第九章 甾體類化合物課件ppt課件

1、 第九章第九章甾體類化合物甾體類化合物含義：以環(huán)戊烷并多氫菲含義：以環(huán)戊烷并多氫菲 甾核衍甾核衍生的一類化合物的總稱。生的一類化合物的總稱。132564R78910111213141516171819甾體類化合物甾體類化合物依依-17位取代基團(tuán)的不同，可分為：位取代基團(tuán)的不同，可分為：n類型類型 C17側(cè)鏈側(cè)鏈 A/B B/C C/D nC21甾類甾類 C2H5衍生物衍生物 反反 反反 順順n強(qiáng)心苷類強(qiáng)心苷類 不飽和內(nèi)酯環(huán)不飽和內(nèi)酯環(huán) 順順?lè)捶?反反 順順n甾體皂苷類甾體皂苷類 含氧螺雜環(huán)含氧螺雜環(huán) 順順?lè)捶?反反 反反n植物甾醇植物甾醇 810個(gè)碳原子烴類個(gè)碳原子烴類 順順?lè)捶?反反 反反n

2、昆蟲變態(tài)激素昆蟲變態(tài)激素 810個(gè)碳原子含氧烴類個(gè)碳原子含氧烴類 順順 反反 反反n膽汁酸類膽汁酸類 戊酸戊酸 順順 反反 反反強(qiáng)心苷類強(qiáng)心苷類 含義含義: 是指存在于植物體內(nèi)的一類對(duì)心臟具是指存在于植物體內(nèi)的一類對(duì)心臟具有顯著生物活性的甾體苷類化合物。有顯著生物活性的甾體苷類化合物。132564R78910111213141516171819ABCD依C17 -位上連接內(nèi)酯環(huán)大小的不同 一 結(jié)構(gòu)與分類（一苷元部分：OO21232022ABCD21OO23202224強(qiáng)心甾烯 海蔥甾烯蟾蜍甾二烯） 3-OH 14-OH 3-OH 14-OH 甲型強(qiáng)心苷元 乙型強(qiáng)心苷元 甲型強(qiáng)心苷 乙型強(qiáng)心苷

3、3 -位連接糖 3-位連接糖 （二糖部分（二糖部分 糖的類型 a-OH糖 a -去氧糖 五碳醛糖 2、6-二去氧糖 六碳醛糖 2、6-二去氧糖甲醚 6-去氧糖 6-去氧糖甲醚依直接與苷元相連的糖的種類 I型 苷元-（2、6-二去氧糖-（D-葡萄糖 II型 苷元-（6-去氧糖 - （D-葡萄糖III型 苷元- （D-葡萄糖） 二強(qiáng)心苷的理化性質(zhì)二強(qiáng)心苷的理化性質(zhì) o 1性狀 大多為無(wú)色結(jié)晶或無(wú)定形粉末 。具有旋光性。味苦，對(duì)粘膜有刺激性。 o 2溶解性 水 甲醇、 乙醇 醋酸乙酯、含水氯仿、氯仿-甲醇 乙醚、苯、石油醚 原生苷 次生苷 + S水 + + 微溶 可溶 - 難溶-n3脫水反應(yīng) 強(qiáng)心苷

4、用混合強(qiáng)酸35%鹽酸水解時(shí)，苷元上羥基C14-OH ，C5-OH更容易與鄰位上的氫脫去水分子的反應(yīng)。屬于水解反應(yīng)的副反應(yīng)，應(yīng)注意避免。 n4水解反應(yīng) n 反應(yīng)類型 反應(yīng)條件 水解特點(diǎn) 用 途酸水解溫和酸水解 0.020.05mol/L HCI 含水醇短時(shí)加熱 苷元與a-去氧糖及 a-去氧糖與a-去氧糖 之間的苷鍵開(kāi)裂 I 型強(qiáng)心苷的水解型強(qiáng)心苷的水解 苷元、苷元、a-去氧糖去氧糖 雙糖、三糖雙糖、三糖 I型型 R O a-去氧糖去氧糖 a-去氧糖去氧糖 glc二強(qiáng)心苷的理化性質(zhì)二強(qiáng)心苷的理化性質(zhì) 強(qiáng)烈酸水解 35% HCI 所有苷鍵斷裂 ( I )、 II、III型強(qiáng)心苷的水解延長(zhǎng)加熱時(shí)間 苷

