定一條最長鏈作為為主鏈（以普通命名法命名），方法：選定一條最長鏈作為為主鏈（以普通命名法命名）， 其它支鏈作為主鏈上的取代基。其它支鏈作為主鏈上的取代基。CH3CHCH3CH3異丁烷2-甲基丙烷如：如： 烷基取代基：烷烴去掉一個氫原子后留下的原子團(tuán)烷基取代基：烷

9、烴去掉一個氫原子后留下的原子團(tuán)RHR烷烷烴烴烷烷基基 一些常見的烷基一些常見的烷基R（烷烷基基）CH3CH3CH2CH3CH2CH2中中文文名名英英文文名名甲甲基基乙乙基基（正正）丙丙基基methylethyln-propylCH3CHCH3異異丙丙基基縮縮寫寫MeEtn-Prisopropyli-PrCH3CH2CH2CH2CH3CHCH2CH3（正正）丁丁基基異異丁丁基基n-butylisobutylCH3CCH3CH3叔叔丁丁基基tert-butyln-Bui-But-Bu(tertiary)CH3CH2CH仲仲丁丁基基sec-butyls-BuCH3(secodary)R（烷烷基基）中

10、中文文名名英英文文名名縮縮寫寫CH3(CH2)3CH2CH3CHCH2CH2CH3（正正）戊戊烷烷異異戊戊基基n-pentyln-amylisopentylCH3CH2CCH3CH3叔叔戊戊基基R（烷烷基基）中中文文名名英英文文名名tert-pentylCH3CCH2CH3CH3新新戊戊基基neopentyl IUPAC命名法（方法、規(guī)則及書寫）命名法（方法、規(guī)則及書寫）(a) 選最長鏈為主鏈、取代基編號數(shù)最小，多取代基時采取選最長鏈為主鏈、取代基編號數(shù)最小，多取代基時采取“最低系列最低系列”的編號方法的編號方法CH3CH2CH2CHCH2CH3CH2CH2CH2CH3123456781234

11、56784-乙基辛烷 (4-ethyloctane)不不正正確確命命名名: : 4- -乙基- -辛烷(b) 選取代基多的鏈為主鏈選取代基多的鏈為主鏈CH3CH2CH2CHCHCH3CH2CH31234CH356122- -甲基- -3- -乙基己烷不不正正確確命命名名: : 3- -異丙基己烷3- -ethyl- -2- -methylhexane注意：排列順序（中文按基團(tuán)優(yōu)先次序，英文以字母順序排列）注意：排列順序（中文按基團(tuán)優(yōu)先次序，英文以字母順序排列）5(d) 相同取代基合并用大寫數(shù)字表示相同取代基合并用大寫數(shù)字表示4- -丙丙基- -8- -異異丙丙基十十一一烷4- -isoprop

12、yl- -8- -propylundecane(c) 兩端基團(tuán)標(biāo)號相同，取優(yōu)先基團(tuán)為最大兩端基團(tuán)標(biāo)號相同，取優(yōu)先基團(tuán)為最大（基團(tuán)優(yōu)先順序后面講）（基團(tuán)優(yōu)先順序后面講）CH3CH2CHCH2CHCHCH2CH3CH2CH3CH2CH3CH2CH33, 4, 6- -三三乙乙基基辛辛烷烷3, 4, 6- -triethyloctane注：英文表示基團(tuán)數(shù)目用詞頭注：英文表示基團(tuán)數(shù)目用詞頭 di, tri, tetra, penta, hexa表示表示(e) 含支鏈的取代基的命名含支鏈的取代基的命名12345678 2，7- -二甲基- -4- -(2- -丁基)辛烷2，7- -二甲基- -4- -(

13、1- -甲基丙基)辛烷 2，7- -二甲基- -4- -仲仲丁基辛烷23仲仲丁基2- -丁基1- -甲基丙基CH3CH CH CHCH3CH3CH2CH2CH CH3CH2CHCH3CHCH3CH3CH3123456789102,3,4,8,9-五甲基-7-乙基癸烷CH3CH2CH CHCH3CH2CH2CH2CH2CH2CHCH3CHCH3456789102,8-二甲基-7-異丙基-6-(1,2-二甲基丙基)癸烷CH2CH3CH3123CH3CH3CH3CH2CHCH2CH2CH2CH3CH2CH2CH3CH245673-甲基-5-乙基-4-丙基庚烷123CH3CH3CH3CH2CHCH2C

