有機波譜分析考試題庫及答案

1、目錄第二章：紫外吸收光譜法 3第三章紅外吸收光譜法 8第四章NMR習題12第五章質譜18波譜分析試卷 A 29波譜分析試卷 B 37波譜分析試卷 C 46二54第二章紅外光譜55第三章 核磁共振57第三章 核磁共振-碳譜61第四章質譜63請圉解析與結構確定步現(xiàn)第一節(jié)：紫外光譜(UV) 69和不品刎 工甲ji?收三爪峰粕幺偶合峰A單峰三個軻,一CHr蜂Q結構中書氣原子.可能d工3芳環(huán)卜.乳.中峰烷成單取代 h 9 T1卜：確結構，卜_ CH 才 cn a 0 c 一CH a=(1a.占31N和赤137四 里峰和三重:峰CHQ%相互偶合峰& 4 338含仃一：41工一結構結構中仃三個輯原子，可能具

2、釣(_O_CH卜4看S.3CH上次吸收峰.低場與電負性勝團相連JD -CH *3 .正確結構：HC(O CM tCM .O CH 不 CH J結構（4）確定過程譜圖解析與結構化合物GH.O推斷K結構109876543正確結構:化合物 CrHQn. C=l+8+l/2（-8尸56=7-8芳環(huán)上氫.四個峰對位取代 6 6=9.87fl?基上氫，o-C-H低6=3.87CHj上氫.低場移動,坷電負件強的元素 相連：och5例|已知 化合物的化學式為共乳諳如卜，且IRCfHq在 CCL 潘中 XMR S4I近的四收峰.推如可能存 在11箝113的結構夏峰和41fcinIR指示其為陶類化介物， 故YOO

3、CILCHi的結 構存在用4 .分子發(fā)川以Q3 口 W西升不施卬口心存4兩個YOOCllzClIj的“構, J 卜4個碳成為C”,CI1*Y-C11“CU3 結構.可能的結構式為COCH,CH,CHlCHjlC- CH1一0HlCO-CB,CH,（）茉化合型矽夕2cllHWMRJ g 為Q79- I 23. 1.86 4.14處分別仃三用彩.竺相峰;四不峰和西甲蜂.松分高拽:比為: 3 3i 2i 2i紅外光諧顯示含不jfifi草,試推測分子結構.1）有四端化學等同核.2）由積分比第3. 2. 21及分子中仃20個質子，表明分子結構對*、有2個甲基，2個甲基及2個亞甲基二個亞甲林,山儡合如有兩

4、個相同的CTCH-3）除去兩個相同的酷映YOO利卜個C.為不破.4）該化合物成為O CM. 3CM.OImm coco cm uO5）根據(jù)A和B的紹構計片化學位移.取兩種北甲基中6較大的比較:OI仇H, 1.25 “（ RCO* ） ”（ CII.）7 25 2.7 0.0= 3.9S-5. - 1.25 y（ HO； C-） y（ CIH,）二 J.25 *0.7 + 0.0，1.95因此結構為A.第二章：紫外吸收光譜法一、選擇1.頻率(MHZ為4.47 X 108的輻射，其波長數(shù)值為1 1) 670.7nm 670.7 代(3) 670.7cm (4) 670.7m2 .紫外-可見光譜的產

5、生是由外層價電子能級躍遷所致，其能級差的大小決定了(1)吸收峰的強度(2)吸收峰的數(shù)目(3)吸收峰的位置(4)吸收峰的形狀3 .紫外光譜是帶狀光譜的原因是由于(1)紫外光能量大(2)波長短(3)電子能級差大(4)電子能級躍遷的同時伴隨有振動及轉動能級躍遷的原因4 .化合物中，下面哪一種躍遷所需的能量最高(1) (2)兀兀(3) n- (T(4) n-兀5 .兀一兀躍遷的吸收峰在下列哪種溶劑中測量，其最大吸收波長最大(1)水(2)甲醇(3)乙醇(4)正己烷6 .下列化合物中，在近紫外區(qū)(200400nm無吸收的是(1)(2) O(3)(4) O7 .下列化合物，紫外吸收入max值最大的是(1)八

6、八/ (2)八7 (3) Z/V(4) /八力20.計算波長為250nm 400nm的紫外光頻率、波數(shù)及其所具有的能量(以eV和 kJ - mol-1為單位表示)。1.2 xi015Hz,40x 103cm1,4.96eV,114.6kcal - mol-1;0.75 x1015Hz, 25X 103cm1, 3.10eV, 71.6kcal mol-121 .計算具有1.50eV和6.23eV能量光束的波長及波數(shù)。827nm 12.1X103cm1; 200nm 50X 103cm122 .已知丙酮的正己烷溶液有兩吸收帶，其波長分別為189nm和280nm分別屬兀一兀*躍遷和n-兀*躍遷，計