5、元和各種單糖或加壓 但易產(chǎn)生脫水苷元 I型 苷元-（2、6-二去氧糖-（D-葡萄糖 II型 苷元-（6-去氧糖 - （D-葡萄糖 III型 苷元- （D-葡萄糖 氯化氫-丙酮法 II型強(qiáng)心苷的水解 1% HCI丙酮溶液 原生苷元和糖衍生物 20兩周二強(qiáng)心苷的理化性質(zhì)二強(qiáng)心苷的理化性質(zhì) 條件溫和水、36左右、24 hr）、 專屬性強(qiáng) I、 II型 次生苷和葡萄糖植物體內(nèi)只有水解葡萄糖的酶、 III型 苷元、葡萄糖 I型 苷元-（2、6-二去氧糖-（D-葡萄糖 II型 苷元-（6-去氧糖 - （D-葡萄糖 III型 苷元- （D-葡萄糖酶酶水水解解堿水解堿水解 酰酰 基基 內(nèi)酯環(huán)內(nèi)酯環(huán)a-去氧糖去

6、氧糖 苷元苷元 a-羥基糖羥基糖 NaHCO3 + - - -Ca (OH)2 + + + -NaOH + + + + （反應(yīng)產(chǎn)物與條件有（反應(yīng)產(chǎn)物與條件有關(guān)）關(guān)）水溶液中, 內(nèi)酯環(huán)開(kāi)環(huán)，加酸后環(huán)和。 醇溶液中 131417D2223202221OOOHOHHH21OO232022HH21OOO23202220OHHHOCOOHKOHC2H5OH電子轉(zhuǎn)移、雙鍵移位 加成反應(yīng) 皂化開(kāi)環(huán)甲型強(qiáng)心苷 C22活性亞甲基 內(nèi)酯型異構(gòu)化苷 開(kāi)鏈型異構(gòu)化苷 與活性亞甲基試劑反應(yīng) （用于甲型和乙型強(qiáng)心苷鑒別）5. 顯色反應(yīng)顯色反應(yīng) 按作用部位分：按作用部位分： 202221OO23OOHOOCH3OHOOCH

7、3OHOOCH3OHOOHCH2OHOHOH作用于五元不飽和內(nèi)酯環(huán)作用于五元不飽和內(nèi)酯環(huán)1、Legal反應(yīng)反應(yīng)2、Kedde反應(yīng)反應(yīng)、Raymond反應(yīng)反應(yīng)、Baljet反應(yīng)反應(yīng)用于甲型與乙型強(qiáng)心苷的鑒別用于甲型與乙型強(qiáng)心苷的鑒別作用于作用于a-去氧糖去氧糖Keller-KilianiK-K反響反響2. 對(duì)二甲氨基苯甲醛反應(yīng)對(duì)二甲氨基苯甲醛反應(yīng)3. 噸氫醇反應(yīng)噸氫醇反應(yīng)4. 過(guò)碘酸過(guò)碘酸-對(duì)硝基苯胺反應(yīng)對(duì)硝基苯胺反應(yīng) 用于用于 I型與型與 II、III型強(qiáng)心苷的鑒別型強(qiáng)心苷的鑒別作用于甾核作用于甾核 1、醋酐、醋酐-濃硫酸濃硫酸L-B反響反響2、Salkowski氯仿氯仿-濃硫酸反響濃硫酸反響

8、3、三氯醋酸、三氯醋酸-氯胺氯胺T(Rosenheim)反反響響4. 三氯化銻五氯化銻反響三氯化銻五氯化銻反響判斷化合物判斷化合物A在下列不同條件在下列不同條件下水解的作用部位及產(chǎn)物下水解的作用部位及產(chǎn)物n（10.020.05mol/L鹽酸或硫酸液含水醇中短時(shí)加熱n（235%鹽酸或硫酸長(zhǎng)時(shí)間加熱或加壓n（3與-D-葡萄糖酶37保存24hn（4與蝸牛消化酶室溫放置一周n（5與NaHCO3液室溫放置24hn（6與Ca(OH)2溶液作用n（7與NaOH水溶液作用n（8與NaOH醇溶液作用OHOOOOOOCOCH3CH3OOHOHOHCH2OHOOHCH3OOOOHCH3OCOHOHOOOOOOCOC