14、H2CH CH3CH3CH2CH45672,5-二甲基-4-異丁基庚烷123CH3CH3CH33. 基團(tuán)的優(yōu)先順序（基團(tuán)的優(yōu)先順序（Cohn-Ingold-Prelog定序規(guī)則）定序規(guī)則）（1）原子序數(shù)大者優(yōu)先，同位素質(zhì)量大者優(yōu)先）原子序數(shù)大者優(yōu)先，同位素質(zhì)量大者優(yōu)先 如：如： I Br Cl S P F O N C D H（2）基團(tuán)的第一個原子相同時，比較與其相連的下一個原子）基團(tuán)的第一個原子相同時，比較與其相連的下一個原子 如：如：- -CH2CH3 - -CH3 - -CH2Cl - -CH2F - -CH2OCH3 - -CH2OH - -CH(CH3)2 - -CH2CH(CH3)2

15、（3）對不飽和基團(tuán)，可認(rèn)為與同一原子連接）對不飽和基團(tuán)，可認(rèn)為與同一原子連接 2 或或 3 次次如：如：CH CH2CH CH2CCCH OCH OOCCNCNNNCC叔丁基叔丁基 仲丁基仲丁基 異丙基異丙基 異丁基異丁基 丁基丁基 丙基丙基 乙基乙基 甲基甲基例例: 比較以下基團(tuán)的優(yōu)先順序比較以下基團(tuán)的優(yōu)先順序CHCH2CHCH2CC比比較較：CHCH2CH2CH2CH3與與CHCH2CH3H比比較較：與與CCH3CH3CH3CCCCH3CH3CH31.2.三三. 烷烴的結(jié)構(gòu)烷烴的結(jié)構(gòu)CHHHHHCHHH甲烷的結(jié)構(gòu)式正四面體結(jié)構(gòu)Kekule模型模型Stuart模型模型HCHHHHCHHHHC

16、HHH傘形式傘形式s + px + py + pz4 sp3109.5o雜雜化化CHHHHCHHHH碳原子外層電子組態(tài)：碳原子外層電子組態(tài)： (2s)2, (2px)1, (2py)1, (2pz)0成共價鍵時：成共價鍵時：(2s)1, (2px)1, (2py)1, (2pz)1躍遷躍遷HHHHHHsp3sp3+HHHHHH鍵鍵乙烷分子中原子軌道重疊示意圖乙烷分子中原子軌道重疊示意圖CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC丙烷、丁烷、戊烷的碳架結(jié)構(gòu)丁烷的丁烷的Stuart模型模型丁烷的丁烷的Kekule模型模型四四. 乙烷和丁烷的構(gòu)象乙烷和丁烷的構(gòu)象 CC單鍵的可旋性單鍵的可旋性

17、 構(gòu)象異構(gòu)產(chǎn)生的原因構(gòu)象異構(gòu)產(chǎn)生的原因 1. 乙烷的構(gòu)象乙烷的構(gòu)象CHHCHHHH12HHHHHH12HHHHHH12傘傘形形式式鋸鋸架架式式Newman投投影影式式 描述立體結(jié)構(gòu)的幾種方式描述立體結(jié)構(gòu)的幾種方式 CC單鍵旋轉(zhuǎn)產(chǎn)生的立體異構(gòu)體單鍵旋轉(zhuǎn)產(chǎn)生的立體異構(gòu)體構(gòu)象異構(gòu)體構(gòu)象異構(gòu)體HHHHHH60oC1旋轉(zhuǎn)HHHHHH-250oC): (a)單單個乙烷分子：絕大部分時間在穩(wěn)定構(gòu)個乙烷分子：絕大部分時間在穩(wěn)定構(gòu)象式上。象式上。(b)一群乙烷分子：某一時刻，一群乙烷分子：某一時刻，絕大多數(shù)分子在穩(wěn)定的構(gòu)象式上。絕大多數(shù)分子在穩(wěn)定的構(gòu)象式上。2. 丁烷的構(gòu)象丁烷的構(gòu)象CH2H3C12CH3HHH

