結(jié)構(gòu)化學(xué)第六章-1

1、6.6.2 順磁共振順磁共振電子順磁共振電子順磁共振(Electron Paramagnetic Resonance 簡(jiǎn)稱簡(jiǎn)稱EPR)電子自旋共振電子自旋共振(Electron Spin Resonance 簡(jiǎn)稱簡(jiǎn)稱ESR)直接檢測(cè)和研究含有未成對(duì)電子的順磁性物質(zhì)直接檢測(cè)和研究含有未成對(duì)電子的順磁性物質(zhì)電子自旋產(chǎn)生自旋磁矩：電子自旋產(chǎn)生自旋磁矩：負(fù)號(hào)是因?yàn)樽孕啪嘏c自旋角動(dòng)量方向相反。負(fù)號(hào)是因?yàn)樽孕啪嘏c自旋角動(dòng)量方向相反。 e是玻爾磁子，是玻爾磁子，g是無(wú)量綱因子，稱為是無(wú)量綱因子，稱為g因子，自由電子因子，自由電子的的g因子因子ge=2.0023。自旋磁矩在磁場(chǎng)方向的分量：自旋磁矩在磁場(chǎng)方

2、向的分量：1. 基本原理基本原理e(1) Sg S S 11,22szsesgmm HNSSN磁矩磁矩 與外磁場(chǎng)的相互作用與外磁場(chǎng)的相互作用ms=1/2, E(1/2)= 1/2 g e Bms= 1/2, E(1/2)= 1/2 g e B在磁場(chǎng)中，自旋磁矩與外在磁場(chǎng)中，自旋磁矩與外磁場(chǎng)作用，不同方向的磁磁場(chǎng)作用，不同方向的磁矩有不同的能量：矩有不同的能量：SZSeEBBgmB 顯然，顯然，B = 0時(shí)，時(shí)，E(1/2)= E(-1/2) = 0，兩種自旋狀態(tài)的電，兩種自旋狀態(tài)的電子具有相同的能量子具有相同的能量由于自旋磁矩在磁場(chǎng)中由于自旋磁矩在磁場(chǎng)中取向不同而引起的能級(jí)取向不同而引起的能級(jí)

3、分裂稱為塞曼分裂稱為塞曼(Zeeman)分裂。分裂。能級(jí)分裂與外磁場(chǎng)的磁感應(yīng)強(qiáng)度成正比能級(jí)分裂與外磁場(chǎng)的磁感應(yīng)強(qiáng)度成正比12egB12egB0BEeEgB如果在垂直于如果在垂直于B的方向上施加頻率為的方向上施加頻率為hv的電磁波，當(dāng)滿的電磁波，當(dāng)滿足下面條件：足下面條件： h v g e B處于兩能級(jí)間的電子發(fā)生受激躍遷，導(dǎo)致部分處于低能處于兩能級(jí)間的電子發(fā)生受激躍遷，導(dǎo)致部分處于低能級(jí)中的電子吸收電磁波的能量躍遷到高能級(jí)級(jí)中的電子吸收電磁波的能量躍遷到高能級(jí)-順磁順磁共振現(xiàn)象。共振現(xiàn)象。躍遷旋律躍遷旋律：ms=1固定固定v，改變，改變B 掃場(chǎng)法掃場(chǎng)法固定固定B， 改變改變v 掃頻法掃頻法一般

4、采用一般采用掃場(chǎng)法掃場(chǎng)法受激躍遷產(chǎn)生的吸收信號(hào)經(jīng)電子學(xué)系統(tǒng)處理，可得到受激躍遷產(chǎn)生的吸收信號(hào)經(jīng)電子學(xué)系統(tǒng)處理，可得到EPR吸收譜線，吸收譜線，EPR波譜儀記錄的吸收信號(hào)一般是一次微分線波譜儀記錄的吸收信號(hào)一般是一次微分線型，或稱型，或稱:一次微分譜線一次微分譜線2. 超精細(xì)結(jié)構(gòu)超精細(xì)結(jié)構(gòu)單一的單一的EPR譜線譜線 劈裂成多重特異的譜線圖劈裂成多重特異的譜線圖譜線數(shù)目、間隔、相對(duì)強(qiáng)度譜線數(shù)目、間隔、相對(duì)強(qiáng)度與電子相互作用的核與電子相互作用的核的的自旋形式、數(shù)量、相互作用的強(qiáng)弱有關(guān)。自旋形式、數(shù)量、相互作用的強(qiáng)弱有關(guān)。 順磁物質(zhì)的順磁物質(zhì)的分子結(jié)構(gòu)分子結(jié)構(gòu)未成對(duì)電子與核磁矩的相互作用未成對(duì)電子與核