7、算兀，n,兀*軌道之間的能量差。(1) 152kcal mol-1; (2) 102.3 kcalmol-124 .化合物A在紫外區(qū)有兩個吸收帶，用A的乙醇溶液測得吸收帶波長入1=256nm 入2=305nm而用A的己烷溶液測得吸收帶波長為 入1=248nm入2=323nm這兩吸收 帶分別是何種電子躍遷所產生？ A屬哪一類化合物？兀一兀*, n -兀*25 .異丙叉丙酮可能存在兩種異構體，它的紫外吸收光譜顯示(a)在入=235nm220nm區(qū)域無強吸收，請根據(jù)兩吸收帶數(shù)據(jù)寫出異 丙丙酮兩種異構體的結構式。CH廠C-阻(b)26 . 某化合物的紫外光譜有 B吸收帶，還有入=240nm,e =13

8、X 104及入=319nm e=50兩個吸收帶，此化合物中含有什么基團？有何電子躍遷？B,K,R,苯環(huán)及含雜原子的不飽和基團，兀一兀，n 一兀29 .下列化合物的紫外吸收光譜可能出現(xiàn)什么吸收帶？并請估計其吸收波長及摩爾吸光系數(shù)的范圍01)- . 1 .：H 一 一9no2 NO(1) K,R;(2) K,B,R;(3)K,B;(4)K,B, R30 . 化合物A和B在環(huán)己烷中各有兩個吸收帶， A:入i=210nm ei=1.6Xl04,入 2=330nm 2=37。B:入 1=190nm e=1.0X103,入 2=280nm e =25,判斷化合物 A 和B各具有什么樣結構？它們的吸收帶是由

9、何種躍遷所產生？(A) CH=CH-COR (B) RCOR31 .下列4種不飽和酮，已知它們的n-兀*躍遷的K吸收帶波長分別為225nm 237nm 349nm口 267nm 請找出它們對應的化合物。0C隊IIA C- c- ch3(1) H(1) 267nm (2) 225nm (3) 349nm (4) 237nm32.計算下列化合物在乙醇溶液中的 K吸收帶波長。(3)HOCHl c-(1) - 1(1) 270nmi (2) 238nm (3) 299nm34 .已知化合物的分子式為 GHkQ可能具有 , (3不飽和玻基結構，具K吸收帶波長入=257nm(乙醇中)，請確定其結構。CHa

10、= CH- CH= C- C- CH3CH?35 .對甲胺基苯甲酸在不同溶劑中吸收帶變化如下，請解釋其原因。在乙醇中入=288nm,e =1.9 X 104 在乙醍中入=277nm & =2.06 X 104在稀 HCl 中入=230nm &= 1.06 x 10436 .某化合物的e =2.45 x 105,計算濃度為2.50 x 10-6mol L-1的乙醇溶液的透過率和吸光度（吸收池厚度1cm）。T=0.244 ， A=0.61337 .已知氯苯在入二265nm處的 =1.22 X 104,現(xiàn)用2cm吸收池測得氯苯在己烷中的吸光度 A=0.448,求氯苯的濃度。37. 1.836 X 1

11、0-5mol L-139 .已知濃度為0.010g L-1的咖啡堿（摩爾質量為212g mol-1）在入=272nmt測得吸光度A=0.510。為了測定咖啡中咖啡堿的含量，稱取 0.1250g咖啡，于500ml容量瓶中配成酸性溶液, 測得該溶液的吸光度A=0.415， 求咖啡堿的摩爾吸光系數(shù)和咖啡中咖啡堿的含量。 =1.08 X 104, 3.26%40 . 用分光光度法測定含乙酰水楊酸和咖啡因兩組份的止痛片, 為此稱取0.2396g 止痛片溶解于乙醇中，準確稀釋至濃度為19.16mg L-1,分別測量入1=225nmffi入2=270nm處的吸光度, 得 A1=0.766， A2=0.155

12、, 計算止痛片中乙酰水楊酸和咖啡因的含量.（ 乙酰水楊酸 225=8210, 270=1090，咖啡因 225 = 5510, 270=87900摩爾質量：乙酰水楊酸為180 g mol-1 ,咖啡因為194 gmol-1）。乙酰水楊酸83.5%,咖啡因6.7%第三章紅外吸收光譜法一、選擇題1. CH3CH3的哪種振動形式是非紅外活性的(1) U C-C (2) U C-H(3) 3 asCH(4) S sCH02. O7 I化合物中只有一個?；瑓s在1773cm-1和1736 cm-1處出現(xiàn)兩個吸收峰, 這是因為(1)誘導效應(2)共鈍效應(3)費米共振(4)空間位阻3. 一種能作為色散型紅

13、外光譜儀的色散元件材料為(1)玻璃(2)石英(3)紅寶石(4)鹵化物晶體4. 預測H2s分子的基頻峰數(shù)為(1) 4 3(3) 2(4) 15.下列官能團在紅外光譜中吸收峰頻率最高的是(1) /“一d (2) C=C(3) /(4)O H二、解答及解析題3.紅外吸收光譜圖橫坐標、縱坐標各以什么標度？縱坐標吸收強度橫坐標 波長16. 一種能作為色散型紅外光譜儀色散元件材料為：(1)玻璃；(2)石英；(3) 紅寶石；(4)鹵化物晶體20 .某一液體化合物，分子量為113,其紅外光譜見下圖。NMR在S1“pm (3H) 有三重峰，S3.48ppm (2H)有單峰，S 4.25ppm (2H)有四重峰，

