食品2011級(jí)有機(jī)考前復(fù)習(xí)

1、有機(jī)化學(xué)統(tǒng)考時(shí)間：有機(jī)化學(xué)統(tǒng)考時(shí)間：20周星期三周星期三 (7月月4日日)上午上午9:00-11:00時(shí)時(shí)48學(xué)時(shí)班級(jí)用學(xué)時(shí)班級(jí)用第二章第二章 烷烴烷烴 C(CH3)2 CH2 CH3CHCH3 .CH3.1、自由基的穩(wěn)定性比較、自由基的穩(wěn)定性比較 有孤電子的碳上存在有孤電子的碳上存在+C效應(yīng)的自由基效應(yīng)的自由基 最穩(wěn)定最穩(wěn)定; 其次其次是有孤電子的碳上存在超共軛是有孤電子的碳上存在超共軛 效應(yīng)、效應(yīng)、+I效的自由基較穩(wěn)定。效的自由基較穩(wěn)定。 也就是：也就是：孤電子碳上電子密度越高孤電子碳上電子密度越高, 自自 由基就越穩(wěn)定。由基就越穩(wěn)定。第三章第三章 不飽和烴不飽和烴1、烯烴、烯烴Z/E標(biāo)記

2、法命名標(biāo)記法命名IBrC=CC2H5CH(CH3)2 烯烴烯烴/-命名命名按雙鍵兩個(gè)不飽和按雙鍵兩個(gè)不飽和 碳所連原子序數(shù)大小確定幾何構(gòu)型。碳所連原子序數(shù)大小確定幾何構(gòu)型。 雙鍵兩個(gè)碳分別所連原子或基團(tuán)序數(shù)較雙鍵兩個(gè)碳分別所連原子或基團(tuán)序數(shù)較 優(yōu)的都在雙鍵同側(cè)時(shí)為型，在異側(cè)為優(yōu)的都在雙鍵同側(cè)時(shí)為型，在異側(cè)為 型：型： -1-溴溴-1-碘碘-3-甲基甲基-2-乙基乙基-1-丁烯丁烯 (CH3)2C=CHCH3 CH3CH=CHCH3 CH2=CHCH2Cl CH2=CH2 CH2=CH Cl2、烯烴親電加成反應(yīng)活性比較、烯烴親電加成反應(yīng)活性比較 不飽和碳上電子密度越高、接受缺電子不飽和碳上電子密

3、度越高、接受缺電子 部分后越易生成穩(wěn)定碳正離子的烯烴，其部分后越易生成穩(wěn)定碳正離子的烯烴，其 親電加成反應(yīng)活性就越大。親電加成反應(yīng)活性就越大。3、不對(duì)稱烯烴的親電加成，遵循哪些加成規(guī)、不對(duì)稱烯烴的親電加成，遵循哪些加成規(guī) 律？律？CH3 CH CH3CHCH3 +CH2CH2=CH4、碳正離子的穩(wěn)定性、碳正離子的穩(wěn)定性（P8688） 正電荷越分散，正離子的穩(wěn)定性越高。正電荷越分散，正離子的穩(wěn)定性越高。 所以存在分散正電荷共軛效應(yīng)范圍越大所以存在分散正電荷共軛效應(yīng)范圍越大, 電荷越分散的離子最穩(wěn)定；存在超共軛效電荷越分散的離子最穩(wěn)定；存在超共軛效 應(yīng)或應(yīng)或 +I效應(yīng)的正離子較穩(wěn)定；不存在共效應(yīng)的

4、正離子較穩(wěn)定；不存在共 軛效應(yīng)、不存在超共軛效應(yīng)的正離子不穩(wěn)軛效應(yīng)、不存在超共軛效應(yīng)的正離子不穩(wěn) 定；存在增加正電荷因素的正離子最不穩(wěn)定；存在增加正電荷因素的正離子最不穩(wěn) 定。如：定。如：5、不飽和烴的過氧化物效應(yīng)，是按哪種反應(yīng)、不飽和烴的過氧化物效應(yīng)，是按哪種反應(yīng) 歷程進(jìn)行的？歷程進(jìn)行的？6、烯炔與、烯炔與HX的加成的加成 C CHC CHHBrBr+( mol)1CH3CH=CH2(CH3CH2CH2)3B H2O2NaOH3CH3CH2CH2OHB2H6 醚 親電加成烯烴比炔烴容易：親電加成烯烴比炔烴容易： 7、烯烴的硼氫化氧化水解反應(yīng)及其應(yīng)用。、烯烴的硼氫化氧化水解反應(yīng)及其應(yīng)用。 硼氫