5、磁矩的相互作用-超精細(xì)耦合或超精細(xì)超精細(xì)耦合或超精細(xì)相互作用相互作用電子：電子：s=1/2, ms=1/2質(zhì)子質(zhì)子H：I1/2, mI=1/2szsegm NzNINg m外磁場(chǎng)中，電子自旋能級(jí)和核自旋能級(jí)都發(fā)生分裂：外磁場(chǎng)中，電子自旋能級(jí)和核自旋能級(jí)都發(fā)生分裂：電子自旋能級(jí)：電子自旋能級(jí)： E(1/2)= 1/2 g e B E(-1/2)= -1/2 g e B核自旋能級(jí)：核自旋能級(jí)： E(1/2)= 1/2 gN N B E(-1/2)= -1/2 gN N B4ehm因?yàn)橐驗(yàn)閙N比比me大大1836倍，所以倍，所以 e 比比 N 大大1836倍，電子自倍，電子自旋能級(jí)分裂比核磁能級(jí)分裂

6、大得多。旋能級(jí)分裂比核磁能級(jí)分裂大得多。核磁矩在外磁場(chǎng)核磁矩在外磁場(chǎng)中的不同取向，中的不同取向，對(duì)電子自旋來(lái)說(shuō)，對(duì)電子自旋來(lái)說(shuō)，好像施加了兩個(gè)好像施加了兩個(gè)不同方向的附加不同方向的附加磁場(chǎng)，因而使電磁場(chǎng)，因而使電子自旋能級(jí)進(jìn)一子自旋能級(jí)進(jìn)一步分裂。步分裂。B0BE12Im 12Im 12Im 12Im 12sm 12sm EPR的躍遷選律的躍遷選律mS 1，mI 0當(dāng)質(zhì)子不存在時(shí)，在當(dāng)質(zhì)子不存在時(shí)，在B0處出現(xiàn)一條吸收譜線。當(dāng)有一質(zhì)子處出現(xiàn)一條吸收譜線。當(dāng)有一質(zhì)子存在時(shí)，由于存在時(shí)，由于mI=1/2的核磁矩順著外磁場(chǎng)方向，因而增大的核磁矩順著外磁場(chǎng)方向，因而增大了電子處的磁場(chǎng)，于是在外磁場(chǎng)略低

7、于了電子處的磁場(chǎng)，于是在外磁場(chǎng)略低于B0處即可發(fā)生電子處即可發(fā)生電子自旋共振吸收。同理，在自旋共振吸收。同理，在mI=1/2時(shí)，核磁矩使電子處的時(shí)，核磁矩使電子處的磁場(chǎng)減小，要在略高于磁場(chǎng)減小，要在略高于B0的磁場(chǎng)才發(fā)生共振吸收。這樣原的磁場(chǎng)才發(fā)生共振吸收。這樣原來(lái)的一條譜線分裂為兩條。來(lái)的一條譜線分裂為兩條。由于電子的運(yùn)動(dòng)比核快的多，電子自旋狀態(tài)發(fā)生變化時(shí)，由于電子的運(yùn)動(dòng)比核快的多，電子自旋狀態(tài)發(fā)生變化時(shí)，核自旋狀態(tài)保持不變。核自旋狀態(tài)保持不變。對(duì)于一個(gè)未成對(duì)電子與一個(gè)核自旋為對(duì)于一個(gè)未成對(duì)電子與一個(gè)核自旋為I的磁性核相互作的磁性核相互作用，可以產(chǎn)生用，可以產(chǎn)生2I1條等強(qiáng)度和等間距的超精細(xì)

8、譜線，條等強(qiáng)度和等間距的超精細(xì)譜線，相鄰兩譜線間的距離相鄰兩譜線間的距離a -超精細(xì)耦合常數(shù)。超精細(xì)耦合常數(shù)。一個(gè)未成對(duì)電子與一個(gè)未成對(duì)電子與n個(gè)等性核相互作用，結(jié)果能產(chǎn)生個(gè)等性核相互作用，結(jié)果能產(chǎn)生 2nI1條譜線，其強(qiáng)度以中心線為最強(qiáng)，并以等間距條譜線，其強(qiáng)度以中心線為最強(qiáng)，并以等間距 a 向向兩側(cè)分布。兩側(cè)分布。一個(gè)未成對(duì)電子與多組不同的核相互作用，其結(jié)果應(yīng)是一個(gè)未成對(duì)電子與多組不同的核相互作用，其結(jié)果應(yīng)是(2n1I1+1)(2n2I2+1)(2nkIk+1)條譜線。條譜線。例例1：環(huán)辛四烯分子：環(huán)辛四烯分子如果環(huán)辛四烯是一個(gè)非平面分子，當(dāng)用堿金屬還原，生如果環(huán)辛四烯是一個(gè)非平面分子，當(dāng)

