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1、第7章 油氣源對(duì)比二、油源對(duì)比指標(biāo)的選擇二、油源對(duì)比指標(biāo)的選擇一、油源對(duì)比的依據(jù)及意義一、油源對(duì)比的依據(jù)及意義三、油源對(duì)比的方法三、油源對(duì)比的方法四、氣源對(duì)比四、氣源對(duì)比一、油氣源對(duì)比的依據(jù)及意義一、油氣源對(duì)比的依據(jù)及意義 油氣源對(duì)比就是通過原油及天然氣與可能的源巖油氣源對(duì)比就是通過原油及天然氣與可能的源巖之間有機(jī)質(zhì)母緣之間輸入成分的親緣關(guān)系進(jìn)行對(duì)比分之間有機(jī)質(zhì)母緣之間輸入成分的親緣關(guān)系進(jìn)行對(duì)比分析,判別與追溯石油與天然氣的可能來源。析,判別與追溯石油與天然氣的可能來源。 油油- -源對(duì)比是基于已經(jīng)運(yùn)移了的石油在一些成分源對(duì)比是基于已經(jīng)運(yùn)移了的石油在一些成分參數(shù)上與其殘留在源巖中的瀝青的這些成
2、分沒有明顯參數(shù)上與其殘留在源巖中的瀝青的這些成分沒有明顯的差別。的差別。 現(xiàn)代的烴源巖中的有機(jī)質(zhì),已經(jīng)是經(jīng)歷了很多現(xiàn)代的烴源巖中的有機(jī)質(zhì),已經(jīng)是經(jīng)歷了很多地質(zhì)事件,代表油氣運(yùn)移后的殘留有機(jī)質(zhì),與其運(yùn)移地質(zhì)事件,代表油氣運(yùn)移后的殘留有機(jī)質(zhì),與其運(yùn)移出去的石油雖然有相似性,但存在著一定的差異性。出去的石油雖然有相似性,但存在著一定的差異性。1、對(duì)比依據(jù):、對(duì)比依據(jù): 石油與石油、石油與烴源巖之間的地球化學(xué)對(duì)比石油與石油、石油與烴源巖之間的地球化學(xué)對(duì)比,在石油勘探中具有十分重要的意義。通過油與油、,在石油勘探中具有十分重要的意義。通過油與油、油與巖對(duì)比,可以確定一個(gè)盆地中各個(gè)油藏是來源于油與巖對(duì)比,
3、可以確定一個(gè)盆地中各個(gè)油藏是來源于一個(gè)共同的母源一個(gè)共同的母源,還是來自兩個(gè)或幾個(gè)不同時(shí)代的油,還是來自兩個(gè)或幾個(gè)不同時(shí)代的油源層系,進(jìn)而圈定可靠油源區(qū),源層系,進(jìn)而圈定可靠油源區(qū),有效地指導(dǎo)油氣資源有效地指導(dǎo)油氣資源勘探勘探。我國的研究者應(yīng)用地球化學(xué)對(duì)比指標(biāo)特別是甾。我國的研究者應(yīng)用地球化學(xué)對(duì)比指標(biāo)特別是甾、萜烷類進(jìn)行油與油、油與巖對(duì)比,已經(jīng)做了大量的、萜烷類進(jìn)行油與油、油與巖對(duì)比,已經(jīng)做了大量的研究工作,幾乎每個(gè)盆地或多或少都有這方面的研究研究工作,幾乎每個(gè)盆地或多或少都有這方面的研究資料。資料。2、對(duì)比意義、對(duì)比意義中國含油氣盆地油氣成因及來源中國含油氣盆地油氣成因及來源 濟(jì)陽坳陷膏鹽型
4、盆地:咸水型石油主要來源于沙四濟(jì)陽坳陷膏鹽型盆地:咸水型石油主要來源于沙四段烴源巖;半咸水型石油主要來源于沙一段烴源巖;淡水段烴源巖;半咸水型石油主要來源于沙一段烴源巖;淡水-微咸水型石油主要來源于沙三段烴源巖。微咸水型石油主要來源于沙三段烴源巖。 中原油田東濮凹陷也是一個(gè)鹽湖盆地,原油主要來中原油田東濮凹陷也是一個(gè)鹽湖盆地,原油主要來源于沙三段半咸源于沙三段半咸-水咸水烴源巖水咸水烴源巖. 遼河大民屯凹陷的高蠟油源于主要是沙三段陸源碎遼河大民屯凹陷的高蠟油源于主要是沙三段陸源碎屑母質(zhì);屑母質(zhì); 黃驊板橋凹陷的凝析油主要來自埋深黃驊板橋凹陷的凝析油主要來自埋深4000m以下的以下的沙三段烴源巖
5、;沙三段烴源巖; 江漢盆地下第三系鹽湖沉積中的未熟江漢盆地下第三系鹽湖沉積中的未熟低成熟油是低成熟油是來自潛三、潛四段烴源巖;來自潛三、潛四段烴源巖; 冀中蘇橋冀中蘇橋文安古生界的凝析油、周口坳陷倪丘集文安古生界的凝析油、周口坳陷倪丘集凹陷古生界石油均來自石炭凹陷古生界石油均來自石炭二疊系煤系烴源巖。二疊系煤系烴源巖。油油源對(duì)比包括油源對(duì)比包括油油對(duì)比與原油油對(duì)比與原油烴源巖對(duì)比烴源巖對(duì)比3、油氣源對(duì)比的技術(shù)思路、油氣源對(duì)比的技術(shù)思路三個(gè)層次:三個(gè)層次:從宏觀從宏觀微觀:原油宏觀性質(zhì)如原油顏色、原油微觀:原油宏觀性質(zhì)如原油顏色、原油性質(zhì)(凝析油、輕質(zhì)油、正常油、稠油)、原油密性質(zhì)(凝析油、輕質(zhì)
