例1將鈣離子選擇電極和飽和甘汞電極插入100

1、例 1：鐵（）濃度為5.0×10-4 g·L-1的溶液,與1,10-鄰二氮雜菲反應,生成橙紅色絡合物.該絡合物在波長508 nm ,比色皿厚度為2cm時,測得A=0.190 。計算1,10-鄰二氮雜菲亞鐵的a及。(已知鐵的相對原子質量為55.85)  解：根據(jù)朗伯比耳定律 A = a b c 得： a = A/ b c = 0.190/(2×5.0×10-4)=190 L·g-1·cm-1  = M a = 55.85×190 = 1.1×104 L·mol-1·cm-1例

2、2 ：某有色物質溶液的濃度為4.5×10-3g·L-1,在530nm波長下用2.0cm的吸收池所測得的吸光度為0.300，試計算（a）吸收系數(shù)；（b)使用5cm的吸收池時溶液的百分透光度。解：（a）a=A/bc=0.300/2.0×4.5×10-3=33.3L·g-1·cm-1（b）T=10-abc=10-A T%=10-abc×100=10-A×100=17.81例.某鋼樣含鎳約0.12%，用丁二酮肟光度法（=1.3×104L·mol-1 ·cm-1）進行測定。試樣溶解后，轉入100

3、mL容量瓶中，顯色，再加入水稀釋至刻度。取部分試液于波長470nm處用1cm吸收池進行測量，如果希望此時的測量誤差最小，應稱取試樣多少？(鎳: 58.69)解： A= b C C=A/ b 將A=0.434 b=1 =1.3×104 L·mol-1 ·cm-1 代入上式 C=0.434/ 1.3×104 =3.34 ×10-5 mol · L-1 設應稱取試樣 Wg， 則:W × 0.12% =100 × 10-3 × 3.34 ×10-5 ×58.69 W=0.16g例1 有一根lm

4、長的柱子，分離組分1和2如下圖。圖中橫坐標l為記錄筆走紙距離。計算r21,R,n有效;若欲得到 R=1.2， n有效為多少？色譜往要加到多長？解：先求出組分2對組分1的相對保留值r2，1若使R2 = 1.2,所需塔板數(shù)可計算,即： L2 = 2.25 m L = 2.25 1 = 1.25 m例 已知一色譜柱在某溫度下的速率方程的A = 0.08cm; B = 0.65cm2/s; C = 0.003s, 求最佳線速度u和最小塔板高H.解: 欲求 u最佳和H最小,要對速率方程微分,即 dH/dud(A+B/u+Cu)/du -B/u2+C0 而,最佳線速: u最佳(B/C)1/2 最小板高:

5、H最小A+2(BC)1/2 可得u最佳(0.65/0.003)1/214.7cm/s H最小0.08+2(0.65×0.003)1/20.1683cm例3已知物質A和B在一個30.0cm柱上的保留時間分別為16.40和17.63min.不被保留組分通過該柱的時間為1.30min.峰寬為1.11和1.21min,計算:(1)柱分辨率;(2)柱的平均有效塔板數(shù)目;(3)塔板高度;解: (1) R=2(17.63-16.40)/(1.11+1.21)=1.06 (2) nA=16(16.40-1.3)/1.112=2961 nB=16(17.63-1.3)/1.212=2914 nav=(

6、2961+2914)/2=2.9×103 (3) H=L/n=30.0/2.9×103=1.34×10-2cm 1. 用氣相色譜法分析二甲苯氧化母液中間二甲苯含量，稱取樣品0.1250g，加入正壬烷內(nèi)標0.06258g，間二甲苯的校正因子為0.96，正壬烷校正因子為1.02，間二甲苯的峰面積為3.5cm2，正壬烷峰面積為12cm2。求樣品中間二甲苯的百分含量。解： 根據(jù)內(nèi)標法計算公式，間二甲苯的百分含量i為 i(%)=msAi fi /As fsm×100% =(0.0625×3.5×0.96)/(0.1250×12

7、5;1.02)×100% =13.73%2. 分析試樣中鄰二甲苯、對二甲苯和間二甲苯三個組分，對其他組分不進行定量分析，若選用甲苯為內(nèi)標物，稱取試樣質量為0.4385g，甲苯質量為0.0530g，相對校正因子及各組分色譜峰面積如下：組分 鄰二甲苯對二甲苯 間二甲苯甲苯fA0.873.581.411.381.170.6831.00 0.95計算鄰二甲苯、對二甲苯和間二甲苯三個組分的質量分數(shù)解 Pi% = mi/m×100% = Ai fi ms/AS fs m×100%計算得到m鄰二甲苯=39.6；m對二甲苯=24.8；m間二甲苯=10.2 例1：用pNa玻璃膜電極

8、(KNa+，K+=0.001)測定pNa=3的試液時，如試液中含有pK=2的鉀離子，則產(chǎn)生的誤差是多少? 解: 誤差%=(KNa+,K+× aK+ )/aNa+×100% =(0.001×10-2)/10-3×100% =1%例2 某硝酸根電極對硫酸根的選擇系數(shù)：KNO-,SO2-=4.1×10-5，用此電極在1.0mol/L硫酸鹽介質中測定硝酸根，如果要求測量誤差不大于5%，試計算可以測定的硝酸根的最低活度為多少? 解： NO-，SO-×（aSO- ）zi/zj /aNO- 5% aNO- 4.1×10-×1.0

9、/ 5 aNO- 8.2×10-mol/L。 測定的硝酸根離子的活度應大于8.2×10-4mol/L。例 1將鈣離子選擇電極和飽和甘汞電極插入100.00mL水樣中，用直接電位法測定水樣中的Ca2+。25時，測得鈣離子電極電位為0.0619V(對SCE)，加入0.0731mol/L的Ca(NO3)2標準溶液1.00mL，攪拌平衡后，測得鈣離子電極電位為0.0483 V(對SCE)。試計算原水樣中Ca2+的濃度？ 解：由標準加入法計算公式 S = 0.059 / 2 c=(Vs cs)/Vo=1.00×0.0731/100 E=0.0483(0.0619)=0.06190.0483=0.0136 V cxc(10E/s1)-17.31×10-4（100.4611)-1 7.31×10-4× 0.5293.87× 10-4 mol/L 試樣中Ca2+ 的濃度為3.87×10-4mol/L。 例 在0.1000mol/L Fe2+溶液中,插入Pt電極(+)和SCE(-),在25測得電池電動勢0.395V，問有多少Fe2+被氧化成Fe3+? 解: SCEa(Fe3+ ) ， a( Fe2+ ) Pt E = E鉑電極 E甘汞 = 0.77 + 0.059 lg(Fe3+/Fe2+)0.