5、化一步硼原子加到雙鍵上含氫較多硼氫化一步硼原子加到雙鍵上含氫較多 空間位阻較小的雙鍵碳上，氫原子加到含空間位阻較小的雙鍵碳上，氫原子加到含 氫較少的雙鍵碳上。氫較少的雙鍵碳上。 8、烯烴的環(huán)氧化反應(yīng)。、烯烴的環(huán)氧化反應(yīng)。(P99101) RCO3HOC CHH2O/H2SO4 HgSO4/C=CH2O HCH3CO 重排9、炔烴的加水、炔烴的加水 硫酸汞作催化劑，硫酸作介質(zhì)；按馬氏規(guī)硫酸汞作催化劑，硫酸作介質(zhì)；按馬氏規(guī) 律加成；律加成； 經(jīng)重排得到酮經(jīng)重排得到酮 (P99101) 10、烯烴過氧化物效應(yīng)反應(yīng)及其加成規(guī)律、烯烴過氧化物效應(yīng)反應(yīng)及其加成規(guī)律 Br首先進(jìn)攻多電子的不飽和碳，受首先進(jìn)攻

6、多電子的不飽和碳，受 空間效應(yīng)影響空間效應(yīng)影響CH3CH3CH2C=CHCH3CH2CHCHCH3Br HBrROOR11、烯烴與次鹵酸的加成及其加成規(guī)律、烯烴與次鹵酸的加成及其加成規(guī)律 +CH3CH3CH2 C=CH CH3CH3CH3CH2 C CH CH3HOClOHCl(H2O Cl) 次鹵酸中的鹵原子加到雙鍵上含氫較次鹵酸中的鹵原子加到雙鍵上含氫較 多、電子密度相對(duì)較少的碳上多、電子密度相對(duì)較少的碳上CH3(CH3)2C=CHCH3CH3CCH2CH3HXX12、烯烴與鹵化氫加成及其加成規(guī)律。、烯烴與鹵化氫加成及其加成規(guī)律。 鹵化氫的氫原子加到烯烴中電子密度鹵化氫的氫原子加到烯烴中電

7、子密度 較多、含氫較多的不飽和雙鍵碳上，鹵較多、含氫較多的不飽和雙鍵碳上，鹵 原子加到含烴基較多的不飽和碳上。原子加到含烴基較多的不飽和碳上。 第四章第四章 二烯烴二烯烴 共軛體系共軛體系+CH CBr CH=CHCR CH2=CHCHR O+CH2=CHCHR CH2=CHCH2 CH3CH2.1、電子效應(yīng)、電子效應(yīng)(共軛效應(yīng)、超共軛效應(yīng)共軛效應(yīng)、超共軛效應(yīng))類型的類型的 區(qū)分。區(qū)分。 指出下列各結(jié)構(gòu)的電子效應(yīng)類型。指出下列各結(jié)構(gòu)的電子效應(yīng)類型。 2、共軛二烯烴與鹵化氫的加成反應(yīng)。、共軛二烯烴與鹵化氫的加成反應(yīng)。(P131133) 在強(qiáng)極性溶劑中或室溫以上條件，是在強(qiáng)極性溶劑中或室溫以上條件