6、油、正常油、稠油)、原油密度粘度、氣油比等物理性質(zhì);度粘度、氣油比等物理性質(zhì);族組成族組成分子組成;分子組成;異戊二烯烴異戊二烯烴分子標(biāo)志化合物。分子標(biāo)志化合物。1、碳同位素指標(biāo)、碳同位素指標(biāo)碳同位素廣泛應(yīng)用于地球科學(xué)研究中:碳同位素廣泛應(yīng)用于地球科學(xué)研究中:在油氣源對(duì)比研究中主要應(yīng)用原油中的在油氣源對(duì)比研究中主要應(yīng)用原油中的13C/12C的的豐度與標(biāo)準(zhǔn)碳同位素豐度與標(biāo)準(zhǔn)碳同位素(PDB標(biāo)準(zhǔn))比值來研究油氣標(biāo)準(zhǔn))比值來研究油氣來源與成因,同位素一般用來源與成因,同位素一般用來表示來表示,一個(gè)樣品的一個(gè)樣品的同位素一般用它的偏差來表達(dá)同位素一般用它的偏差來表達(dá),即千分偏差即千分偏差();國際通用
7、的國際通用的PDB標(biāo)準(zhǔn),使用美國皮狄組箭石標(biāo)準(zhǔn),使用美國皮狄組箭石(寒武寒武系系) 13C/12C=1123.7510-5, 13C=0國內(nèi)有機(jī)物標(biāo)準(zhǔn)為碳黑國內(nèi)有機(jī)物標(biāo)準(zhǔn)為碳黑(GBW00407, 13C=-24()大寫大寫,小寫小寫自然界中碳同位素的變化自然界中碳同位素的變化如天然氣、石油與烴源巖同源有:如天然氣、石油與烴源巖同源有:13C天然氣天然氣 13C飽和烴飽和烴 13C原油原油 13C芳烴芳烴 13C非烴非烴 13C瀝瀝青質(zhì)青質(zhì) 3636井號(hào)井號(hào)層位層位天然氣組分(天然氣組分(%)C1/C1C513C1C1C2C3C4C5衛(wèi)城衛(wèi)城部部1-17Es493.192.040.810.52
8、0.310.96-28.6衛(wèi)衛(wèi)351-2Es3492.862.331.120.610.390.96-29文留文留文文23Es497.341.450.330.160.010.98-29文文31Es496.591.710.30.1300.98-27.98文文31Es3394.562.630.250.200.97-28.78文古文古2P2sh93.362.580.290.180.040.97-29.6文文69-9Es494.311.520.450.220.130.98-28.1文文109Es495.911.590.410.230.10.98-28.1文文23-25Es496.191.60.430.2
9、40.120.98-28文文23-11Es495.991.570.460.240.120.98-28.1文文23-3Es4961.590.430.220.120.98-28文文108-5Es491.11.590.670.410.520.97-28文文108-7Es495.341.620.560.280.240.97-28東濮凹陷煤成氣組分及同位素特征2、正構(gòu)烷烴、正構(gòu)烷烴這類烴經(jīng)常出現(xiàn)在富含陸源物質(zhì)的碎屑巖系有機(jī)質(zhì)中,這類烴經(jīng)常出現(xiàn)在富含陸源物質(zhì)的碎屑巖系有機(jī)質(zhì)中,并多以并多以C27、C29、C31為主,具有明顯的奇偶優(yōu)勢(shì)。為主,具有明顯的奇偶優(yōu)勢(shì)。一般認(rèn)為,這些烴來自高等植物中的蠟。蠟可以水
10、解為含一般認(rèn)為,這些烴來自高等植物中的蠟。蠟可以水解為含偶數(shù)的高分子量酸和醇,在還原條件下通過脫羧酸和脫偶數(shù)的高分子量酸和醇,在還原條件下通過脫羧酸和脫羥基轉(zhuǎn)化為長鏈奇數(shù)正構(gòu)烷烴。羥基轉(zhuǎn)化為長鏈奇數(shù)正構(gòu)烷烴。)()()()(213426332532243325偶數(shù)奇數(shù)偶數(shù)奇數(shù)CCCCCCCCCPI碳優(yōu)勢(shì)碳優(yōu)勢(shì)指數(shù)指數(shù)奇偶優(yōu)奇偶優(yōu)勢(shì)指數(shù)勢(shì)指數(shù)1)1(3142446iiiiiiCCCCCOEP高分子量高分子量(nC25nC33)奇碳數(shù)奇碳數(shù)一般一般 i選擇選擇在在C24C34之之間,常是主峰間,常是主峰奇奇C24C20現(xiàn)代海洋、湖泊沉積物中正構(gòu)烷烴氣相色譜圖現(xiàn)代海洋、湖泊沉積物中正構(gòu)烷烴氣相色譜圖
11、黑海黑海微山湖軟泥微山湖軟泥挪威海沉挪威海沉積物表層積物表層碳數(shù)碳數(shù)脂肪酸的偶奇優(yōu)勢(shì)和正構(gòu)烷烴的脂肪酸的偶奇優(yōu)勢(shì)和正構(gòu)烷烴的奇偶優(yōu)勢(shì)有著成因上的一定聯(lián)系,奇偶優(yōu)勢(shì)有著成因上的一定聯(lián)系,還原環(huán)境下偶奇優(yōu)勢(shì)的脂肪酸可還原環(huán)境下偶奇優(yōu)勢(shì)的脂肪酸可轉(zhuǎn)化為奇偶優(yōu)勢(shì)的正構(gòu)烷烴。轉(zhuǎn)化為奇偶優(yōu)勢(shì)的正構(gòu)烷烴。偶奇優(yōu)勢(shì)偶奇優(yōu)勢(shì)奇偶優(yōu)勢(shì)奇偶優(yōu)勢(shì)隨隨OEP減小,鋸齒狀減小,高分子減小,鋸齒狀減小,高分子烴量減少、低分子烴量增加。烴量減少、低分子烴量增加。nC20nC30nC21PhnC25PrnC19nC18nC17nC16nC15nC27nC28泌陽凹陷低成熟石油生油巖中飽和烴氣相色譜圖泌陽凹陷低成熟石油生油巖中飽