9、H3CH3OOHOHOHCH2OHOOHCH3OOOOHCH3OCOH判斷化合物判斷化合物A在下列不同條件在下列不同條件下水解的作用部位及產(chǎn)物下水解的作用部位及產(chǎn)物三三 強(qiáng)心苷的提取分離強(qiáng)心苷的提取分離n原料原料n強(qiáng)心苷提取分離比較困難：強(qiáng)心苷提取分離比較困難： n1. 含強(qiáng)心苷成分比較復(fù)雜，含量較低，含強(qiáng)心苷成分比較復(fù)雜，含量較低，n2. 強(qiáng)心苷為多糖苷強(qiáng)心苷為多糖苷, 常與多糖、皂苷、色素、常與多糖、皂苷、色素、鞣質(zhì)等性質(zhì)相近成分共存，鞣質(zhì)等性質(zhì)相近成分共存， n3. 共存酶的存在及酸、堿等，易造成強(qiáng)心苷的共存酶的存在及酸、堿等，易造成強(qiáng)心苷的水解，使成分復(fù)雜化。水解，使成分復(fù)雜化。 溶劑

10、法相似者相溶原則）： 原生苷 甲醇、乙醇次生苷 乙醚、氯仿、氯仿-甲醇混合溶劑常用提取溶劑 : 甲醇、70%乙醇提取效率高；能使酶破壞失活） 提提取取n溶劑法: 油脂類雜質(zhì)種子類藥材）：壓榨法或石油醚脫脂原料/醇提濃縮液） n葉綠素地上部分藥材）：靜置析膠法醇提液濃縮至適當(dāng)醇濃度靜置） n鉛鹽法: 沉淀酚酸類雜質(zhì)鞣質(zhì)等）， 應(yīng)注意調(diào)整含醇量，減少?gòu)?qiáng)心苷的損失n注意某些強(qiáng)心苷的脫酰基反應(yīng)n吸附法: 活性炭吸附除去葉綠素等脂溶性雜質(zhì)n氧化鋁吸附除去糖類、水溶性色素、皂苷等，注意調(diào)整醇濃度 純純化化q兩相溶劑萃取法：依分配系數(shù)差異兩相溶劑萃取法：依分配系數(shù)差異K）q逆流分流法：逆流分流法： 依分配系

11、數(shù)差異依分配系數(shù)差異K）q液滴逆流分溶法液滴逆流分溶法DCCC）: 依分配系依分配系數(shù)差異數(shù)差異K）q色譜分離法：色譜分離法： 對(duì)親脂性苷單糖苷、對(duì)親脂性苷單糖苷、次生苷、苷元）：吸附原理次生苷、苷元）：吸附原理 q對(duì)弱親脂性苷原生苷）：分配原理對(duì)弱親脂性苷原生苷）：分配原理分分離離四強(qiáng)心苷的波譜特征四強(qiáng)心苷的波譜特征 （一）（一） 紫外光譜紫外光譜 202221OO23ROOHa21OO24222320ROOH甲型強(qiáng)心苷 乙型強(qiáng)心苷五元不飽和內(nèi)酯環(huán) 六元不飽和內(nèi)酯環(huán)a- 內(nèi)酯 a、-內(nèi)酯max 220nm ( lg 4.34 ) max 295 300nm ( lg 3.93 ) 用于甲型與

12、乙型強(qiáng)心苷及苷元的鑒別用于甲型與乙型強(qiáng)心苷及苷元的鑒別 (二二) 紅外光譜紅外光譜 n強(qiáng)心苷在18001700cm-1 產(chǎn)生特征性兩個(gè)羰基吸收峰, n 甲型 乙型n 高波數(shù)區(qū) 向低波數(shù)移動(dòng)多一個(gè)雙鍵， n 分子的共振結(jié)構(gòu)使得-C+-O比較穩(wěn)定，根據(jù) n 虎克定律）例如：3-乙酰毛花洋地黃毒苷元 1738 cm-1乙酰羰基） 嚏根草苷元1756 cm-1內(nèi)酯環(huán)正常羰基吸收峰） 1718 cm-11783 cm-1內(nèi)酯環(huán)非正常羰基吸收） 1740 cm-1極性溶劑中減弱或消失 40 cm-1a飽和內(nèi)酯環(huán)羰基吸收峰1786 cm-1a不飽和內(nèi)酯環(huán)羰基吸收峰1756 cm-1 a-不飽和內(nèi)酯環(huán)羰基吸收