18、CH3HC2旋轉(zhuǎn)交交叉叉式式（anti）（對對位位交交叉叉式式）部部分分重重疊疊式式甲甲基基間間距距離離最最遠(yuǎn)遠(yuǎn)最最穩(wěn)穩(wěn)定定CH2CH334123460oCH3HHHHH3CCH3HHHHH3C60oCH3HHCH3HH60o60oCH3HHCH3HH全全重重疊疊式式鄰鄰位位交交叉叉式式（gauche）鄰鄰位位交交叉叉式式（gauche）甲甲基基間間距距離離最最近近最最不不穩(wěn)穩(wěn)定定較較穩(wěn)穩(wěn)定定較較不不穩(wěn)穩(wěn)定定 丁烷構(gòu)象轉(zhuǎn)換與勢能關(guān)系圖丁烷構(gòu)象轉(zhuǎn)換與勢能關(guān)系圖060120degrees of rotation36030024018014321143potential energy (Kcal/m

19、ol)CH3HHHCH3HCH3HHHCH3HCH3HHHHH3CCH3HHCH3HHCH3HHCH3HHCH3HHHHH3CCH3HHHCH3H五. 烷烴的物理性質(zhì)狀態(tài)：常溫下C1-C4為氣體，C5-C17為液體，C18為固體。熔沸點：熔點、沸點隨分子量增大而升高。 同分異構(gòu)體中，分支程度越高的沸點越低。密度：隨分子量增加而升高，但都小于1。溶解度：不溶于水及其它極性強的溶劑， 易溶于弱極性和非極性有機溶劑。六六. 烷烴的化學(xué)性質(zhì)烷烴的化學(xué)性質(zhì)1. 烷烴的結(jié)構(gòu)分析：烷烴的結(jié)構(gòu)分析：RHC-C鍵和鍵和C-H鍵強度很大。鍵強度很大。 C為為sp3 雜化，已飽和，不能加成。雜化，已飽和，不能加成。

20、 CH鍵為低極性共價鍵，鍵為低極性共價鍵，H酸性小，不易被置換。酸性小，不易被置換。 結(jié)論結(jié)論: 一般情況下一般情況下烷烴化學(xué)性質(zhì)不活潑、耐酸堿烷烴化學(xué)性質(zhì)不活潑、耐酸堿，實驗中，實驗中 常用作低極性溶劑常用作低極性溶劑2. 烷烴的氯代反應(yīng)烷烴的氯代反應(yīng)CH4+ Cl2hv orCH3Cl +HClCH3Cl + Cl2hv orCH2Cl2+HClCH2Cl2+ Cl2hv orCHCl3+HClCHCl3+ Cl2hv orCCl4+ HCl實驗現(xiàn)象實驗現(xiàn)象: (1)反應(yīng)需光照或加熱。反應(yīng)需光照或加熱。 (2)反應(yīng)有引發(fā)過程，吸收一個光子可產(chǎn)生幾千個氯甲烷。反應(yīng)有引發(fā)過程，吸收一個光子可產(chǎn)

21、生幾千個氯甲烷。 (3)產(chǎn)物除上述四種甲烷的氯代物外，還有乙烷、乙烷的氯代物，甚產(chǎn)物除上述四種甲烷的氯代物外，還有乙烷、乙烷的氯代物，甚 至還有碳原子數(shù)更多的烷烴以及它們的氯代產(chǎn)物。至還有碳原子數(shù)更多的烷烴以及它們的氯代產(chǎn)物。烷烴鹵代的反應(yīng)機理（反應(yīng)機制，反應(yīng)歷程）烷烴鹵代的反應(yīng)機理（反應(yīng)機制，反應(yīng)歷程）（Reaction Machanism） 什么是反應(yīng)機理什么是反應(yīng)機理：對反應(yīng)的詳細(xì)的一步一步的描述（解釋諸如反應(yīng)：對反應(yīng)的詳細(xì)的一步一步的描述（解釋諸如反應(yīng) 是如何開始的？經(jīng)過了什么中間體？反應(yīng)條件起什么作是如何開始的？經(jīng)過了什么中間體？反應(yīng)條件起什么作 用？決速步驟是哪一步？副產(chǎn)物是如何生

