第十一章含硫和含磷的有機化合物ppt課件

1、第十一章第十一章 含硫和含磷的有機化合物含硫和含磷的有機化合物 硫和磷分別與氧和氮同族，所以含硫的硫和磷分別與氧和氮同族，所以含硫的有機物和含氧的有機物，含磷的有機物和含有機物和含氧的有機物，含磷的有機物和含氮的有機物在性質(zhì)上均有類似之處。但硫與氮的有機物在性質(zhì)上均有類似之處。但硫與氧、氮與磷又不同周期，所以它們在性質(zhì)上氧、氮與磷又不同周期，所以它們在性質(zhì)上也有所差別。也有所差別。 在農(nóng)業(yè)上，含硫和含磷的有機化合物常在農(nóng)業(yè)上，含硫和含磷的有機化合物常被用作殺蟲劑、殺菌劑、植物生長調(diào)理劑等，被用作殺蟲劑、殺菌劑、植物生長調(diào)理劑等，是一類極為重要的農(nóng)藥。是一類極為重要的農(nóng)藥。內(nèi)容提要內(nèi)容提要RSH

2、 硫醇硫醇 ArSH 硫酚硫酚RSR 硫醚硫醚 RSSR 二硫化物二硫化物 硫酮硫酮 硫醛硫醛一、一、 分類分類1、 二價硫可以看作是二價硫可以看作是HSH的衍生物的衍生物CRSR(H)COSHR硫羥酸硫羥酸CRSOHCRSSH硫羰酸硫羰酸二硫代酸荒酸二硫代酸荒酸2、 四價、六價的高價態(tài)硫化物四價、六價的高價態(tài)硫化物SOOHROSORROSOOHRSORR磺酸磺酸亞磺酸亞磺酸砜砜亞砜亞砜二、命名二、命名1 與含氧有機化合物類別類似的含硫有機化合物：與含氧有機化合物類別類似的含硫有機化合物： 含氧化合物的類別稱號前含氧化合物的類別稱號前 + 硫硫2 亞砜、砜、磺酸亞砜、砜、磺酸 烴基烴基 + 類

3、名類名復(fù)雜的硫醇類有機化合物，把復(fù)雜的硫醇類有機化合物，把-SH(巰基巰基) 當(dāng)做當(dāng)做 取代基進展命名取代基進展命名SHCH3S S CH3環(huán)己硫醇環(huán)己硫醇 二硫化二甲基二硫化二甲基二甲基二硫二甲基二硫H3CSHS CH3SOCH3H3CH3CSOONH2對甲基硫酚對甲基硫酚 苯甲硫醚苯甲硫醚二甲亞砜二甲亞砜 對甲基苯磺酰胺對甲基苯磺酰胺一、一、 硫醇和硫酚硫醇和硫酚 1 1、 物理性質(zhì)物理性質(zhì) 雖然硫醇相對分子質(zhì)量大于同碳原子的醇，雖然硫醇相對分子質(zhì)量大于同碳原子的醇，但由于分子間不能構(gòu)成氫鍵，極性較弱，所但由于分子間不能構(gòu)成氫鍵，極性較弱，所以沸點和在水中的溶解度明顯下降。以沸點和在水中的

4、溶解度明顯下降。 2.2.化學(xué)性質(zhì)化學(xué)性質(zhì) (1)(1)酸性酸性 由于由于S S原子的原子的 3s3s、3p3p軌道能量高，雜化后軌道能量高，雜化后的的sp3sp3軌道與軌道與H H的的1 S1 S軌道能量相差較大，重疊程軌道能量相差較大，重疊程度差，度差，SHSH鍵的離解能小于鍵的離解能小于OHOH，易斷裂，酸，易斷裂，酸性比水和醇強，比碳酸弱，不僅能與性比水和醇強，比碳酸弱，不僅能與Na Na 反響，反響，也能與也能與 NaOH NaOH 或重金屬氧化物、重金屬鹽反響，或重金屬氧化物、重金屬鹽反響，但不能與但不能與 NaHCO3 NaHCO3反響：反響： RSH + NaOH RSNa +