13、峰1718 cm-1羰基共軛程度增大，202221OO23ROOH皂苷類皂苷類 n經(jīng)典含義-存在于植物體內(nèi)一類比較復(fù)雜的苷類化合物。他的水溶液易引起肥皂樣泡沫，且多數(shù)具有溶血等特性，皂苷的這些物理及生物學(xué)性質(zhì)構(gòu)成了皂苷的經(jīng)典含義。n現(xiàn)代含義-由螺甾烷及其生源途徑相似的甾族化合物的低聚糖苷或三萜類化合物的低聚糖苷。因此，皂苷可以分為甾體皂苷和三萜皂苷兩大類。 皂苷的分類及結(jié)構(gòu)特點(diǎn)皂苷的分類及結(jié)構(gòu)特點(diǎn) 皂苷 甾體皂苷 三萜皂苷 螺甾烷醇型螺甾烷醇型 : 25L、25SC25-甲甲基基 直立直立a鍵、為鍵、為型）型） 異螺甾烷醇型異螺甾烷醇型 : 25D 25R( C25-甲甲基基 平伏平伏e鍵、為

14、鍵、為a型型)變形螺甾烷醇型變形螺甾烷醇型 ：F環(huán)變形為呋環(huán)變形為呋喃甾烷五元含氧環(huán)）喃甾烷五元含氧環(huán)）呋甾烷型呋甾烷型 ：F環(huán)裂環(huán)環(huán)裂環(huán),C26-OH多與多與葡萄糖相連成苷葡萄糖相連成苷 五環(huán)三萜皂苷 四環(huán)三萜皂苷 -香樹(shù)脂醇型a -香樹(shù)脂醇型羽扇豆醇型達(dá)瑪烷型 羊毛脂甾烷型OOHO20222325181927OOHO13101327OHOHOHO25CH2OHO1819OHO2627202221OO23ROOH3101417192021282726252423OHHHH1293023456710131417202122293028272625242312025262118302928272

15、3195甾體皂苷的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)甾體皂苷的結(jié)構(gòu)特點(diǎn) n甾體皂苷 = 甾體皂苷元 + 糖a-羥基糖）n1由A 、B、C、D環(huán)甾核與E、F環(huán)以縮酮形式相連接組成的螺甾烷結(jié)構(gòu)n2A/B/C/D環(huán)稠和方式：順?lè)矗?、反、反n3C25的絕對(duì)構(gòu)型依其上甲基的取向不同有兩種 C25-甲基 直立a鍵、為型 L型 (25S 25L 25F) 平伏e鍵、為a型 D型（ 25R 25D 25aF ) 螺甾烷型 異螺甾烷型 nOH 多在C3-位或其他位置n羰基 多在C12-位n雙鍵 多在5 911）n甾體皂苷不含羧基，呈中性，故稱為n 中性皂苷。 OOHO20222325181927OOHO131013異螺甾烷醇型異螺甾烷醇

16、型 螺甾烷醇型螺甾烷醇型 取代基團(tuán)取代基團(tuán) 27OHOHOHO25CH2OHO1819OHO2627呋甾烷型 變形螺甾烷醇型 23456710131417202122293028272625242313282726252423OHHHH129303101417192021282726252423OHHHH12930-香樹(shù)脂醇型 a-香樹(shù)脂醇型 羽扇豆醇型 131013141720222425263029282723191852120252621183029282723195羊毛脂甾烷型 達(dá)瑪烷 二皂苷的性質(zhì)二皂苷的性質(zhì) 1、性狀 皂苷大多為無(wú)色或乳白色無(wú)定形粉末低聚糖苷，極性大，分子量大）皂苷

17、元極性小大多有完好結(jié)晶。皂苷多數(shù)具有苦而辛辣味，對(duì)粘膜有強(qiáng)烈刺激性，尤其鼻粘膜，易引起噴嚏 。 皂苷大多具引濕性。2、溶解性皂苷低聚糖苷，極性大易于水、熱甲醇、乙醇、含水丁醇， 難于丙酮、乙醚次生皂苷極性降低） 易于醇、丙酮、乙酸乙酯皂苷元極性?。?易于石油醚、乙醚、苯、氯仿，難于水皂苷的助溶作用表面活性劑作用），可以增加其他成分在水中的溶解度。n3與膽甾醇的沉淀反應(yīng) 皂苷與甾醇多為膽甾醇形成的分子復(fù)合物沉淀反應(yīng)。生成的分子復(fù)合物沉淀用乙醚回流提取時(shí)，膽甾醇可溶于乙醚，皂苷不溶。甾體皂苷與膽甾醇形成沉淀的溶度積小，因此， 可用于甾體皂苷的分離純化。n4發(fā)泡性 皂苷的表面活性劑作用 ，其水溶液在