9、用堿金屬還原，生成環(huán)辛四烯負(fù)離子自由基得到了九條等間距、強(qiáng)度比是成環(huán)辛四烯負(fù)離子自由基得到了九條等間距、強(qiáng)度比是1:8:28:56:70:56:28:8:1的的EPR譜線，譜線，環(huán)辛四烯環(huán)上的八個(gè)質(zhì)子是等性的，環(huán)辛四烯負(fù)離子應(yīng)環(huán)辛四烯環(huán)上的八個(gè)質(zhì)子是等性的，環(huán)辛四烯負(fù)離子應(yīng)該是平面結(jié)構(gòu)分子該是平面結(jié)構(gòu)分子由譜線測(cè)得超精細(xì)耦合常數(shù)由譜線測(cè)得超精細(xì)耦合常數(shù)a3.21G例例2：對(duì)苯半醌及其對(duì)苯半醌及其氯取代物的超精細(xì)結(jié)氯取代物的超精細(xì)結(jié)構(gòu)。構(gòu)。(1) 對(duì)苯半醌：對(duì)苯半醌：5條譜條譜線，說(shuō)明未成對(duì)電子線，說(shuō)明未成對(duì)電子是離域的。是離域的。(2) H被被Cl取代后，取代后，峰數(shù)目減少。峰數(shù)目減少。與電子

10、類似，原子核也有自旋運(yùn)動(dòng)。核自旋運(yùn)動(dòng)由核與電子類似，原子核也有自旋運(yùn)動(dòng)。核自旋運(yùn)動(dòng)由核自旋量子數(shù)自旋量子數(shù)I及核自旋磁量子數(shù)及核自旋磁量子數(shù)mI描述。不同的原子核描述。不同的原子核，其自旋量子數(shù)可能不同，共有三種情況：，其自旋量子數(shù)可能不同，共有三種情況： 質(zhì)量數(shù)質(zhì)量數(shù)A 原子序原子序數(shù)數(shù)Z 核自旋量子數(shù)核自旋量子數(shù)I 偶數(shù)偶數(shù) 偶數(shù)偶數(shù) 0 12C6 16O8 偶數(shù)偶數(shù) 奇數(shù)奇數(shù) 正整數(shù)正整數(shù) 2H1 14N7 奇數(shù)奇數(shù) 奇數(shù)或偶數(shù)奇數(shù)或偶數(shù) 半整數(shù)半整數(shù) 1H1 13C6 19F9 31P151. 核自旋磁矩核自旋磁矩 6.6.3 核磁共振核磁共振 (Nuclear Magnetic Re

11、sonance NMR)核自旋產(chǎn)生的角動(dòng)量大小及其在核自旋產(chǎn)生的角動(dòng)量大小及其在z軸的分量：軸的分量：(1) NNzIMI IMmmI = -I, -I+1, I-1, I核自旋運(yùn)動(dòng)產(chǎn)生磁矩，核自旋運(yùn)動(dòng)產(chǎn)生磁矩， N與與MN成正比成正比()(1)24(1)NNNNPPNNeehgMgI ImmgI I核的質(zhì)核的質(zhì)量量核磁子核磁子核的核的g因子因子在磁場(chǎng)中，核磁矩在磁場(chǎng)中，核磁矩 N與外磁場(chǎng)與外磁場(chǎng)B相互作用能：相互作用能：NNzNNIEBBgm B 即核磁矩在空間的不同取向即核磁矩在空間的不同取向(有不同的有不同的 Nz)，與磁場(chǎng)的作，與磁場(chǎng)的作用能不同。用能不同。例如：例如：1H, I=1/