22、成的？等問題）用？決速步驟是哪一步？副產(chǎn)物是如何生成的？等問題） 研究反應(yīng)機理的意義研究反應(yīng)機理的意義：了解影響反應(yīng)的各種因素，最大限度地提：了解影響反應(yīng)的各種因素，最大限度地提 高反應(yīng)的產(chǎn)率。發(fā)現(xiàn)反應(yīng)的一些規(guī)律，指導(dǎo)研究的深入，高反應(yīng)的產(chǎn)率。發(fā)現(xiàn)反應(yīng)的一些規(guī)律，指導(dǎo)研究的深入， 發(fā)現(xiàn)新的研究課題發(fā)現(xiàn)新的研究課題 反應(yīng)機理的不斷完善反應(yīng)機理的不斷完善：反應(yīng)機理尚有一定的不確定性，常因新的實：反應(yīng)機理尚有一定的不確定性，常因新的實 驗現(xiàn)象的出現(xiàn)而修改。驗現(xiàn)象的出現(xiàn)而修改。Cl2CH4ClCl ClClCl2CH4hv orCH4Cl2CH4ClCl+DH( (建建離離解解能能) )242.4 k

23、J/molCH3HHCH3+434.7 kJ/molClCH3H+ClH+CH3有有效效碰碰撞撞, ,產(chǎn)產(chǎn)生生新新的的自自由由基基ClCl ClCl+回回到到起起始始物物 Cl+ Cl+ClCl凈凈結(jié)結(jié)果果= =0 0易易發(fā)發(fā)生生反反應(yīng)應(yīng)體體系系Cl2不不易易發(fā)發(fā)生生甲烷的氯代反應(yīng)過程分析甲烷的氯代反應(yīng)過程分析接下頁接下頁CH3ClHClCH3CH4Cl2ClHClCH4ClCl接接上上頁頁CH3ClCl+CH3Cl+Cl有有效效碰碰撞撞, ,產(chǎn)產(chǎn)生生新新的的產(chǎn)產(chǎn)物物, ,Cl 可可進(jìn)進(jìn)一一步步參參與與反反應(yīng)應(yīng)ClCH3+CH3Cl自自由由基基消消失失，反反應(yīng)應(yīng)不不能能進(jìn)進(jìn)行行下下去去CH3C

24、H4+CH3CH4+凈凈結(jié)結(jié)果果= =0 0重重復(fù)復(fù)前前面面反反應(yīng)應(yīng)ClCH3H+ClH+CH3接接下下頁頁Cl2n CH3Cln HClCH3ClCH3CH3(少少)接接上上頁頁ClCl+ClClClCH3+CH3ClCH3CH3+CH3CH3ClCH3自自由由基基完完全全消消失失，反反應(yīng)應(yīng)終終止止n CH3Cln HCl甲烷的氯代機理（自由基型鏈反應(yīng)，甲烷的氯代機理（自由基型鏈反應(yīng)，chain reaction）ClClhv or2 Cl(1)(2)ClCH3H+ClH+CH3(3)CH3ClCl+CH3Cl+Cl(6)第第(2), (3)步步重重復(fù)復(fù)進(jìn)進(jìn)行行ClCl+ClClClCH3+

25、CH3ClCH3CH3+CH3CH3(7)(8)鏈鏈引引發(fā)發(fā)鏈鏈轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)移移（鏈鏈傳傳遞遞, ,鏈鏈增增長長）鏈鏈終終止止chain initiationchain propagationchain termination(4)ClCH2ClH+ClH+CH2Cl(5)CH2ClClCl+CH2Cl2+Cl第第(4), (5)步步重重復(fù)復(fù)進(jìn)進(jìn)行行CH2Cl+CH2ClCH2ClCH2Cl(9)甲烷氯代過程中的能量變化甲烷氯代過程中的能量變化機理的決速步驟的分析機理的決速步驟的分析(2)ClCH3H+ClH+CH3(3)CH3ClCl+CH3Cl+Cl434.7kJ/mol430.5kJ/mol (