14、試推斷該化合物 的結構。 C2H500c-CH 2-CN21 .下圖為分子式C6H5O3N的紅外光譜，寫出預測的結構C4H8。2,沸點 77C,試推斷其結構。CH3COOC2H528. 一個具有中和當量為1361的酸A,不含X、N、So A不能使冷的高鎰酸鉀溶液褪色，但此化合物的堿性溶液和高鎰酸鉀試劑加熱 1小時后，然后酸化，即有一個新化合物(B)沉淀而出。此化合物的中和當量為 831,其紅外光譜見下圖，紫廣pCOOHZ-COOHA: LA 混 B：29.不溶于水的中性化合物 A (C11H14O2) , A與乙酰氯不反應，但能與熱氫碘酸作 用。A與次碘酸鈉溶液作用生成黃色沉淀。A經催化加氫得

15、化合物B (C11H16O2), 而B在AI2O3存在下經加熱反應得主要 產物C (C11H14O)。小心氧化C得堿溶性 化合物D (C9H10O3)。將上述的任一種化合物經強烈氧化可生成化合物E,中和當C:ch3o-CH-HtHCH?D:ch3och2coohE: CHW-CMH30. 一個化合物分子式為 C4H6。2,已知含一個酯?；鸵粋€乙烯基。用溶液法制作該化合物的紅外光譜有如下特征譜帶：3090cm-1（強），1765cm-1 （強），1649cm-1（強），1225cm-1 （強）。請指出這些吸收帶的歸屬，并寫出可能的結構式。CH3cOOCH=CH 2第四章 NMR習題一、選擇題1

16、 .若外加磁場的強度Ho逐漸加大時，則使原子核自旋能級的低能態(tài)躍遷到高能態(tài)所需的能量如何變化？(1)不變 (2).逐漸變大 (3).逐漸變小(4).隨原核而變2 .下列哪種核不適宜核磁共振測定(1) . 12C(2) .15N(3) 19F(4) 31P3 .下列化合物中哪些質子屬于磁等價核(1)HaHbC=CFaFb (2) CHaHbF.RCONHaHb(4) 一阻4 .苯環(huán)上哪種取代基存在時，其芳環(huán)質子化學位移最大(1) CH2CH3(2) OCH3(3) CH=CH2(4) CHO5 .質子的化學位移有如下順序：苯(7.27) 乙烯(5.25) 乙快(1.80) 乙烷(0.80)淇原

17、因是(1)導效應所致(2)雜化效應和各向異性效應協(xié)同作用的結果(3)向異性效應所致(4)雜化效應所致CH k HCOOH6 .在通常情況下，0H在核磁共振譜圖中將出現(xiàn)幾組吸收峰(1) 3(2) 4(3) 5(4) 67 .化合物Ph CH2CH2OCOCH3中的兩個亞甲基屬于何種自旋體系(1) A2X2(2) A2B2(3) AX3(4) AB8 . 3個不同的質子Ha、Hb、Hc,其屏蔽常數(shù)的大小為(Tb(Ta(Tc。則它們的化學位 移如何？(1) 3SbSc SbSaSc S；SaSb(4) S b S c S a9 . 一化合物經元素分析 C: 88.2%, H: 11.8%,它們的1H

18、 NMR譜只有 一個峰,它們可能的結構是下列中的哪個？1(C5Hs)(力 CHa = CH CH2CH2 =C：H2 (4) |a |3CCiHg)CH2- CH3(CM)10 .下列化合物中，甲基質子化學位移最大的是(1) CH3CH3 CH3CH=CH2 (3) CH3c=CH(4) CH3c6H511 .確定碳的相對數(shù)目時，應測定(1)全去偶譜(2)偏共振去偶譜(3)門控去偶譜(4)反門控去偶譜12 . Jch的大小與該碳雜化軌道中S成分(1)成反比(2)成正比(3)變化無規(guī)律(4)無關13 .下列化合物中?；蓟瘜W位移S c最大的是(1)酮 醛 (3)竣酸(4)酯14 .下列哪種譜可以

19、通過Jcc來確定分子中CC連接關系(1) COSY INADEQUATE(3) HETCOR COLOC15 .在四譜綜合解析過程中，確定苯環(huán)取代基的位置，最有效的方法是(1)紫外和核磁(2)質譜和紅外(3)紅外和核磁(4)質譜和核磁二、解答及解析題12. 一化合物分子式為CgHiiNO,其1H譜如圖4-1,補償掃描信號經重水交換后消失，試推斷化合物的結構式。N0H12.圖 4-1 C5H7O2N 的1H-NMR 譜圖16.由核磁共振圖（圖4-5）,推斷C10H14的結構13.某化合物C6H12CI2O2的1H譜如下圖4-2所示，試推斷化合物結構式。CHK比一0、CHCHQ213. CHwCH