12、212Im 12Im 0BENNEgB當(dāng)入射電磁波能量等于兩個(gè)核自旋能級(jí)間隔當(dāng)入射電磁波能量等于兩個(gè)核自旋能級(jí)間隔E時(shí)，可觀察時(shí)，可觀察到核自旋能級(jí)間的躍遷，產(chǎn)生共振吸收到核自旋能級(jí)間的躍遷，產(chǎn)生共振吸收核磁共振譜核磁共振譜。 躍遷選律躍遷選律mI= 12. 核磁共振核磁共振NNhvEgB NNgBvh對(duì)于對(duì)于1H:gN=5.5854, N=5.050810-27 J T-1, h=6.62610-34 J s當(dāng)當(dāng)B=1.4092 T時(shí)時(shí)v=60106 Hz =60 MHz掃頻式掃頻式掃場(chǎng)式掃場(chǎng)式。多數(shù)儀器采用掃場(chǎng)式。多數(shù)儀器采用掃場(chǎng)式。1H的核磁矩大，核磁能級(jí)分裂大，吸收信號(hào)強(qiáng)。的核磁矩大，

13、核磁能級(jí)分裂大，吸收信號(hào)強(qiáng)。1H的天然的天然豐度很大，又是有機(jī)物的重要成份，而且豐度很大，又是有機(jī)物的重要成份，而且12C與與16O沒(méi)有核沒(méi)有核磁矩，不干擾質(zhì)子信號(hào)吸收，所以磁矩，不干擾質(zhì)子信號(hào)吸收，所以, 質(zhì)子核磁共振譜對(duì)有質(zhì)子核磁共振譜對(duì)有機(jī)物結(jié)構(gòu)鑒定起了重要作用。機(jī)物結(jié)構(gòu)鑒定起了重要作用。同一種原子核的共振頻率是一定的。若掃頻同一種原子核的共振頻率是一定的。若掃頻, 它們應(yīng)在同它們應(yīng)在同一頻率一頻率v處發(fā)生共振處發(fā)生共振; 若掃場(chǎng)若掃場(chǎng), 應(yīng)在同一磁感強(qiáng)度應(yīng)在同一磁感強(qiáng)度B處發(fā)生處發(fā)生共振。但實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)共振。但實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn), 同一種核的共振頻率隨化學(xué)環(huán)境而發(fā)同一種核的共振頻率隨化學(xué)環(huán)境而發(fā)生變

14、化。生變化。原因：分子中的核不是裸核，核外電子云在外磁場(chǎng)原因：分子中的核不是裸核，核外電子云在外磁場(chǎng)B中感中感應(yīng)出一個(gè)大小與外磁場(chǎng)成正比而方向相反的微弱磁場(chǎng)應(yīng)出一個(gè)大小與外磁場(chǎng)成正比而方向相反的微弱磁場(chǎng) B, 作用在核上的有效磁感強(qiáng)度作用在核上的有效磁感強(qiáng)度Beff不等于不等于B, 而是而是 Beff=B B=(1 )B相當(dāng)于對(duì)核施加了一種屏蔽作用相當(dāng)于對(duì)核施加了一種屏蔽作用, 故稱故稱 為屏蔽常數(shù)。為屏蔽常數(shù)。3. 化學(xué)位移化學(xué)位移核所處的化學(xué)環(huán)境不同，受屏蔽程度也不同。為使不同核所處的化學(xué)環(huán)境不同，受屏蔽程度也不同。為使不同化學(xué)環(huán)境中的同一種核能夠感受到相同的有效磁感強(qiáng)度化學(xué)環(huán)境中的同一種

15、核能夠感受到相同的有效磁感強(qiáng)度而發(fā)生共振，就必須對(duì)核外電子云屏蔽造成的磁場(chǎng)損失而發(fā)生共振，就必須對(duì)核外電子云屏蔽造成的磁場(chǎng)損失進(jìn)行補(bǔ)償。這意味著：若用掃場(chǎng)，受屏蔽嚴(yán)重的核需要進(jìn)行補(bǔ)償。這意味著：若用掃場(chǎng)，受屏蔽嚴(yán)重的核需要的外場(chǎng)磁感強(qiáng)度更大。所以，不同化學(xué)環(huán)境的質(zhì)子發(fā)生的外場(chǎng)磁感強(qiáng)度更大。所以，不同化學(xué)環(huán)境的質(zhì)子發(fā)生核磁共振所需的外加磁感應(yīng)強(qiáng)度不同。核磁共振所需的外加磁感應(yīng)強(qiáng)度不同。由于分子中核外電子的屏蔽作用而引起的核磁共振峰的由于分子中核外電子的屏蔽作用而引起的核磁共振峰的位移位移化學(xué)位移化學(xué)位移?；瘜W(xué)位移的定義化學(xué)位移的定義化學(xué)位移是參照一種標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)四甲基硅化學(xué)位移是參照一種標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)四甲