12、和烴氣相色譜圖甾萜類化合物甾萜類化合物iC18 中等分子量奇中等分子量奇碳數(shù)正構(gòu)烷烴碳數(shù)正構(gòu)烷烴(nC15nC21)以以C15、C17為主為主奇偶優(yōu)勢(shì)奇偶優(yōu)勢(shì)不太明顯不太明顯生物來源主要生物來源主要是藻類等水生是藻類等水生生物生物292822212221nCnCnCnCnCnC無陸源供給的海無陸源供給的海相碳酸鹽巖沉積中相碳酸鹽巖沉積中缺高分子量烷烴,缺高分子量烷烴,無奇偶優(yōu)勢(shì)。無奇偶優(yōu)勢(shì)。151515151520202020202015303030303030252525252525雙峰型雙峰型后峰型后峰型前峰型前峰型不同有機(jī)質(zhì)來源的現(xiàn)代沉積物和生油巖正構(gòu)烷烴分布曲線不同有機(jī)質(zhì)來源的現(xiàn)代沉積
13、物和生油巖正構(gòu)烷烴分布曲線現(xiàn)代沉積現(xiàn)代沉積生油巖生油巖具有奇偶優(yōu)勢(shì)的具有奇偶優(yōu)勢(shì)的正構(gòu)脂肪酸正構(gòu)脂肪酸12偶奇優(yōu)勢(shì)偶奇優(yōu)勢(shì)偶奇優(yōu)勢(shì)偶奇優(yōu)勢(shì)在古代和近代在古代和近代沉積物中都鑒沉積物中都鑒定出正構(gòu)脂肪酸。定出正構(gòu)脂肪酸。與海水、湖相水與海水、湖相水生生物有關(guān)的是生生物有關(guān)的是C14 C22脂肪酸脂肪酸與高等植物有與高等植物有關(guān)的關(guān)的脂肪酸脂肪酸是是除除C16、 C18以以外,還有外,還有C24 C32脂肪酸。脂肪酸。兩種來源都有時(shí)兩種來源都有時(shí)會(huì)在色譜圖上呈會(huì)在色譜圖上呈雙峰雙峰現(xiàn)代沉積物現(xiàn)代沉積物中新世沉積物中新世沉積物現(xiàn)代和古代沉積物中的正構(gòu)脂肪酸甲脂的氣相色譜現(xiàn)代和古代沉積物中的正構(gòu)脂肪酸
14、甲脂的氣相色譜記錄器應(yīng)答值記錄器應(yīng)答值3、無環(huán)的類異戊二烯烴類、無環(huán)的類異戊二烯烴類指帶支鏈的類異戊二烯烴指帶支鏈的類異戊二烯烴規(guī)則的類異戊間二烯烴是指各單元頭尾相連接成的鏈狀分子規(guī)則的類異戊間二烯烴是指各單元頭尾相連接成的鏈狀分子C這類化合物通常以烯、酸、醇的形式廣泛分布于各種生物和現(xiàn)代沉積物中這類化合物通常以烯、酸、醇的形式廣泛分布于各種生物和現(xiàn)代沉積物中CCCCCCCCC+頭頭尾尾尾尾頭頭古代沉積物、油和煤中則以飽和烴形式存在。古代沉積物、油和煤中則以飽和烴形式存在。這是地質(zhì)體中最豐富的類異戊二烯烴類這是地質(zhì)體中最豐富的類異戊二烯烴類已檢出已檢出C1 C25到系列,其同系物可高達(dá)到系列,
15、其同系物可高達(dá)C40 C45。其中含量最多,。其中含量最多,分布最廣的是分布最廣的是iC19姥鮫烷(姥鮫烷(Pristane)和)和iC20植烷(植烷(Phytant)。)。C15C19C18C16C20在古代沉積物和原油中規(guī)則異戊間二烯烴類的主要分子在古代沉積物和原油中規(guī)則異戊間二烯烴類的主要分子C C15152 2,6 6,10 10 三甲基十二烷三甲基十二烷 法呢烷法呢烷C C16162 2,6 6,1010三甲基十三烷三甲基十三烷 異十六烷異十六烷C C18182 2,6 6,1010三甲基十五烷三甲基十五烷 C C19192 2,6 6,1010,1414四甲基十五烷四甲基十五烷C
16、C20202 2,6 6,1010,1414四甲基十六烷四甲基十六烷降姥鮫烷降姥鮫烷姥鮫烷姥鮫烷植烷植烷C19C18C20法呢烷法呢烷異十六烷異十六烷降姥鮫烷降姥鮫烷姥鮫烷姥鮫烷植烷植烷不同沉積環(huán)境中烴源巖的姥/植變化特征(梅博文等,1980)沉積相沉積相烴源巖巖性沉積特征烴源巖巖性沉積特征水水 介質(zhì)介質(zhì) Pr PrPhPh CPI CPI 原油類型原油類型咸水深湖相咸水深湖相淡淡- -微咸湖相微咸湖相淡水湖沼相淡水湖沼相膏鹽,泥灰?guī)r,黑色泥巖互層膏鹽,泥灰?guī)r,黑色泥巖互層 大套富含有機(jī)質(zhì)黑色泥巖類油頁巖大套富含有機(jī)質(zhì)黑色泥巖類油頁巖 煤層、油頁巖,黑色頁巖交替相變煤層、油頁巖,黑色頁巖交替相
17、變 強(qiáng)還原強(qiáng)還原 還還 原原弱氧化弱還原弱氧化弱還原0.20.20.80.8O.8O.82.82.82.82.84.04.0 l l 1 1 1植烷優(yōu)勢(shì)植烷優(yōu)勢(shì)姥植均勢(shì)姥植均勢(shì)姥鮫烷優(yōu)勢(shì)姥鮫烷優(yōu)勢(shì)Pr/Ph 無環(huán)異戊二烯烴類廣泛地應(yīng)用于油源對(duì)比和恢復(fù)沉積環(huán)境。其中姥鮫烷和植烷由于結(jié)構(gòu)上的穩(wěn)定性和較高的含量,成為最常用的標(biāo)志化合物。 有機(jī)質(zhì)成熟度對(duì)異戊有機(jī)質(zhì)成熟度對(duì)異戊二烯烴的分布有影響二烯烴的分布有影響異構(gòu)烷烴與相應(yīng)正構(gòu)烷烴含量比值下降異構(gòu)烷烴與相應(yīng)正構(gòu)烷烴含量比值下降隨成熟度提高隨成熟度提高Pr/nC17,Ph/nC18明顯降低明顯降低原因解釋:原因解釋: iC19 , iC20在熱作用下在