20、a。/圖4-2C6H12C12O2 的 1H 譜圖14.根據(jù)核磁共振圖（圖4-3）,推測C8H9Br的結構。一CH2cH3圖 4-3 C8H9Br 1H-NMR 譜圖C7H14。的 1H-NMR 譜圖圖4-415.由核磁共振圖（圖4-4）,推斷C7H14。的結構。CH3CH、r|15 CH3C-CH2_C_CH3jlLJIi17.由核磁共振圖（圖4-6）,推斷C11H16O的結構圖 4-6 C11H16O 的 1H-NMR 譜圖ppnn圖4-5C10H14 的 1H-NMR 譜圖C CH/ - CH 2；HO17CHq I ch3ch216.H18.由核磁共振圖（圖4-7）,推斷C10H12O

21、2的結構。0IICH2CH2OC-ch3圖 4-7 C10H12O2 的1H-NMR 譜圖CCH19.由核磁共振圖（圖4-8）,推斷C8H8O的結構圖 4-8 C8H8O 的1H-NMR 譜圖020.某未知物分子式 C6H14。，其紅外光譜在 3300cm-1附近是寬吸收帶，在1050 cm-1有強吸收，其核磁圖如圖4-9所示，試確定該化合物的結構。CH3(CE2)4CH2OHiv-44-3ppm圖 4-9 C6H14。的1H-NMR 譜圖第五章 質譜一、選擇題1 .在質譜儀中當收集正離子的狹縫位置和加速電壓固定時，若逐漸增加磁場強度H,對具有不同質荷比的正離子，其通過狹縫的順序如何變化？（1

22、）從大到?。?）從小到大（3）無規(guī)律（4）不變2 .含奇數(shù)個氮原子有機化合物，其分子離子的質荷比值為（1）偶數(shù)（2）奇數(shù)（3）不一定（4）決定于電子數(shù)3 .二澳乙烷質譜的分子離子峰 M與M+2、M+4的相對強度為（1） 1 ： 1 ： 1 2 ： 1 ： 1（3） 12 1（4） 1 ： 1 ： 24 .在丁酮質譜中，質荷比為29的碎片離子是發(fā)生了（1） .裂解 （2） I-裂解（3）重排裂解（4） 丫-H遷移5 .在通常的質譜條件下，下列哪個碎片峰不可能出現(xiàn)(1) M+2(2) M-2(3) M-8(4) M-18二、解答及解析題1 .樣品分子在質譜儀中發(fā)生的斷裂過程，會形成具有單位正電荷而

23、質荷比(m/z)不同的正離子，當其通過磁場時的動量如何隨質荷比的不同而改變？其在磁場的偏 轉度如何隨質荷比的不同而改變m/z值愈大，動量也愈大；m/z值愈大，偏轉度愈小。2 .帶有電荷為e質量為m的正離子，在加速電場中被電位 V所加速，其速度達 U ,若離子的位能(eV)與動能(mu 2/2)相等，當電位V增加兩倍時，此離子的 運動速度u增加多少倍？1 ：(2ev-加a工eV = 2 v= V溜，v增加一倍。3.在雙聚焦質譜儀中，質量為 m,電荷為e、速度為u的正離子由離子源進入電 位為E的靜電場后，由于受電場作用而發(fā)生偏轉。為實現(xiàn)能量聚焦，要使離子保持 在半彳空為R的徑向軌道中運動，此時的

24、R值受哪些因素影響？嗽攀懿鐺.鬃I” W3V3_ 幽eV = R= 4 .在雙聚焦質譜儀中，質量為 m,電荷為e、速度為u的正離子由電場進入強度 為H的磁場后，受磁場作用，再次發(fā)生偏轉，偏轉的半徑為 r,此時離子受的向心 力(Heu)和離心力(mu2/R)相等，此時離子受的質荷比受哪些因素影響？冽 a ,Hr H VHev = minimi z)=5 .，歲 2y6 .在質譜儀中當收集正離子的狹縫位置和加速電壓V固定時，若逐漸增大磁場強度H,對具有不同荷比的正離子，其通過狹縫的順序如何確定？一 ,.田戶Z)=2P ，因r和V為定值，m/z比值小的首先通過狹縫7 .在質譜儀中當收集正離子的狹縫位

25、置和磁場強度H固定時，若把加速電壓V值逐漸加大，對具有不同質荷比的正離子，其通過狹縫的順序如何確定？8 .冽加為,因r和H為定值，m/z比值大的首先通過狹縫9 .在有機質譜中使用的離子源有哪幾種？各有何特點？10 試確定具有下述分子式的化合物，其形成的分子離子具有偶數(shù)電子還是奇數(shù)電子？(1) C3H8(2) CH3CO (3) C6H5COOC2H5(4) C6H5NO2(1) C3H8+ (2) CH3CO+ (3) C6H5COOC 2H 5+ (4) C6H5NO2+9.試確定下述已知質何比離子的可能存在的化學式：(1) m/z為71,只含C、H、。三種元素(2) m/z為57,只含C、