16、基硅Si(CH3)4 (即即TMS),并以無(wú)量綱的并以無(wú)量綱的 定義的。定義的。610 ()TMSiiTMSBBppmBSi(CH3)4中全部質(zhì)子都具有相同的化學(xué)環(huán)境，所以只有一中全部質(zhì)子都具有相同的化學(xué)環(huán)境，所以只有一個(gè)個(gè)NMR峰。且其質(zhì)子受屏蔽較強(qiáng)，吸收峰在高場(chǎng)區(qū)域。峰。且其質(zhì)子受屏蔽較強(qiáng)，吸收峰在高場(chǎng)區(qū)域。規(guī)定其規(guī)定其 =0各類氫的化學(xué)位移值各類氫的化學(xué)位移值質(zhì)子類型質(zhì)子類型 (ppm) 質(zhì)子類型質(zhì)子類型 (ppm)烷烴烷烴 RH 0.9 1.5 酚酚 ArOH 4 8 烯氫烯氫 C=CH 4.5 6 醛醛 RCHO 9 10炔氫炔氫 CCH 2 3 酸酸 RCOOH 10 13芳環(huán)氫芳

17、環(huán)氫 ArH 6 9 RCO-OCH3 ,R-O-CH3 3.5 4芐基型芐基型 ArC H3 2.2 3 R-COCH3 2 2 .5烯丙型烯丙型 C=CCH3 1.7 R-CH2-X 2.5 4 醇醇,胺胺 R-OH,R-NH2 1 5 (X=Cl、Br、I)(1) 誘導(dǎo)效應(yīng)誘導(dǎo)效應(yīng)電負(fù)性大的原子電負(fù)性大的原子(或基團(tuán)或基團(tuán))與與 1H鄰接時(shí)，其吸電子作用使鄰接時(shí)，其吸電子作用使氫核周圍電子云密度降低，屏蔽作用減少，共振吸收峰氫核周圍電子云密度降低，屏蔽作用減少，共振吸收峰出現(xiàn)在較低場(chǎng)，即質(zhì)子的化學(xué)位移出現(xiàn)在較低場(chǎng)，即質(zhì)子的化學(xué)位移 值增大；值增大；相反，若與給電子基團(tuán)相連，則增加了氫核周

18、圍的電子相反，若與給電子基團(tuán)相連，則增加了氫核周圍的電子云密度，使屏蔽效應(yīng)增加，共振吸收峰出現(xiàn)云密度，使屏蔽效應(yīng)增加，共振吸收峰出現(xiàn)在較高場(chǎng)。在較高場(chǎng)。即質(zhì)子的化學(xué)位移即質(zhì)子的化學(xué)位移 值減小。值減小。影響化學(xué)位移的因素影響化學(xué)位移的因素 CH3F CH3OH CH3Cl CH3Br CH3I CH3-H /ppm 4.26 3.40 3.05 2.68 2.16 0.23 a b cBrCH2CH2CH3 /ppm Ha 3.30 Hb 1.69 Hc 1.25芳環(huán)、醛基質(zhì)子的芳環(huán)、醛基質(zhì)子的 異乎尋常地大異乎尋常地大, 分別為分別為69和和9.610，僅從誘導(dǎo)效應(yīng)不能解釋。事實(shí)上，這里起主

19、要作用的是，僅從誘導(dǎo)效應(yīng)不能解釋。事實(shí)上，這里起主要作用的是反磁各向異性效應(yīng)：反磁各向異性效應(yīng)：具有多重鍵或共軛多重鍵分子，在外磁場(chǎng)作用下，具有多重鍵或共軛多重鍵分子，在外磁場(chǎng)作用下， 電子電子會(huì)沿分子某一方向流動(dòng)，產(chǎn)生感應(yīng)磁場(chǎng)。此感應(yīng)磁場(chǎng)與外會(huì)沿分子某一方向流動(dòng)，產(chǎn)生感應(yīng)磁場(chǎng)。此感應(yīng)磁場(chǎng)與外加磁場(chǎng)方向加磁場(chǎng)方向在環(huán)內(nèi)相反（抗磁），在環(huán)外相同（順磁），在環(huán)內(nèi)相反（抗磁），在環(huán)外相同（順磁），即對(duì)分子各部位的磁屏蔽不相同。即對(duì)分子各部位的磁屏蔽不相同。(2) 反磁各向異性效應(yīng)反磁各向異性效應(yīng)去屏蔽區(qū)去屏蔽區(qū)屏蔽區(qū)屏蔽區(qū)去屏蔽區(qū)去屏蔽區(qū)B環(huán)流環(huán)流 電子電子誘導(dǎo)磁場(chǎng)在誘導(dǎo)磁場(chǎng)在H核周圍與核周圍與外磁