8、，是 1,4-加成；弱極性溶劑中或加成；弱極性溶劑中或0以下，是以下，是 1,2-加成。加成。CH3CH3+CH3CH=CHC=CH2HBr40CH3CHCH=CCH2HBr3、不同結(jié)構(gòu)共軛二烯烴進(jìn)行、不同結(jié)構(gòu)共軛二烯烴進(jìn)行Diels-Alder反應(yīng)反應(yīng) 的活性比較。的活性比較。哪些共軛二烯烴不能進(jìn)行哪些共軛二烯烴不能進(jìn)行 Diels-Alder反應(yīng)？反應(yīng)？ 共軛烯烴不飽和碳上電子密度越高，進(jìn)共軛烯烴不飽和碳上電子密度越高，進(jìn) 行行Diels-Alder反應(yīng)的活性就越大；共軛鏈反應(yīng)的活性就越大；共軛鏈 上兩相鄰不飽和碳上空間阻礙大的，不能上兩相鄰不飽和碳上空間阻礙大的，不能 進(jìn)行進(jìn)行Diels

9、-Alder反應(yīng)。反應(yīng)。第五章第五章 芳烴芳烴 芳香性芳香性 1、多取代苯的命名。、多取代苯的命名。 按按P197表表5-7選排前官能團(tuán)作母體基；選排前官能團(tuán)作母體基； 環(huán)上編位從母體基所連的碳定位環(huán)上編位從母體基所連的碳定位“1”編編起：起： 4-甲氧基甲氧基-2-氯氯苯乙酮苯乙酮 COCH3OCH3Cl2、多官能團(tuán)化合物的命名、多官能團(tuán)化合物的命名 OHC CCH2CHCH35-苯基苯基-4-戊炔戊炔-2-醇醇 按按P197表表5-7選排前官能團(tuán)作母體基；選排前官能團(tuán)作母體基； 編位從靠近母體基那端開始編起。編位從靠近母體基那端開始編起。3、多官能團(tuán)化合物氧代酸的命名、多官能團(tuán)化合物氧代酸

10、的命名 CH3CH2CCH2COOHO3-氧代戊酸氧代戊酸 4、芳香性的判斷、芳香性的判斷 .+C=CHCH2 凡是含有苯環(huán)、萘環(huán)的化合物都有芳凡是含有苯環(huán)、萘環(huán)的化合物都有芳 香性；不含苯環(huán)、萘環(huán)香性；不含苯環(huán)、萘環(huán) , 但具有平面但具有平面閉合閉合 離域大離域大鍵、鍵、同時(shí)同時(shí)環(huán)上環(huán)上電子數(shù)目符合電子數(shù)目符合 4n+2規(guī)律的結(jié)構(gòu)規(guī)律的結(jié)構(gòu)(包括分子或正負(fù)離子包括分子或正負(fù)離子)， 都有芳香性。都有芳香性。 5、哪些芳烴化合物不能進(jìn)行、哪些芳烴化合物不能進(jìn)行Friedel-Crafts反反 應(yīng)應(yīng)? 凡是芳環(huán)上有強(qiáng)吸電子基凡是芳環(huán)上有強(qiáng)吸電子基(如如P170所所 列第二類定位基列第二類定位基)

11、時(shí)，不能進(jìn)行時(shí)，不能進(jìn)行Friedel- Crafts反應(yīng)，除非芳環(huán)同時(shí)有強(qiáng)給電子基反應(yīng)，除非芳環(huán)同時(shí)有強(qiáng)給電子基 團(tuán)。團(tuán)。6、鄰、對(duì)定位基區(qū)分。、鄰、對(duì)定位基區(qū)分。7、多官能團(tuán)化和物的命名中，官能團(tuán)優(yōu)先選、多官能團(tuán)化和物的命名中，官能團(tuán)優(yōu)先選 作母體基的選擇作母體基的選擇（記憶官能團(tuán)排序）。（記憶官能團(tuán)排序）。8、芳烴側(cè)鏈的鹵代、芳烴側(cè)鏈的鹵代 在紫外光、或高溫、或引發(fā)劑條件下在紫外光、或高溫、或引發(fā)劑條件下 a-氫被鹵代的自由基型反應(yīng)。（氫被鹵代的自由基型反應(yīng)。（2分）分）CH3CH(CH3)2CCH3ClCl2500BrCH3CH(CH3)2CCH3NBS9、不同活性鹵原子被氰基取代及其