5、 H2ORSH + HgO (RS)2Hg + H2O 汞等重金屬氧化物或鹽同樣也能與人體內(nèi)汞等重金屬氧化物或鹽同樣也能與人體內(nèi)含含 SH SH的酶體系即蛋白質(zhì)反響，生成沉淀，使的酶體系即蛋白質(zhì)反響，生成沉淀，使酶失去活性而顯示中毒病癥。選用高活性的硫酶失去活性而顯示中毒病癥。選用高活性的硫醇類化合物例如二巰基丙醇作為解毒劑，醇類化合物例如二巰基丙醇作為解毒劑，和重金屬蛋白質(zhì)沉淀反響，生成二巰基丙醇重和重金屬蛋白質(zhì)沉淀反響，生成二巰基丙醇重金屬沉淀，排出體外，使酶恢復(fù)活性，起到解金屬沉淀，排出體外，使酶恢復(fù)活性，起到解毒作用。毒作用。 (2) (2)氧化氧化 比醇、酚更容易氧化：比醇、酚更容易

6、氧化：KMnO4RSO3KMnO4RSSRNaHSO3H2O2RSHH 硫醇和硫酚在酸性高錳酸鉀或硝酸存在的硫醇和硫酚在酸性高錳酸鉀或硝酸存在的條件下也能被氧化成磺酸條件下也能被氧化成磺酸RSOHRSO2HRSO3HRSH強氧化劑二、二、 硫醚硫醚 1.生成锍鹽生成锍鹽R S R + H2SO4R S R+HSO4HR S R+XR S R + RXRR S R R S ROH2O2KMnO4OR S ROKMnO4三三 、 磺酸及其衍生物磺酸及其衍生物1、物理性質(zhì)、物理性質(zhì) 磺酸是強酸性固體，吸濕性很強，易溶磺酸是強酸性固體，吸濕性很強，易溶于水，難溶于極性小的有機溶劑，其鈉鹽和于水，難溶于

7、極性小的有機溶劑，其鈉鹽和鈣鹽在飽和食鹽水中的溶解度比較低，所以鈣鹽在飽和食鹽水中的溶解度比較低，所以通常以鹽的方式對其進展分別純化。通常以鹽的方式對其進展分別純化。2 2、化學(xué)性質(zhì)、化學(xué)性質(zhì)1 1、羥基被取代、羥基被取代2 2、 磺酸基被取代磺酸基被取代 含磷的有機化合物廣泛存在于動植物體含磷的有機化合物廣泛存在于動植物體內(nèi)，其中有些化合物是核酸和磷脂等的重要內(nèi)，其中有些化合物是核酸和磷脂等的重要組成成分。它們是維持生命和生物體遺傳不組成成分。它們是維持生命和生物體遺傳不可短少的物質(zhì)。在工業(yè)上可用作增塑劑、穩(wěn)可短少的物質(zhì)。在工業(yè)上可用作增塑劑、穩(wěn)定劑和萃取劑等，在農(nóng)業(yè)上作為殺蟲劑、殺菌定劑和

8、萃取劑等，在農(nóng)業(yè)上作為殺蟲劑、殺菌劑和植物生長調(diào)理劑等。劑和植物生長調(diào)理劑等。一、分類一、分類RNH2 ： 伯胺伯胺R2NH ： 仲胺仲胺R3N： 叔胺叔胺R4N +Cl -： 季銨鹽季銨鹽RPH2 ： 伯膦伯膦R2PH ： 仲膦仲膦R3P： 叔膦叔膦R4P +Cl -： 季鏻鹽季鏻鹽HO POHOH亞膦酸類亞膦酸類POHOHRPOHRR亞膦酸亞膦酸烴基亞膦酸烴基亞膦酸二烴基亞膦酸二烴基亞膦酸POOHOHHOPOOHOHRPOOHRR磷酸磷酸膦酸膦酸次膦酸次膦酸POOHOHROPOOHORROPOORORRO磷酸一烴基酯磷酸一烴基酯磷酸二烴基酯磷酸二烴基酯磷酸三烴基酯磷酸三烴基酯P OHOHHOSP ORROSORP SHOHHOSP SRORROS硫代磷酸硫代磷酸硫代磷酸酯硫代磷酸酯二硫代磷酸二硫代磷酸二硫代磷酸酯二硫代磷酸酯二、命名二、命名1 1、膦、亞膦酸和膦酸：烴基類名、膦、亞膦酸和膦酸：烴基類名2 2、磷酸酯類：凡含氧酯基都用前綴、磷酸酯類：凡含氧酯基都用前綴O O烴烴 基表示?；硎?。CH3PH2 (C6H5)3P C2H5P(OH)2甲基膦