18、劇烈振搖時(shí)，可以產(chǎn)生大量、持久的泡沫，而且不因加熱而消失。二皂苷的性質(zhì)二皂苷的性質(zhì) n5溶血性 皂苷有使紅細(xì)胞破裂的作用。溶血能力的大小用溶血指數(shù)表示。溶血指數(shù)是指皂苷對(duì)同一動(dòng)物來(lái)源的紅細(xì)胞稀懸浮液，在同一等滲條件、緩沖條件及恒溫下造成完全溶血的最低濃度。原因在于皂苷對(duì)膽甾醇有強(qiáng)的親和力，可形成分子復(fù)合物，作用于紅細(xì)胞表面的類脂質(zhì)而破壞血細(xì)胞，表現(xiàn)強(qiáng)的溶血作用。同時(shí)，與膽甾醇的沉淀作用可用于解除皂苷的溶血作用。n6與金屬鹽類的沉淀反應(yīng)n 三萜皂苷可被中性鹽如醋酸鉛沉淀，n 甾體皂苷可被堿式鹽或堿，如堿式醋酸鉛、氫氧化鋇等沉淀。二皂苷的性質(zhì)二皂苷的性質(zhì) 三皂苷及皂苷元的提取、分別三皂苷及皂苷元的

19、提取、分別（一）（一） 皂苷的提取分離皂苷的提取分離 原料 以醇提較好，回收乙醇，加適量水稀釋 提取水溶液（1正丁醇萃取法：必要時(shí)石油醚脫脂，正丁醇萃取，減壓回收正丁醇 （2大孔樹(shù)脂純化法：水溶液過(guò)柱，少量水洗糖分等），稀醇洗脫，蒸干純化 粗總皂苷乙醚丙酮）、乙醚-丙酮沉淀法：粗品溶于少量甲醇，滴加乙醚等，混勻，皂苷及可析出，反復(fù)幾次，可提高皂苷的純度 膽甾醇沉淀法：主要用于甾體皂苷的分離純化 精制 較純的皂苷分配原理為佳皂苷極性大）硅膠分配柱色譜：氯仿-甲醇-水等梯度洗脫或水飽和正丁醇洗脫制備薄層色譜分離：反相色譜分離：反相鍵合相硅膠RP18、RP-8、RP-2, 甲醇-水、乙氫 - 水 S

20、ephadex LH-20：甲醇洗脫液滴逆流色譜法：難分離皂苷，制備成衍生物乙酰化或甲酯），硅膠柱色譜分離鉛鹽沉淀法：中性和酸性皂苷的分離分別 皂苷單體實(shí)際中，需要多種方法配合應(yīng)用） 三皂苷及皂苷元的提取、分別三皂苷及皂苷元的提取、分別（二皂苷元的提取、分別（二皂苷元的提取、分別 方法方法1. 原料原料預(yù)發(fā)酵預(yù)發(fā)酵 水，水，36保溫保溫2448小時(shí)小時(shí) 藥渣藥渣 酸水解酸水解 3%硫酸加熱水解硫酸加熱水解36小時(shí)，過(guò)濾，小時(shí)，過(guò)濾，水水 洗，枯燥洗，枯燥 藥渣藥渣 提取提取 石油醚、汽油或甲苯連續(xù)回流石油醚、汽油或甲苯連續(xù)回流46小時(shí)小時(shí) 石油醚提取液石油醚提取液回收回收 適量回收，放置析晶，

21、抽濾適量回收，放置析晶，抽濾 皂苷元粗品皂苷元粗品重結(jié)晶重結(jié)晶 乙醇或丙酮處理，活性炭脫色乙醇或丙酮處理，活性炭脫色 皂苷元精品皂苷元精品方法方法2. 原料原料 提取提取 按上述提取皂苷工藝按上述提取皂苷工藝進(jìn)行進(jìn)行 皂苷皂苷 水解水解 常規(guī)酸水解常規(guī)酸水解 水解液水解液 萃取萃取 苯、氯仿等有機(jī)溶劑苯、氯仿等有機(jī)溶劑 萃取液萃取液 （苯、氯仿）（苯、氯仿） 回收回收 皂苷元皂苷元（二皂苷元的提取、分別（二皂苷元的提取、分別 皂苷元的分離 （1） 吉拉爾試劑法：羰基與非羰基皂苷元的分離（2） 柱色譜分離法 吸附原理 硅膠、氧化鋁 苯-氯仿、苯-甲醇、氯仿-甲醇不同比例洗脫 注：甾體皂苷- 主要