26、H、N三種元素(3) m/z為58,只含C、H兩種元素9 . (1) C4H7?；?C3H3。2 (2)CH3N3或 C2H5N2或 C3H7N (3) C4H1010 .試寫出苯和環(huán)己烯的分子離子式。環(huán)己烷或11 .寫出環(huán)己酮和甲基乙烯醍的分子離子式O0I+ It環(huán)己酮：環(huán)己酮一或甲基乙烯基醍：I CH3-OH2CH=CH3 I CH3-O-CH-CH2 I CH3-O-CH-CH2 12 .寫出丙烷分子離子的碎裂過程，生成的碎片是何種正離子，其 m/z是多少？C比。比 + 組一H3CH/+CH3 m/z 29CH比 F比一CH3CHr+W m/z 1513 .試解釋澳乙烷質譜圖中 m/z分

27、別為29、93、95三峰生成的原因？-CH3CH2+ + BrCH2二藥 BrC&* +CH2B J （ CH0；1mlz 93 * 8114.有一化合物其分子離子的 m/z為120,其碎片離子的m/z為105,問其亞穩(wěn)離子 加上幽田9的m/z是多少？ 煙 120Q C=爐2困+ CO所產生的亞穩(wěn)離子，其m/z是多少？.（?。ゞ WK rrr = - = 56.5mi= 105, m2 = 77,幽 1I817 .試解釋環(huán)己烷質譜圖中產生 m/z分別為84、69、56、41離子峰的原因?18 .某有機化合物(M=140)其質譜圖中有m/z分別為83和57的離子峰，試問下述哪種結構式與上述質譜數(shù)

28、據(jù)相符合？(1) AaA/(2)結構與(1)相符合。19 .某有機胺可能是3-甲基丁胺或1, 1-二甲基丙胺，在質譜圖中其分子離子峰和基峰的m/z分別為87和30,試判斷其為何種有機胺？CH3CHC：CH2MH2 CHjCH-CH2 + CH2NH2為3-甲基丁胺m/z=3020 .某有機物可能是乙基正丁基醍或甲基正戊基醍，其質譜圖上呈現(xiàn)離子峰的m/z分別為102、87、73、59、31,試確定其為何物？21 .在碘乙烷的質譜圖中呈現(xiàn) m/z分別為156、127、29的離子峰，試說明其形成的機理明其碎裂的過程22.在丁酸甲酯的質譜圖中呈現(xiàn) m/z分別為102、71、59、43、31的離子峰，試

29、說otC3HG-OCH3C3H7C=o + 0cH3 m辰 71C3H7 + co(1)l：Li- I-C淚品33% 工=0 + 0CH3. mfe=71C?H； +COm/z=43C3H7 g-OCHQH 廠 CHDCH?(5)+ CHjO q m/z=43C-OCH3 + C祖/C3H 產OC% (3)0(Loch3 + c3h7*0LC?Hl-OC%(4)+ I -5H5* + i4 m/2=127C徹 + ” CjH5 + 卜m標29m/z102為丁酸甲酯的分子離子峰m/z156為CH3CH2I的分子離子峰,IIC3HLe-0 CH(6)C科一之0cH3CjHjCC1 + OCH3 m

30、(z=31C3H7G-rOCH 颯=0 + 0CH3 m/z=3123.某酯(M=116)的質譜圖上呈現(xiàn) m/z (豐度)分別為57 (100%)、43 (27%)和29 (57%)的離子峰，試確定其為下述酯中的哪一種(1) (CH3) 2CHCOOC2H5 CH3CH2COOCH2CH2CH3 CH3CH2CH2COOCH3為(2) CH3CH2COOCH 2CH2CH3由于 開裂生成：0 = 0 m/z57; C3H7+ m/z43; C2H5+ m/z2 24.某化合物(M=138)的質譜圖中呈現(xiàn)m/z為120的強離子峰，試判斷其為下述兩種化合物中的哪一種?OH/H/ (1)25.某酯（

31、M=150）的質譜圖中呈現(xiàn) m/z為118的碎片峰，試判斷其為下述兩種化合物中的哪一種？(1)COOCH3 ch3(2)COOCH3為（1）26 .已知某取代苯的質譜圖如下圖所示，試確定下述4種化合物的哪一種結構與譜圖數(shù)據(jù)相一致？（主要考慮 m/z分別為119, 105和77的離子峰）結構（4）與譜圖相一致m/z119相當于節(jié)基離子開裂失去 CH3m/z105相當于節(jié)基離子開裂失去 C2H5m/z77為乙烯基開裂后的產物C6H5+27 .說明由三乙胺（M=101）的口、（3開裂生成m/z為86的離子峰及隨后又進行 H 重排并開裂生成m/z為58的離子峰的過程機理。C 曲0H3CHCH；N-C:

32、H5 CH2=N-C:H5 + CH才28、某未知炫類化合物的質譜如下圖所示，寫出其結構式為 3-甲基戊烷：CH3cH2cH (CH3) CH2cH329、某未知煌類化合物的質譜如下圖所示，寫出其結構式并說明譜圖的主要特點。29.為 3-苯基丙烯：C6H5CH2CH=CH9111740 Ah”.”*I J.I . ”| ill I.Htoo12530.某未知煌類化合物的質譜如下圖所示，寫出其結構式并說明譜圖的主要特點 30.為苯乙煥：C6H5CmCH20ZOO1OO140160ISO31.某未知仲胺化合物的質譜如下圖所示，試寫出其結構式IDO10240 GO31.為N-甲基節(jié)基胺：C6H5CH