18、熱作用下進(jìn)一步降解為進(jìn)一步降解為iC15, iC16和和 iC18的原因的原因原原油油植烷系列演化三角圖植烷系列演化三角圖姥鮫烷姥鮫烷%(iC19)植烷植烷%(iC20)發(fā)呢烷發(fā)呢烷+異十六烷異十六烷+降姥鮫烷降姥鮫烷%(iC15+16+18)4、生物標(biāo)志化合物、生物標(biāo)志化合物生物標(biāo)志化合物生物標(biāo)志化合物是沉積物中的有機(jī)質(zhì)以及原油、油頁巖、是沉積物中的有機(jī)質(zhì)以及原油、油頁巖、煤中來源于生物體、具有明顯分子結(jié)構(gòu)特征、分子量相煤中來源于生物體、具有明顯分子結(jié)構(gòu)特征、分子量相當(dāng)大的有機(jī)化合物。當(dāng)大的有機(jī)化合物。化學(xué)穩(wěn)化學(xué)穩(wěn)定性強(qiáng)定性強(qiáng)結(jié)構(gòu)基本沒結(jié)構(gòu)基本沒多大變化多大變化或只發(fā)生或只發(fā)生重排重排保持原
19、始生化保持原始生化組成碳骨架組成碳骨架沉積物進(jìn)沉積物進(jìn)入成巖階入成巖階段時(shí),存段時(shí),存在兩類有在兩類有機(jī)組分。機(jī)組分。不溶于有機(jī)溶劑的有機(jī)質(zhì)不溶于有機(jī)溶劑的有機(jī)質(zhì)干酪根(干酪根(90%90%)生物體中的原生烴及其它類脂物生物體中的原生烴及其它類脂物的游離分子(的游離分子(10%10%)生物標(biāo)志化合物生物標(biāo)志化合物生物標(biāo)志化合物來源于陸源高等植物、海洋生物標(biāo)志化合物來源于陸源高等植物、海洋和湖泊中的水生生物,特別是藻類以及細(xì)菌。和湖泊中的水生生物,特別是藻類以及細(xì)菌。來來源源特特點(diǎn)點(diǎn)結(jié)構(gòu)復(fù)雜、分子量高。不同于干酪根熱裂解結(jié)構(gòu)復(fù)雜、分子量高。不同于干酪根熱裂解時(shí)形成的低時(shí)形成的低-中分子量、結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)
20、單的烴類。中分子量、結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單的烴類。原在生物原在生物中存在的中存在的甾、醇、甾、醇、酮化合物酮化合物完成由生完成由生物構(gòu)型向物構(gòu)型向地質(zhì)構(gòu)型地質(zhì)構(gòu)型的轉(zhuǎn)化,的轉(zhuǎn)化,形成生物形成生物標(biāo)志化合標(biāo)志化合物。物。在成巖在成巖和熱成和熱成熟階段熟階段消除官能消除官能團(tuán)、加氫團(tuán)、加氫還原、芳還原、芳構(gòu)化、異構(gòu)化、異構(gòu)化等等構(gòu)化等等達(dá)到熱力達(dá)到熱力學(xué)上的穩(wěn)學(xué)上的穩(wěn)定來適應(yīng)定來適應(yīng)新的地質(zhì)新的地質(zhì)環(huán)境。環(huán)境。高等植物的重要組成部分。在褐煤、土壤、現(xiàn)代海高等植物的重要組成部分。在褐煤、土壤、現(xiàn)代海相沉積、石油和古代沉積物中都有相沉積、石油和古代沉積物中都有幾種重要的三環(huán)雙萜幾種重要的三環(huán)雙萜異戊二烯的長鏈異戊二
21、烯的長鏈主要出現(xiàn)在未有高等植物輸入的沉積物主要出現(xiàn)在未有高等植物輸入的沉積物和原油中,主要是海相沉積物和原油。和原油中,主要是海相沉積物和原油。長鏈三環(huán)萜結(jié)構(gòu)示意圖長鏈三環(huán)萜結(jié)構(gòu)示意圖碳數(shù)一般為碳數(shù)一般為24242727,較廣泛的分布于原油和生油巖中。,較廣泛的分布于原油和生油巖中。可能是五環(huán)萜降解產(chǎn)物。我國內(nèi)陸湖盆生油巖和原可能是五環(huán)萜降解產(chǎn)物。我國內(nèi)陸湖盆生油巖和原油常見油常見C C2424的四環(huán)萜。的四環(huán)萜。四環(huán)萜結(jié)構(gòu)示意圖四環(huán)萜結(jié)構(gòu)示意圖R五環(huán)三萜可分為五環(huán)三萜可分為藿烷系列藿烷系列和非和非藿烷系列藿烷系列藿烷結(jié)構(gòu)示意圖藿烷結(jié)構(gòu)示意圖ABCED五元環(huán)五元環(huán)異丙基異丙基甲基取代基甲基取代