22、作為合成激素等的原料，故以提取苷元較為實(shí)用。三萜皂苷 為許多中藥的有效活性部位，故以提取皂苷為主。四皂苷的檢識(shí)及結(jié)構(gòu)測(cè)定四皂苷的檢識(shí)及結(jié)構(gòu)測(cè)定 （一） 皂苷的化學(xué)檢識(shí) 顏色反應(yīng) 試劑類型 鑒別特點(diǎn) 鑒別意義醋酐-濃硫酸反應(yīng) 甾體皂苷 黃紅紫藍(lán) 三萜皂苷 最后顯綠色 用于兩類皂苷的區(qū)別 五氯化銻反應(yīng) （6070加熱藍(lán)、灰藍(lán)、灰紫色 可在濾紙上進(jìn)行 三氯醋酸反應(yīng)三氯醋酸反應(yīng) 甾體皂苷 加熱60顯色三萜皂苷 加熱100 顯色 可在濾紙上進(jìn)行用于兩類皂苷的區(qū)別 氯仿濃硫酸反應(yīng) 硫酸層-紅或藍(lán)色，氯仿層-綠色熒光 鹽酸-對(duì)二甲氨基苯甲醛 （Ehrlich試劑，簡(jiǎn)稱 E試劑） 螺甾烷類 不顯色 呋甾烷類

23、顯紅色 茴香醛-硫酸 (Anisaldehyde, 簡(jiǎn)稱A試劑） 螺甾烷類 顯黃色 呋甾烷類 顯黃色 （F環(huán)裂環(huán)） 可用于兩類皂苷的區(qū)別 （二波譜特征 1、紫外特征UV ） 飽和的甾體皂苷元 紫外區(qū)無(wú)吸收 孤立雙鍵 205225nm900） 羰基 285nm500） a、- 不飽和酮基 240nm11000） 共軛雙鍵 235nm 飽和的甾體皂苷元與濃硫酸 401hr 220 600nm出現(xiàn)最大吸收峰 （max） 依吸收峰的位置max及吸收系數(shù)）與標(biāo)準(zhǔn)圖譜相對(duì)照，即可用于不同皂苷元的鑒別 2紅外光譜IR） 甾體皂苷的螺縮酮結(jié)構(gòu)在紅外光譜的指紋區(qū)表現(xiàn)特征性的四個(gè)吸收峰：980 cm-1A ） 9

24、20cm-1B） 900cm-1C） 860cm-1D） (L) 25S B C A最強(qiáng) (D) 25R B C 可用于C- 25構(gòu)型的鑒別兩種皂苷元的鑒別）當(dāng)2527920 cm-1左右出現(xiàn)強(qiáng)峰，另外在1658 cm-1、878 cm-1出現(xiàn)-C=CH2 特征吸收峰 當(dāng)C25-OH 25S B 強(qiáng)峰 25R C 強(qiáng)峰 A峰都很弱 當(dāng)C25-CH2OH 25S 995 cm-1 強(qiáng)峰 25R 1010 cm-1 強(qiáng)峰 當(dāng)F環(huán)開(kāi)裂 無(wú)螺縮酮結(jié)構(gòu)，因此，無(wú)此特征。甾體皂苷的螺縮酮結(jié)構(gòu)甾體皂苷的螺縮酮結(jié)構(gòu) 基峰）、基峰）、115中）、中）、126弱）弱）若若C25-OH 或或 C27-OH 155基

25、峰）、基峰）、131中）、中）、142 （弱）（弱） +16amu OH乙?；阴；疧Ac 197基峰）基峰） OH甲基化甲基化OMe 169基峰）基峰）假設(shè)假設(shè)2527 -2 amu 基峰）、基峰）、113中）、中）、124弱）弱）若若C17 a OH 139減弱、減弱、 126基峰）、基峰）、155、153二個(gè)峰二個(gè)峰推斷F - 環(huán)的取代情況 質(zhì)譜MS） OOOOHF m/z 基峰） m/z 115中） m/z 126輔助離子 O+OOOH+Fm/z m/z 113 m/z 124 在EI-MS中除螺縮酮F環(huán)的上述碎片峰外，同時(shí)尚伴有c-h的來(lái)自甾核或甾核加E環(huán)的系列碎片離子 用于鑒別是否甾體皂苷元 ，亦可用于取代基團(tuán)的性質(zhì)、數(shù)目、位置。 4.核磁共振 1HNMR特征：在高場(chǎng)區(qū)出現(xiàn) 18、19、21、27-CH3的信