12、應(yīng)用、不同活性鹵原子被氰基取代及其應(yīng)用 ClClCHCH3KCNCNH2OH+/CHCOOHClCHCH3ClCH310、哪些化合物可以用作芳烴的烷基化試、哪些化合物可以用作芳烴的烷基化試 劑？劑？芳烴的烷基化反應(yīng)及其側(cè)鏈異構(gòu)化芳烴的烷基化反應(yīng)及其側(cè)鏈異構(gòu)化 規(guī)律。規(guī)律。 +CH3BrCH2CH2CH3CHCH3AlCl3 + RCH2CH2COClCOCH2CH2RAlCl3 Zn Hg HClCH2CH2CH2R11、芳烴的?；磻?yīng)及其應(yīng)用（、芳烴的?；磻?yīng)及其應(yīng)用（2分）分） 12、芳烴的硝化反應(yīng)。、芳烴的硝化反應(yīng)。第六章第六章 立體化學(xué)立體化學(xué) 1、R/S-標(biāo)記法命名標(biāo)記法命名 H

13、BrCH=CH2C2H5 按手性碳上直接相連原子序數(shù)由大到按手性碳上直接相連原子序數(shù)由大到 小在空間按順時(shí)針排列的為小在空間按順時(shí)針排列的為R型型 , 反時(shí)針反時(shí)針 排序的為排序的為S型型 ; 重鍵基團(tuán)看成以單鍵與相重鍵基團(tuán)看成以單鍵與相 同原子相連。同原子相連。 R-3-溴溴-1-戊烯戊烯 2、含一個(gè)手性碳的多個(gè)、含一個(gè)手性碳的多個(gè)Fischer結(jié)構(gòu)式是否同結(jié)構(gòu)式是否同 一結(jié)構(gòu)的判斷一結(jié)構(gòu)的判斷 不同不同F(xiàn)ischer結(jié)構(gòu)中，只要相同原結(jié)構(gòu)中，只要相同原 子子(或原子團(tuán)或原子團(tuán))連接次序相同、手性碳的構(gòu)連接次序相同、手性碳的構(gòu) 型也相同的，就是同一物。型也相同的，就是同一物。 CH2OHCl

14、HCH3下列哪些結(jié)構(gòu)與 是同一化合物?HClCH3CH2OHHClCH3CH2OHHClCH3CH2OHHClCH3CH2OHR- S- S- S- 第七章第七章 鹵代烴鹵代烴1、鹵代烴命名、鹵代烴命名 (CH3)2CHCH2CHCH2CHCH3CH3Br2,4-二甲基二甲基-6-溴庚烷溴庚烷 (CH3)3CBr OHCCH2CH2Br HOCH2CH2Br HC CCH2Br CH2=CHBr2、哪些鹵代烴不能用于與、哪些鹵代烴不能用于與Mg反應(yīng)制備反應(yīng)制備 Grignard試劑？試劑？ 凡是有兩個(gè)正電中心的鹵代烴、結(jié)構(gòu)中凡是有兩個(gè)正電中心的鹵代烴、結(jié)構(gòu)中 有活性氫基團(tuán)的鹵代烴、叔鹵代烴都不

15、能有活性氫基團(tuán)的鹵代烴、叔鹵代烴都不能 與與Mg反應(yīng)生成反應(yīng)生成Grignard 試劑。試劑。3、不同結(jié)構(gòu)鹵代烴與硝酸銀醇溶液發(fā)生親核、不同結(jié)構(gòu)鹵代烴與硝酸銀醇溶液發(fā)生親核 取代反應(yīng)活性比較取代反應(yīng)活性比較 越易生成穩(wěn)定碳正離子的鹵代烴，越易生成穩(wěn)定碳正離子的鹵代烴， 與與AgNO3/EtOH的溶液反應(yīng)活性就越大；的溶液反應(yīng)活性就越大； 鹵原子與不飽和碳存在鹵原子與不飽和碳存在P-共軛效應(yīng)的鹵共軛效應(yīng)的鹵 代烴，難與代烴，難與AgNO3/EtOH的溶液反應(yīng)。的溶液反應(yīng)。4、鹵代烴在、鹵代烴在SN2反應(yīng)中，反應(yīng)物轉(zhuǎn)化為生成反應(yīng)中，反應(yīng)物轉(zhuǎn)化為生成 物兩者之間發(fā)生了哪些立體化學(xué)特征變物兩者之間發(fā)生