20、場(chǎng)外磁場(chǎng)同向同向苯分子中的氫苯分子中的氫 =7.3B去屏蔽區(qū)去屏蔽區(qū)屏蔽區(qū)屏蔽區(qū)去屏蔽區(qū)去屏蔽區(qū)誘導(dǎo)磁場(chǎng)在誘導(dǎo)磁場(chǎng)在H核周圍與外磁核周圍與外磁場(chǎng)場(chǎng)反向反向乙炔中的乙炔中的 電電子云呈圓筒狀子云呈圓筒狀. 質(zhì)子處于圓筒質(zhì)子處于圓筒末端末端, 化學(xué)位化學(xué)位移與苯中質(zhì)子移與苯中質(zhì)子剛好相反，不剛好相反，不是增大而是減是增大而是減小至小至2.42.9。(3)氫鍵的影響氫鍵的影響溶液中溶劑與溶質(zhì)可以生成氫鍵，氫鍵的形成降低了核溶液中溶劑與溶質(zhì)可以生成氫鍵，氫鍵的形成降低了核外電子云密度，使外電子云密度，使 增大。增大。 羥基氫羥基氫信號(hào)移信號(hào)移向低場(chǎng)向低場(chǎng)具有一定化學(xué)位移的質(zhì)子峰并不一定是單峰，往往會(huì)分

21、具有一定化學(xué)位移的質(zhì)子峰并不一定是單峰，往往會(huì)分裂為數(shù)個(gè)峰，例如乙醛中有裂為數(shù)個(gè)峰，例如乙醛中有CH3和和CHO兩種質(zhì)子，兩種質(zhì)子，只應(yīng)有兩個(gè)單峰，但實(shí)際上，只應(yīng)有兩個(gè)單峰，但實(shí)際上，CH3質(zhì)子峰分裂為二重質(zhì)子峰分裂為二重峰，峰，CHO質(zhì)子峰分裂為四重峰。這是由于質(zhì)子峰分裂為四重峰。這是由于分子中距離分子中距離相近的質(zhì)子之間核自旋相互作用的結(jié)果，相近的質(zhì)子之間核自旋相互作用的結(jié)果，稱為自旋耦合。稱為自旋耦合。自旋自旋耦合使核磁共振信號(hào)分裂為多重峰自旋自旋耦合使核磁共振信號(hào)分裂為多重峰自旋自旋分裂分裂。4. 核的自旋自旋耦合作用核的自旋自旋耦合作用 =1.7的的CH3峰分裂成三重峰，峰分裂成三重

22、峰， 3個(gè)小峰強(qiáng)度之比為個(gè)小峰強(qiáng)度之比為1:2:1，峰，峰間距離為間距離為7Hz； =3.4的的CH2峰分裂成四重峰，峰分裂成四重峰，4個(gè)小峰強(qiáng)度個(gè)小峰強(qiáng)度比比1:3:3:1，峰間距離，峰間距離7Hz。自旋狀態(tài)強(qiáng)度121CH3處磁微環(huán)境增強(qiáng)不變減弱高場(chǎng)低場(chǎng)結(jié)果1 2 1 三重峰強(qiáng)度自旋狀態(tài)幾率131CH2處磁微環(huán)境增強(qiáng)略多減弱略多高場(chǎng)低場(chǎng)結(jié)果1 3 3 1 四重峰強(qiáng)度3增強(qiáng)略少減弱略少C H3C H2B rab當(dāng)一組等價(jià)質(zhì)子與另一組數(shù)目為當(dāng)一組等價(jià)質(zhì)子與另一組數(shù)目為 n的等價(jià)質(zhì)子鄰近時(shí)，該的等價(jià)質(zhì)子鄰近時(shí)，該組質(zhì)子的組質(zhì)子的NMR信號(hào)分裂為信號(hào)分裂為 n+1 重峰重峰 n+1規(guī)律規(guī)律。例如：例如：CH3CH2Br Ha 2+1=3 重峰重峰 a