22、基異構(gòu)化主要發(fā)生位置異構(gòu)化主要發(fā)生位置細(xì)菌中的細(xì)菌藿四醇是地質(zhì)藿烷的可能更合適的先體細(xì)菌中的細(xì)菌藿四醇是地質(zhì)藿烷的可能更合適的先體+ +細(xì)菌藿四醇演化為藿烷的可能途徑細(xì)菌藿四醇演化為藿烷的可能途徑R=H,CH3R=H,CH3,C2H5,C6H13RROHOH OHOH來源于高來源于高等植物的等植物的奧利烯奧利烯可能來源可能來源蕨類、原蕨類、原生動(dòng)物四生動(dòng)物四膜蟲、細(xì)菌膜蟲、細(xì)菌的細(xì)胞壁的細(xì)胞壁缺少特定缺少特定的先質(zhì)體,的先質(zhì)體,可能是沉可能是沉積和早期成積和早期成巖作用有關(guān)巖作用有關(guān)一般而言,除一般而言,除伽瑪蠟烷外,伽瑪蠟烷外,五環(huán)三萜類均五環(huán)三萜類均為高等植物來源為高等植物來源一些非藿烷系
23、列的五環(huán)三萜類化合物一些非藿烷系列的五環(huán)三萜類化合物伽瑪蠟烷伽瑪蠟烷18 奧利奧利烷烷羽扇烷羽扇烷脫脫-A環(huán)環(huán)-羽扇烷羽扇烷苯并藿烷苯并藿烷ABCD海相不到海相不到15種種非海相非海相70多種多種分類分類正常甾烷正常甾烷重排甾烷重排甾烷4-甲基甲基甾烷甾烷低分子量甾烷低分子量甾烷甾醇甾醇甾烷結(jié)構(gòu)示意圖甾烷結(jié)構(gòu)示意圖(3)甾類化合物甾類化合物 C27-C29甾烷用于油源對(duì)比、母源和沉積環(huán)境的生物標(biāo)志物。 C C2727甾烷主要來源于甾烷主要來源于藻類等低等浮游植物藻類等低等浮游植物 C C2828主要來源于硅藻主要來源于硅藻、顆石藻、顆石藻 C C2929來源于高等植物來源于高等植物或藻類或藻類
24、陸生植物主要含陸生植物主要含C C2929甾醇,其次是甾醇,其次是C C2828甾醇,甾醇,動(dòng)物主要含動(dòng)物主要含C C2727膽甾醇膽甾醇水生浮游動(dòng)植物(主要是藻類)含水生浮游動(dòng)植物(主要是藻類)含C C2727為主,為主,其次是其次是C C2929甾醇,甾醇,有機(jī)質(zhì)類型的表征有機(jī)質(zhì)類型的表征2927CC292827CCC 如果已知許多生物標(biāo)志物的時(shí)代分布如果已知許多生物標(biāo)志物的時(shí)代分布, ,那么就會(huì)極大地簡(jiǎn)化油源巖那么就會(huì)極大地簡(jiǎn)化油源巖的確定的確定, ,由于生物標(biāo)志物代表了一個(gè)生命的分子記錄由于生物標(biāo)志物代表了一個(gè)生命的分子記錄, ,對(duì)它們時(shí)間演對(duì)它們時(shí)間演化上的較好了解化上的較好了解,
25、,對(duì)提高我們對(duì)地質(zhì)歷史的認(rèn)識(shí)是很必要的對(duì)提高我們對(duì)地質(zhì)歷史的認(rèn)識(shí)是很必要的. .生物標(biāo)志物生物標(biāo)志物有機(jī)體有機(jī)體首次在地質(zhì)首次在地質(zhì)上出現(xiàn)上出現(xiàn)萜烷萜烷:18-:18-奧利烷奧利烷 貝葉烷貝葉烷, ,扁枝烷扁枝烷 伽馬蠟烷伽馬蠟烷 28,30-28,30-二降藿烷二降藿烷被子類植物被子類植物裸子類植物裸子類植物原生動(dòng)物、細(xì)菌原生動(dòng)物、細(xì)菌細(xì)菌細(xì)菌白堊紀(jì)白堊紀(jì)晚石炭世晚石炭世晚元古代晚元古代元古代元古代甾烷甾烷: 23,24-: 23,24-二甲基膽甾烷二甲基膽甾烷 24-24-正丙基膽甾烷正丙基膽甾烷 4-4-甲基甾烷甲基甾烷 甲藻甾烷甲藻甾烷 2-2-和和3-3-甲基甾烷甲基甾烷 C29/(
26、C27-C29)C29/(C27-C29)甾烷甾烷定鞭金藻定鞭金藻, ,鈣板金藻鈣板金藻溝鞭藻綱溝鞭藻綱( (湖相淡水湖相淡水) )、海相藻、海相藻溝鞭藻綱(海相或咸化湖相)溝鞭藻綱(海相或咸化湖相)細(xì)菌原核生物細(xì)菌原核生物原核生物原核生物三疊紀(jì)三疊紀(jì)元古代元古代三疊紀(jì)三疊紀(jì)三疊紀(jì)三疊紀(jì)元古代元古代各種時(shí)期各種時(shí)期類異戊二烯烴:叢粒藻烷類異戊二烯烴:叢粒藻烷叢粒藻叢粒藻Botryococcus brauniiBotryococcus braunii侏羅紀(jì)侏羅紀(jì) (l) 在演化、運(yùn)移和次生變化中較穩(wěn)定的特征化合在演化、運(yùn)移和次生變化中較穩(wěn)定的特征化合物,尤其是那些能夠直接反映原始有機(jī)質(zhì)特征的物,
27、尤其是那些能夠直接反映原始有機(jī)質(zhì)特征的化合物?;衔?。 (2)(2)不同類型的油氣采用小同的對(duì)比參數(shù)不同類型的油氣采用小同的對(duì)比參數(shù) (3)(3)盡量采用有機(jī)化合物的分布形式及相對(duì)比值,盡量采用有機(jī)化合物的分布形式及相對(duì)比值,如原油中如原油中PrPrPhPh比值都可作為有效的對(duì)比參數(shù)。比值都可作為有效的對(duì)比參數(shù)。 (4)(4)采用多指標(biāo)組合進(jìn)行綜合對(duì)比,且應(yīng)考慮地質(zhì)采用多指標(biāo)組合進(jìn)行綜合對(duì)比,且應(yīng)考慮地質(zhì)構(gòu)造、巖相等多方面資料。構(gòu)造、巖相等多方面資料。 選擇對(duì)比參數(shù)時(shí)盡可能選擇一些受運(yùn)移、演化和選擇對(duì)比參數(shù)時(shí)盡可能選擇一些受運(yùn)移、演化和次生變化影響較小、能直接反映原始有機(jī)質(zhì)特征次生變化影響較小