16、了哪些立體化學(xué)特征變 化？化？5、鹵代烴的消除反應(yīng)及其消去取向、鹵代烴的消除反應(yīng)及其消去取向 CH2=CH CH2CHCH2CH3 CH2=CH CH=CHCH2CH3Cl EtONaEtOH/ 生成哪種主產(chǎn)物，應(yīng)從主產(chǎn)物的穩(wěn)定性生成哪種主產(chǎn)物，應(yīng)從主產(chǎn)物的穩(wěn)定性 以及消去的氫的活性上來確定。以及消去的氫的活性上來確定。6、Grignard試劑的制備試劑的制備 RCH2X Mg RCH2MgX無水醚7、鹵代烴的鹵原子交換反應(yīng)（、鹵代烴的鹵原子交換反應(yīng)（P241-242） ClClCH2ClCH2INaI丙酮8、鹵代烴不同活性鹵原子被氰基取代的反應(yīng)、鹵代烴不同活性鹵原子被氰基取代的反應(yīng) CH2=

17、CCH2Cl CH2=CCH2CNClClNaCN9、芳鹵烴中被致活鹵原子被取代的反應(yīng)、芳鹵烴中被致活鹵原子被取代的反應(yīng) （P276） ClClNO2C2H5O C2H5ONaC2H5OH/ClNO210、鹵代烴的還原反應(yīng)、鹵代烴的還原反應(yīng) BrCH2COOHH2/PtCH3COOH第九章第九章1、醇在硫酸中的脫水及其脫去氫的取向、醇在硫酸中的脫水及其脫去氫的取向 CH3CH3CH3CHCHCH3 CH3C=CHCH3OHH2SO4 2、醇在硫酸中與、醇在硫酸中與NaX的反應(yīng)的反應(yīng)（P344-345） RCH2OH RCH2Br NaBrH2SO4/3、醇在硫酸中的脫水重排反應(yīng)、醇在硫酸中的脫

18、水重排反應(yīng) CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3OHH2SO4 H+重排+第十一章第十一章 醛和酮醛和酮1、醛肟、酮肟的結(jié)構(gòu)與命名、醛肟、酮肟的結(jié)構(gòu)與命名 CH3CH=NOHCH3CH3C=NOH2、醛酮的親核加成活性比較、醛酮的親核加成活性比較 羰基碳上正電性程度越大、空間阻礙羰基碳上正電性程度越大、空間阻礙 越小，則親核活性就越大。越小，則親核活性就越大。F3CCH CH3CH CHOOO3、鑒定醛酮羰基有哪些反應(yīng)或試劑？、鑒定醛酮羰基有哪些反應(yīng)或試劑？ Wittig試劑能否用于鑒別醛酮？為什么？試劑能否用于鑒別醛酮？為什么？CH2=CHCHCH3 CH3CHCH3 CH2=C

19、HCCH3 CH3CClOHOHOO4、哪些化合物可以與、哪些化合物可以與NaOI發(fā)生碘仿反應(yīng)？發(fā)生碘仿反應(yīng)？5、醛酮羰基用金屬氫化物的還原、醛酮羰基用金屬氫化物的還原 CH3CH=CHCHO CH3CH=CHCH2OH NaBH4C2H5OH6、醛酮與、醛酮與NaHSO3的反應(yīng)與最終結(jié)果的反應(yīng)與最終結(jié)果 RCHO NaHSO3 RCHSO3H RCHSO3NaONaOH7、醇醛縮合反應(yīng)歷程；醛酮在稀堿中不同溫、醇醛縮合反應(yīng)歷程；醛酮在稀堿中不同溫 度條件下的反應(yīng)結(jié)果，度條件下的反應(yīng)結(jié)果，及其醇醛縮合在合及其醇醛縮合在合 成上的應(yīng)用。成上的應(yīng)用。 當(dāng)醛的結(jié)構(gòu)含三個(gè)碳以上時(shí)，所得產(chǎn)物當(dāng)醛的結(jié)構(gòu)含