26、 (反反應(yīng)應(yīng)熱熱) )+ 4.2kJ/molEa( (活活化化能能) )+ 16.7kJ/mol242.4kJ/mol351.1kJ/mol- 108.7kJ/mol+8.3kJ/mol 甲烷氯代機理第甲烷氯代機理第(2), (3)步的反應(yīng)熱（步的反應(yīng)熱（）和活化能（）和活化能（Ea）問題問題: 為什么反應(yīng)需提供額外的能量才能進(jìn)行為什么反應(yīng)需提供額外的能量才能進(jìn)行? 步驟步驟 (2) 為吸熱為吸熱, 活化能大活化能大, 為反應(yīng)的慢步驟為反應(yīng)的慢步驟(決速步驟決速步驟) 反應(yīng)的過渡態(tài)和過渡態(tài)理論反應(yīng)的過渡態(tài)和過渡態(tài)理論過渡態(tài)理論：過渡態(tài)理論： 在化學(xué)反應(yīng)中，反應(yīng)物相互接近，總是先達(dá)到在化學(xué)反應(yīng)中

27、，反應(yīng)物相互接近，總是先達(dá)到一勢能最高點（活化能）（相應(yīng)結(jié)構(gòu)稱為過渡態(tài)），然后再一勢能最高點（活化能）（相應(yīng)結(jié)構(gòu)稱為過渡態(tài)），然后再轉(zhuǎn)變?yōu)楫a(chǎn)物。轉(zhuǎn)變?yōu)楫a(chǎn)物。ClCH3H+ClH+CH3ClCH3H 過過渡渡態(tài)態(tài)Transition State例：機理步驟例：機理步驟(2)過渡態(tài)過渡態(tài)： （推測的）勢能最高處的原子排列，壽命推測的）勢能最高處的原子排列，壽命= 0，無法測得。，無法測得。對比：中間體：反應(yīng)中生成的壽命較短的分子、離子或自由基，中對比：中間體：反應(yīng)中生成的壽命較短的分子、離子或自由基，中 間體活潑，可通過實驗方法觀察到。間體活潑，可通過實驗方法觀察到。甲烷氯代的勢能變化圖甲烷氯代的

28、勢能變化圖Cl H + CH3反反應(yīng)應(yīng)進(jìn)進(jìn)程程勢勢能能 kJ/molClCH4+ClCH3H ClCH3Cl CH3Cl + ClEa 1Ea 2 Cl2 氯氯代代反反應(yīng)應(yīng)的的選選擇擇性性CH3CH2CH32 Cl2hv , 25oCCH3CH2CH2ClCH3CHCH3+Cl45%55%選擇性：2o H : 1o H = 3.7 : 1CH3CHCH32 Cl2hv , 25oCCH3CHCH2ClCH3CCH3+Cl64%36%CH3CH3CH3選擇性：3o H : 1o H = 5 : 1氯氯代代選擇性：3o H : 2o H : 1o H = 5.0 : 3.7 : 1鹵代反應(yīng)的選擇性

29、只與氫原子的類鹵代反應(yīng)的選擇性只與氫原子的類型有關(guān)型有關(guān), 與烷烴的類型關(guān)系不大與烷烴的類型關(guān)系不大問題：為什么速度快而產(chǎn)問題：為什么速度快而產(chǎn)物的比例卻低？物的比例卻低？CCH3CH3CH3CHCH3CH3CH2CH3CH31o自由基(叔自由基)2o自由基(仲自由基)1o自由基(伯自由基)甲基自由基自由基的穩(wěn)定性自由基的穩(wěn)定性烷烴鹵代反應(yīng)速率烷烴鹵代反應(yīng)速率F Cl Br I溴代選擇性溴代選擇性：3o H : 2o H : 1o H = 1600 : 82 : 13o2. 烷烴的氧化和燃燒烷烴的氧化和燃燒有機物有機物氧化還原反應(yīng)氧化還原反應(yīng)的概念：的概念：在有機分子中加入氧或去掉氫叫做氧化；加氫或去氧叫還原。在有機分子中加入氧或去掉氫叫做氧化；加氫或去氧叫還原。有機分子中的碳與電負(fù)