33、2NHCH332.某含氮化合物質譜如下圖所示，寫出其結構式，并說明 m/z為77基峰生成的原因。32.為硝基苯：C6H5NO2, m/z77 為 C6H5+C6H5-NO2-C6H5+ NO2波譜分析試卷A一、選擇題：每題1分，共20分1、波長為670.7nm的輻射，其頻率（MHz）數(shù)值為 （）A、4.47X 108B、4.47X 107C、1.49X 106D、1.49X10102、紫外光譜的產生是由電子能級躍遷所致，能級差的大小決定了（）A、吸收峰的強度B、吸收峰的數(shù)目C、吸收峰的位置 D、吸收峰的形狀 3、紫外光譜是帶狀光譜的原因是由于（）A、紫外光能量大B、波長短C、電子能級躍遷的同時

34、伴隨有振動及轉動能級躍遷的原因D、電子能級差大4、化合物中，下面哪一種躍遷所需的能量最高?A、 0-0 B、兀一兀 C、 n-(TD、n7兀5、*n7兀躍遷的吸收峰在下列哪種溶劑中測量，其最大吸收波長最大。(A、水B、甲醇C、乙醇D、正已烷6、CH3-CH3的哪種振動形式是非紅外活性的。(B Y C-HC、SasCHD SsCH7、A、 Y C-C化合物中只有一個碟基，卻在 1773cm-1和1736cm-1處出現(xiàn)兩個A、12CB、15NC、19FD、31 p吸收峰，這是因為:()A、誘導效應 B、共鈍效應C、費米共振D、空間位阻8、一種能作為色散型紅外光譜儀的色散元件材料為：(A、玻璃 B、

35、石英C、紅寶石D、鹵化物結體9、預測H2s分子的基頻峰數(shù)為:A、4 B、3C、2 D、1 10、若外加磁場的強度H0逐漸加大時，則使原子核自旋能級的低能態(tài)躍遷到高能態(tài)所需的能量是如何變化的?A、不變B、逐漸變大C、逐漸變小D、隨原核而變11 、核不適宜磁共振測12、 苯 環(huán) 上 哪 種 取 代 基 存 在 時 ， 其 芳 環(huán) 質 子 化 學 位 值 最A -CH2CH3B、-OCH3C、H=CH2D、-CHO13、質子的化學位移有如下順序：苯（7.27） 乙烯（5.25） 乙炔 （1.80） 乙烷（0.80） ，其原因為：（）A、誘導效應所致B、雜化效應所致C、各向異性效應所致D、雜化效應和各

36、向異性效應協(xié)同作用的結果14、確定碳的相對數(shù)目時，應測定（）A、全去偶譜B、偏共振去偶譜C、門控去偶譜D、反門控去偶譜15、Jc-h的大小與該碳雜化軌道中S成分（）A、成反比B、成正比 C、變化無規(guī)律 D、無關16、在質譜儀中當收集正離子的狹縫位置和加速電壓固定時，若逐漸增加磁場強度H,對具有不同質荷比的正離子，其通過狹縫的順序如何變化？（）A、從大到小 B、從小到大 C、無規(guī)律D、不變17、含奇數(shù)個氮原子有機化合物，其分子離子的質荷比值為：（）A、偶數(shù)B、奇數(shù) C、不一定D、決定于電子數(shù)18、二澳乙烷質譜的分子離子峰（M）與M+2、M+4的相對強度為：（）A、 1:1:1B、 2:1:1C、

37、 1:2:1D、 1:1:219、在丁酮質譜中，質荷比值為29 的碎片離子是發(fā)生了（）A ”裂解產生的。B、I-裂解產生的。 C、重排裂解產生的。D 丫-H 遷移產生的。20、在四譜綜合解析過程中，確定苯環(huán)取代基的位置，最有效的方法是（）A紫外和核磁B、質譜和紅外C、紅外和核磁D、質譜和核磁二、解釋下列名詞（每題4 分，共 20 分）1、 摩爾吸光系數(shù)；摩爾吸光系數(shù)；濃度為1mol/L,光程為1cm時的吸光度2、 非紅外活性振動；非紅外活性振動；分子在振動過程中不發(fā)生瞬間偶極矩的改變。3、 弛豫；弛豫；高能態(tài)的核放出能量返回低能態(tài)，維持低能態(tài)的核占優(yōu)勢，產生NMR譜，該過程稱為弛豫過程4、 碳