20、三個(gè)碳以上時(shí)，所得產(chǎn)物 第第2碳上一定有支鏈。碳上一定有支鏈。沒有加熱沒有加熱條件時(shí)產(chǎn)條件時(shí)產(chǎn) 物物有羥基有羥基；加熱加熱條件下產(chǎn)物是不飽和醛。條件下產(chǎn)物是不飽和醛。RCH2CHO RCH2CHCHCHORROHH2O NaOH(稀)RCH2CH=CCHO8、醛酮與醇的加成反應(yīng)及其及其作為保護(hù)醛、醛酮與醇的加成反應(yīng)及其及其作為保護(hù)醛 酮羰基的應(yīng)用酮羰基的應(yīng)用(P389391) CH3CHCH2CHO CH3CHCH2CH OHOHOCH2OCH2HOCH2CH2OH 無水HClOOCH2OCH2Na2Cr2O7CH3CCH2CHH3O+55CH3CCH2CHOO9、醛酮與、醛酮與Wittig試

21、劑的反應(yīng)與應(yīng)用試劑的反應(yīng)與應(yīng)用 RCR (C5H6)3P=CHCH3 (H)(H)ORRC=CHCH310、醛酮、醛酮Clemmensen還原反應(yīng)還原反應(yīng) CCH2COHCH2CH2COOHNO2NH2Zn HgHCl/OORCH2MgClCH3C=O(R) HRCH2C CH3H (R)OMgCl純醚RCH2C CH3H (R)OHH2O11、醛酮與、醛酮與Grignard試劑的反應(yīng)及其在合成試劑的反應(yīng)及其在合成 醇上的應(yīng)用醇上的應(yīng)用。（某一合成題用到的知識(shí)）（某一合成題用到的知識(shí)） (P393以及課件第七章鹵代烴與以及課件第七章鹵代烴與Mg反應(yīng)部分反應(yīng)部分)1、比較羧酸酸性的大小、比較羧酸

22、酸性的大小 對(duì)羧基氫存在對(duì)羧基氫存在-I效應(yīng)越大的羧酸，其效應(yīng)越大的羧酸，其 酸性越大酸性越大 CH3CCOOH CH3CHCOOH CH2CH2COOHClClClCl第十二章第十二章 羧酸羧酸2、羧酸、羧酸-氫的鹵代及其應(yīng)用氫的鹵代及其應(yīng)用（2分）分） RCH2COOH RCHCOOH RCHCOONa Cl2 POHOHNaOHH2O/H3O+ClRCHCOOH3、羧酸的還原、羧酸的還原羧酸難于催化加氫還原。羧酸難于催化加氫還原。 CH2=CHCOOH CH2=CHCH2OHLiAlH4/醚 H2O第十三章第十三章 羧酸衍生物羧酸衍生物 1、氮上取代酰胺結(jié)構(gòu)、氮上取代酰胺結(jié)構(gòu)(下列兩結(jié)構(gòu)

23、都是酰胺下列兩結(jié)構(gòu)都是酰胺) CNHCH3 NHCCH3酰胺氮上取代物苯胺氮上取代物OO與 區(qū)別X- -OCR -OR -NH2離去基團(tuán)的穩(wěn)定性：OOOOOO水解活性：RCX RCOCR RCOR RCNH22、羧酸衍生物水解活性比較、羧酸衍生物水解活性比較 離去基團(tuán)越穩(wěn)定，水解活性越大。離去基團(tuán)越穩(wěn)定，水解活性越大。 3、Hofman降解反應(yīng)及其應(yīng)用降解反應(yīng)及其應(yīng)用 通過酰胺制備少一個(gè)碳的伯胺。通過酰胺制備少一個(gè)碳的伯胺。 ORCNH2 RNH2X2/NaOH(或NaOX)(Ar)(Ar)第十五章第十五章 有機(jī)含氮化合物有機(jī)含氮化合物 CH2NH2 NHCH2CH3 NH2 NHCCH3O1、胺的堿性強(qiáng)弱比較、胺的堿性強(qiáng)弱比較 凡是