28、、能直接反映原始有機(jī)質(zhì)特征的化合物或沸點(diǎn)和溶解度相近的化合物的相對(duì)濃的化合物或沸點(diǎn)和溶解度相近的化合物的相對(duì)濃度比值作為對(duì)比參數(shù)。度比值作為對(duì)比參數(shù)。對(duì)比指標(biāo)的選擇:對(duì)比指標(biāo)的選擇:總組成指標(biāo)總組成指標(biāo) 物理特性物理特性族組成族組成同位素組成同位素組成元素濃度元素濃度分子指標(biāo)分子指標(biāo) 輕烴(輕烴(C5-C10)高分子正構(gòu)烷烴高分子正構(gòu)烷烴異戊二烯類烷烴異戊二烯類烷烴 芳烴化合物芳烴化合物甾類分子異構(gòu)體甾類分子異構(gòu)體萜類的分子異構(gòu)體萜類的分子異構(gòu)體 1.相關(guān)曲線法: 只要將選擇的石油和烴源巖中的幾項(xiàng)指標(biāo)的相對(duì)強(qiáng)度繪制成相關(guān)曲線,即可看出石油和烴源巖是否具有親緣關(guān)系。 應(yīng)用正烷烴進(jìn)行油源對(duì)比時(shí),多
29、采用這種方法。用結(jié)構(gòu)上更穩(wěn)定的甾烷、萜烷等生物標(biāo)志物對(duì)比時(shí)亦可以采用這種方法。該方法比較簡(jiǎn)單、易行。濟(jì)陽坳陷三類低熟油正構(gòu)烷烴碳同位素分布濟(jì)陽坳陷三類低熟油正構(gòu)烷烴碳同位素分布-30-29-28-27-26-25飽和烴芳烴非烴瀝青質(zhì)源油(瀝青A)文256井沙三 泥巖文10-25沙三 原油33 文164井沙一下油砂文260 沙三 油2文164井沙一下泥巖文10-95沙三 原油2(PDB% )C13 文留地區(qū)沙一段、沙三段原油、抽提物族組成碳同位素對(duì)比圖 該方法的特點(diǎn)是簡(jiǎn)單、直觀,目前在國內(nèi)、外使用的最為廣泛,它不需要編制其它任何圖件,只是分別把石油和可能烴源巖的飽和烴色譜圖、甾烷(m/z217)
30、和萜烷(m/z191)的質(zhì)量色譜圖,直接進(jìn)行指紋對(duì)比。石油和烴源巖之間有無親緣關(guān)系,可以一目了然 。2.指紋對(duì)比法:中等分子量奇中等分子量奇碳數(shù)正構(gòu)烷烴碳數(shù)正構(gòu)烷烴(nC15nC21)以以C15、C17為主為主奇偶優(yōu)勢(shì)奇偶優(yōu)勢(shì)不太明顯不太明顯生物來源主要生物來源主要是藻類等水生是藻類等水生生物生物292822212221nCnCnCnCnCnC無陸源供給的海無陸源供給的海相碳酸鹽巖沉積中相碳酸鹽巖沉積中缺高分子量烷烴,缺高分子量烷烴,無奇偶優(yōu)勢(shì)。無奇偶優(yōu)勢(shì)。151515151520202020202015303030303030252525252525雙峰型雙峰型后峰型后峰型前峰型前峰型不同有
31、機(jī)質(zhì)來源的現(xiàn)代沉積物和生油巖正構(gòu)烷烴分布曲線不同有機(jī)質(zhì)來源的現(xiàn)代沉積物和生油巖正構(gòu)烷烴分布曲線現(xiàn)代沉積現(xiàn)代沉積生油巖生油巖原油飽和烴的氣相色譜圖地球化學(xué)特征原油飽和烴的氣相色譜圖地球化學(xué)特征 1、識(shí)別、識(shí)別Pr Ph2、明確碳數(shù)范圍,識(shí)別主峰碳、明確碳數(shù)范圍,識(shí)別主峰碳3、根據(jù)峰型判斷有機(jī)質(zhì)類型、根據(jù)峰型判斷有機(jī)質(zhì)類型4、根據(jù)、根據(jù)Pr/Ph 判斷沉積環(huán)境判斷沉積環(huán)境5、根據(jù)基線起伏判斷生物降解程度、根據(jù)基線起伏判斷生物降解程度PrPhnC17C22C15C14C13C12C18C19C20C21C16C23C24C25C26C27C28C29C30C31C32C33不同沉積環(huán)境中烴源巖的姥/
32、植變化特征(梅博文等,1980)沉積相沉積相烴源巖巖性沉積特征烴源巖巖性沉積特征水水 介質(zhì)介質(zhì) Pr PrPhPh CPI CPI 原油類型原油類型咸水深湖相咸水深湖相淡淡- -微咸湖相微咸湖相淡水湖沼相淡水湖沼相膏鹽,泥灰?guī)r,黑色泥巖互層膏鹽,泥灰?guī)r,黑色泥巖互層 大套富含有機(jī)質(zhì)黑色泥巖類油頁巖大套富含有機(jī)質(zhì)黑色泥巖類油頁巖 煤層、油頁巖,黑色頁巖交替相變煤層、油頁巖,黑色頁巖交替相變 強(qiáng)還原強(qiáng)還原 還還 原原弱氧化弱還原弱氧化弱還原0.20.20.80.8O.8O.82.82.82.82.84.04.0 l l 1 1 1植烷優(yōu)勢(shì)植烷優(yōu)勢(shì)姥植均勢(shì)姥植均勢(shì)姥鮫烷優(yōu)勢(shì)姥鮫烷優(yōu)勢(shì)Pr/Ph 無環(huán)