38、譜的丫-效應；碳的丫-效應；當取代基處在被觀察的碳的 丫位，由于電荷相互排斥，被觀察的 碳周圍電子云密度增大，S c向高場移動。5、 麥氏重排。麥氏重排；具有丫-氫原子的不飽和化合物，經過六元環(huán)空間排列的過渡態(tài)，丫 -氫原子重排轉移到帶正電荷的雜原子上，伴隨有C-G鍵的斷裂。三、簡述下列問題（每題4 分，共 20 分）1、紅外光譜產生必須具備的兩個條件；答：一是紅外輻射的能量應與振動能級差相匹配， 即E光= E v,二是分子在振動過程中偶極矩的變化必須不為零。2、色散型光譜儀主要有哪些部分組成？答：由光源、分光系統(tǒng)、檢測器三部分組成。3、核磁共振譜是物質內部什么運動在外部的一種表現(xiàn)形式？答：是

39、具有核磁矩的原子核的自旋運動在外部的一種表現(xiàn)形式。4、紫外光譜在有機化合物結構鑒定中的主要貢獻是什么？答：在有機結構鑒定中，紫外光譜在確定有機化合物的共鈍體系、生色團和芳香性等方面有獨到之處。5、在質譜中亞穩(wěn)離子是如何產生的以及在碎片離子解析過程中的作用是什么？答：離子mi在離子源主縫至分離器電場邊界之間發(fā)生裂解，丟失中性碎片，得 到新的離子m2。這個m2與在電離室中產生的 m2具有相同的質量，但受到同 m1 一 樣的加速電壓，運動速度與 mi相同，在分離器中按m2偏轉，因而質譜中記錄的位 置在m*處，m*是亞穩(wěn)離子的表觀質量，這樣就產生了亞穩(wěn)離子。由于m*=m22/mi,用m*來確定mi與m

40、2間的關系，是確定開裂途經最直接有 效的方法。四、推斷結構（20分）某未知物的分子式為C9H10。2,紫外光譜數(shù)據(jù)表明：該物入max在264、262、257、252nm(e max101、158、147、194、153）;紅外、核磁、質譜數(shù)據(jù)如圖4-1,圖 4-2,o圖4-3所示，試推斷其結構圖4-1未知物C9H10O2的紅外光譜圖m/圖4-2化合物C9H10O2的核磁共振譜，:、1 I I |14。I聞目。200圖4-3化合物C9H10O2的質譜圖五、 根據(jù)圖5-1圖5-4推斷分子式為C11H20O4未知物結構（20分）*90設有整拄陽F岬任110.5, 9N.5. 83,。V v在 2C0

41、 rn 以上無吸收圖5-1未知物C11H20O4的質譜、紫外數(shù)據(jù)和元素分析數(shù)據(jù)圖5-2未知物C11H20O4的紅外光譜上bn圖5-3未知物C11H20O4的13CNMR譜圖5-4未知物C11H20O4的HNMR譜ch3ch2ch2ch2ch/Coch2ch3C QCH2cH3If波譜分析試卷B一、解釋下列名詞（每題2分，共10分）1、FTIR;即傅立葉變換紅外光譜，是以連續(xù)波長的紅外線為光源照射樣品，通過測量干涉圖和對干涉圖進行傅立葉變換的方法來測定紅外光譜得到的譜圖。2、Woodward rule （UV）;由 Woodward首先提出，將紫外光譜的極大吸收與 分子結構相關聯(lián)，選擇適當?shù)哪阁w

42、，再加上一些修飾即可估算某些化合物的極大吸 收波長。3、丫 一effect ;當取代基處在被觀察的碳的丫位，由于電荷相互排斥，被觀察的碳 周圍電子云密度增大，S c向高場移動。4、亞穩(wěn)離子；離子mi在離子源主縫至分離器電場邊界之間發(fā)生裂解，丟失中性碎 片，得到新的離子 m2。這個m2與在電離室中產生的 m2具有相同的質量，但受到 同mi一樣的加速電壓，運動速度與 mi相同，在分離器中按 m2偏轉，因而質譜中 記錄的位置在m*處，亞穩(wěn)離子的表觀質量 m* = m22/m1:5、COSY譜；即二維化學位移相關譜，分為同核和異核相關譜兩種，相關譜的 兩個坐標都表示化學位移。二、設計適當譜學方法鑒別下

43、列各對化合物（每題 2分，共10分）/X 戶。H1. d 和口紅外（羥基吸收的差別）、碳譜（碳的裂分不同）等Uoy2.3/和 “/ 紅外（碟基吸收不同）、紫外（共鈍程度不同，最大吸收不 同）等3.、八/和 y 紅外（玻基吸收不同）、核磁（碳數(shù)不同）、質譜（分子離子峰不同，基峰不同）等4.紅外（玻基吸收不同）、紫外（最大吸收峰位置不同）、核磁（碳的裂分、化學位移不同）等三、簡述下列問題（每題5分，共10分）1、AB和AMX系統(tǒng)的裂分峰型及其S和J的簡單計算AB系統(tǒng)的裂分峰型為:AMX系統(tǒng)的裂分峰型為:2、舉例討論Mclafferty重排的特點及實用范圍。麥氏重排特點：不飽和化合物有 丫-氫原子，