33、異戊二烯烴類廣泛地應(yīng)用于油源對(duì)比和恢復(fù)沉積環(huán)境。其中姥鮫烷和植烷由于結(jié)構(gòu)上的穩(wěn)定性和較高的含量,成為最常用的標(biāo)志化合物。 昌斜昌斜312井井 原油原油 孔二段孔二段 1700m昌昌64-3井井 孔二段孔二段 原油原油 昌昌1井井 孔二段孔二段 3520.03538.0m昌昌67(1)-2井井 孔二段孔二段 原油原油 濰北盆地孔店組原油飽和烴色譜圖PrPhPrPhnC17nC17nC16nC17PrPhPrPh濰北凹陷孔店組原油的飽和烴色譜碳數(shù)分布范圍在C11C35之間,峰型以前峰型為主,其次是后峰型和雙峰型 前峰型原油的主峰碳為C16C17,反映母質(zhì)類型以腐泥型為主,后峰型的主峰碳為C23C2
34、9之間,其生油母質(zhì)中富含陸源生物,雙峰型的主峰碳數(shù)為1718,次峰碳數(shù)為2628。飽和烴含量最多,分布最廣的是飽和烴含量最多,分布最廣的是iC19姥鮫烷(姥鮫烷(Pristane)和)和iC20植烷(植烷(Phytant)C19C20C C19192 2,6 6,1010,1414四甲基十五烷四甲基十五烷C C20202 2,6 6,1010,1414四甲基十六烷四甲基十六烷姥鮫烷姥鮫烷植烷植烷C19C20姥鮫烷姥鮫烷植烷植烷 C27-C29甾烷用于油源對(duì)比、母源和沉積環(huán)境的生物標(biāo)志物。 C C2727甾烷主要來源于甾烷主要來源于藻類等低等浮游植物藻類等低等浮游植物 C C2828主要來源于硅
35、藻主要來源于硅藻、顆石藻、顆石藻 C C2929來源于高等植物來源于高等植物或藻類或藻類陸生植物主要含陸生植物主要含C C2929甾醇,甾醇,其次是其次是C C2828甾醇,甾醇,動(dòng)物主要含動(dòng)物主要含C C2727膽甾醇膽甾醇水生浮游動(dòng)植物含水生浮游動(dòng)植物含C C2727為主,為主,其次是其次是C C2929甾醇,甾醇,孕甾烷重排甾烷升孕甾烷C27C28C29甾烷(甾烷(m/z=217)的質(zhì)量色譜圖的識(shí)別的質(zhì)量色譜圖的識(shí)別第二組:峰號(hào)為第二組:峰號(hào)為310,它們是重排甾烷,特征是保留時(shí)間比正常(或規(guī)則),它們是重排甾烷,特征是保留時(shí)間比正常(或規(guī)則)甾烷短。這組峰很復(fù)雜,在一般情況下,重排甾烷
36、的相對(duì)豐度比正常甾烷低,甾烷短。這組峰很復(fù)雜,在一般情況下,重排甾烷的相對(duì)豐度比正常甾烷低,11-14 11-14 5(H),14(H),17(H)-C27膽甾烷膽甾烷(20R)17-2017-20 5 (H), 14 (H), 17 (H)-C28麥角甾烷(麥角甾烷(20S )21-2421-24 5 (H), 14 (H), 17 (H)-C29谷甾烷(谷甾烷(20S ) 保 留 時(shí) 間重 排 甾 烷C27C28C29123456789101112131516171819202122231424020406080100270025002600240023002200210020001900
37、1800170016001500豐度(%)(B)(A)C27C28C29重排甾烷重排甾烷14號(hào)峰號(hào)峰 5(H),14(H),17(H)-C27膽甾烷(膽甾烷(20R)20號(hào)峰號(hào)峰5(H),14(H),17(H)- C28麥角甾烷麥角甾烷(20R)24號(hào)峰號(hào)峰5(H),14(H),17(H)- C29谷甾烷谷甾烷(20R) 甾烷甾烷(m/z217) 質(zhì)量色譜圖質(zhì)量色譜圖21 號(hào)峰是- C29(20S)22 號(hào)峰是- C29(20R) 23 號(hào)峰是- C29(20S) 24 號(hào)峰是 - C29(20R)文文10-25、文、文10-95 ES31井原油井原油甾烷分布與梁甾烷分布與梁2、文、文221類
38、似,類似,同為成熟度低同為成熟度低,重排甾烷含,重排甾烷含量低、量低、4-甲基甲基甾烷含量低,甾烷含量低,甾烷特征呈甾烷特征呈“V”字型分布字型分布。M/Z:217SR文文221井東營組井東營組1766.27m SR文文10-25 ES31 油油2130.4-2166.0mC2720RC2920R甲藻甾烷明36 油砂C2720RC2920R甲藻甾烷明10-1 原油C2720RC2920R甲藻甾烷衛(wèi)18-4 原油C2720RC2920R明36 沙一段泥巖甲藻甾烷文明寨文明寨- -衛(wèi)城沙一段油、巖衛(wèi)城沙一段油、巖M/Z217M/Z217特征圖特征圖 原油:原油:重排甾烷低重排甾烷低 、規(guī)則甾烷為、
39、規(guī)則甾烷為C27占占優(yōu)勢(shì)的優(yōu)勢(shì)的“V”型,甲型,甲藻甾含量較高。藻甾含量較高。源巖:源巖:重排甾烷低重排甾烷低 、規(guī)則甾烷為、規(guī)則甾烷為C29占占優(yōu)勢(shì)的優(yōu)勢(shì)的“V”型,甲型,甲藻甾含量低。藻甾含量低。 C C2727甾烷主要來源于甾烷主要來源于藻類等低等浮游植物藻類等低等浮游植物 C C2828主要來源于硅藻主要來源于硅藻、顆石藻、顆石藻 C C2929來源于高等植物來源于高等植物或藻類或藻類烴源巖抽提物甾烷(m/z=217)所反映的地球化學(xué)意義 文明寨文明寨- -衛(wèi)城沙一段油、巖衛(wèi)城沙一段油、巖M/Z191M/Z191特征圖特征圖 奧利烷蠟烷明明10-1 沙一段原油沙一段原油蠟烷奧利烷明明3