44、經過六元環(huán)空間排列的過渡態(tài)，丫-氫原子重排轉移到帶正電荷的雜原子上，伴隨有G-G鍵的斷裂。四、選擇題（每題1分，共10分）1、紫外光譜的產生是由電子能級躍遷所致，其能級差的大小決定了（）A、吸收峰的強度B、吸收峰的數(shù)目C、吸收峰的位置 D、吸收峰的形2、n-兀*躍遷的吸收峰在下列哪種溶劑中測量，其最大吸收波長最大（）A、水B、甲醇C、乙醇D、正已烷3、一種能作為色散型紅外光譜儀的色散元件材料為：（）A、玻璃 B、石英 C、紅寶石 D、鹵化物晶體4、預測H2s分子的基本振動數(shù)為：（）A、4 B、3C、2D、15、若外加磁場的強度Ho逐漸加大時，則使原子核自旋能級的低能態(tài)躍遷到高能態(tài) 所需的能量是

45、如何變化的？（）A、不變 B、逐漸變大C、逐漸變小D、隨原核而變6、苯環(huán)上哪種取代基存在時，其芳環(huán)質子化學位值最大D、-CHOA、-CH2CH3B、 -OCH3C、-CH=CH27、Jc-h的大小與該碳雜化軌道中s成分 （）A、成反比B、成正比 C、變化無規(guī)律 D、無關8、在質譜儀中當收集正離子的狹縫位置和加速電壓固定時，若逐漸增加磁場強度H ,對具有不同質荷比的正離子，其通過狹縫的順序如何變化？（）A、從大到小B、從小到大C、無規(guī)律D、不變9、二澳乙烷質譜的分子離子峰（M）與M+2、M+4的相對強度為：（）A、1:1:1B、2:1:1C、1:2:1D、1:1:210、在丁酮質譜中，質荷比質為

46、29的碎片離子是發(fā)生了（）A、%-裂解產生的 B、I-裂解產生的1 C、重排裂解產生的D、丫-H遷移產生的。五、推斷結構（20分）C5H 10。2某未知物元素分析數(shù)據(jù)表明：C 60%、 H 8%,紅外、核磁、質譜數(shù)據(jù)如圖 5-1、 圖5-2、圖5-3、圖5-4所示，試推斷其結構。圖5-2未知物的質譜圖圖5-1未知物的紅外光譜圖1OO 80 -GO -40 7 口 -III |liiill id llii ui liii i|i IU|Hii|unillu ill*i|u npi i|i iiii ill |hiiini i|iiii|i in iii| iii| |iii 111OO12515

47、0175m/z圖5-3未知物的質子核磁共振譜57.54(q) ,27.72(q)197.21 (s) ,163.49(d),106.85 (d),圖5-4未知物的13CNMR譜六、某未知物元素分析數(shù)據(jù)表明：C 78%、H 7.4%,質譜、紅外、核磁數(shù)據(jù)如圖 6-1、圖 6-2、圖 6-3 所示，試推斷其結構。( 20 分)。(Mass of molecular ion:108 ) C7H 8。6-1未知物的質譜4 COOMOOI 11 I交（允）0UDdHAn/EMuraERi-ni1OOO309474906GD14&827UB23284EZaa&aGO而田42aiina23784223Q33

48、S820 317736115375533QQ3E317CE9113 3?6日1079mm692t235701GD1g130324104 1 214772345isea之口129535102J44S5S572g的149212484WE&D61149圖6-2未知物的紅外MSF-M7-2S3|口 m7.259(m,2H);6.919-6.880(m,3H);3.745(s,3H)七、根據(jù)圖7-1圖7-4推斷分子式為C5H10O2未知物的結構（20分）圖6-3未知物的1HNMR譜4 DOO=1000會口口 口IS DOLOODEDOHflVENUHDEFl 句司721217074JI273491D13

49、I7BG29Bl40igues弟2自967附SSSTfZflOOZ31410431BZ?？?423SSZO一2后已習E 319848Ej 1B272gQg7之后工三13 JTD1 1 L 2Q2G7 口554?7o70662666012614BunziBa 1am日61LCD圖7-1未知物C5H10O2的紅外光譜IHSF-OCn-SSOFFE圖7-2未知物C5H10O2的1HNMR譜ito41.10(d)26.68(t)1OOF7QT1Z 0口183.6116.39 (q)11.55(q)圖7-3未知物C5H10O2 的 13CNMR 譜(Mass of molecular ion:102)1

50、OO ns-nw-*看一罡一口通SC -60 -40 I I i i 11111 + I I i | I 1111 i i h |11 | r i r I i i|-rr三三與Ci7與rn /上圖7-4未知物C5H10O2的質譜波譜分析試卷C一、解釋下列名詞（每題2分，共10分）1、摩爾吸光系數(shù)；濃度為1mol/L,光程為1cm時的吸光度2、非紅外活性振動；分子在振動過程中不發(fā)生瞬間偶極矩的改變。3、弛豫時間；高能態(tài)的核放出能量返回低能態(tài)，維持低能態(tài)的核占優(yōu)勢，產生NMR 譜，該過程稱為弛豫過程，所需要的時間叫弛豫時間。4、碳譜的丫-效應；當取代基處在被觀察的碳的丫位，由于電荷相互排斥，被觀察 的碳周圍電子云密度增大，S c向高場移動。5、麥氏重排；具有丫 -氫原子