40、6 沙一段油砂沙一段油砂蠟烷衛(wèi)衛(wèi)18-4 沙一段原油沙一段原油奧利烷C30藿烷C30藿烷C30藿烷蠟烷明36 沙一段泥巖C30藿烷奧利烷原油:原油:三環(huán)萜三環(huán)萜含量低含量低 、五環(huán)三、五環(huán)三萜烷以萜烷以C30藿烷藿烷為主峰,為主峰,-蠟烷蠟烷含量高,超過含量高,超過C29藿烷。藿烷。源巖:源巖:三環(huán)萜三環(huán)萜含量低含量低 、五環(huán)、五環(huán)三萜烷以三萜烷以C30藿藿烷為主峰烷為主峰、-蠟蠟烷含量低,低烷含量低,低于于C29藿烷。藿烷。 這種方法在國內(nèi)油源對(duì)比中使用的也比較多,其特點(diǎn)是適用于石油分類和大量的石油和烴源巖之間的地球化學(xué)對(duì)比。對(duì)比時(shí),先選擇石油和烴源巖中的有關(guān)生物標(biāo)志物等指標(biāo),然后把歸一化的
41、相對(duì)含量編制成各種相關(guān)圖。例如,常用的有20R構(gòu)型的C27C29甾烷三角圖; Pr/Ph、Pr/C17和Ph/C18相對(duì)含量的三角圖;Pr/Ph-蠟烷/C30藿烷的坐標(biāo)圖等。3.歸一化對(duì)比法:3.歸一化對(duì)比法:00.20.40.60.800.511.522.5Ts/Tm蠟烷/ C30藿烷渤南洼陷E s 4 上碳 酸 鹽 巖所生原油渤南、五號(hào)樁、孤南洼陷E s 3 所生原油孤島油田館陶組原油孤島油田館陶組原油及周圍洼陷烴源巖所生原油Ts/Tm值與蠟烷指數(shù)關(guān)系圖Tm(17(H)-22,29,30- C27三降藿烷)三降藿烷)Ts (18(H)-22,29,30- C27三降藿烷)三降藿烷)0255
42、075100CCC 低 等 水 生 生 物 為 主 油 混 合 類 型 油 陸 源 植 物 為 主 油292827 將原油和烴源將原油和烴源巖巖20RC20RC2727、C C2828、C C2929甾烷的含量歸甾烷的含量歸一化作三角圖進(jìn)一化作三角圖進(jìn)行投影對(duì)比行投影對(duì)比 C27C28C29湖相湖相開闊海開闊海+ + + + +湖相湖相浮游浮游生物生物港灣或港灣或河灣河灣大陸大陸高等高等植物植物C27C29甾醇分布三角圖甾醇分布三角圖+ + +C27C28C29025507510025507510000255010075ES1油 ES1泥巖 ES3泥巖胡81慶67胡慶地區(qū)甾烷C27、C28、C
43、29三角圖v胡81井沙一段原油與沙一段泥巖甾烷特征差異較大,與沙三段泥巖的甾烷特征有一定的相似性,但沙三段泥巖成熟度較高。v慶67井沙一油與海通集洼陷沙一段泥巖甾烷特征一致,成熟度也相當(dāng),應(yīng)該具有親源關(guān)系。原原油油植烷系列演化三角圖植烷系列演化三角圖姥鮫烷姥鮫烷%(iC19)植烷植烷%(iC20)發(fā)呢烷發(fā)呢烷+異十六烷異十六烷+降姥鮫烷降姥鮫烷%(iC15+16+18)油油- -巖對(duì)比巖對(duì)比0.00.10.20.30.40.50.60.70.80.00.10.20.30.40.50.60.70.8未熟低熟成熟過成熟C2920S/20(R+S)C29/(+)文留文221井、梁2井東營組油砂抽提物
44、C29甾烷異構(gòu)體交會(huì)圖 油源對(duì)比的地球化學(xué)指標(biāo)多,包括與油伴生的天然氣、輕烴油源對(duì)比的地球化學(xué)指標(biāo)多,包括與油伴生的天然氣、輕烴(C4-C11)、中等分子量(C12-C25)和分子量比較大(C26-C45)生物標(biāo)志物。目前油源對(duì)比研究主要是解決兩方面的問題:1、 不同成因類型的油源對(duì)比不同成因類型的油源對(duì)比 (1) 海相碳酸鹽巖生成原油的地球化學(xué)特征海相碳酸鹽巖生成原油的地球化學(xué)特征 原油的化學(xué)性質(zhì)原油的化學(xué)性質(zhì) 生物標(biāo)志化合物特征生物標(biāo)志化合物特征 (2) 陸相原油的地球化學(xué)特征陸相原油的地球化學(xué)特征 原油的性質(zhì)原油的性質(zhì) 原油烴類族組成原油烴類族組成 生物標(biāo)志化合物特征生物標(biāo)志化合物特征
45、1)飽和烴餾分)飽和烴餾分 2)芳烴餾分:)芳烴餾分:2、同源不同期次的油源對(duì)比、同源不同期次的油源對(duì)比油源對(duì)比油源對(duì)比1、 不同成因類型的油源對(duì)比不同成因類型的油源對(duì)比 當(dāng)盆地或區(qū)塊發(fā)育當(dāng)盆地或區(qū)塊發(fā)育不同類型的烴源巖不同類型的烴源巖時(shí),油源對(duì)比的首要任務(wù)識(shí)別不同時(shí),油源對(duì)比的首要任務(wù)識(shí)別不同類型原油。選擇的指標(biāo)或參數(shù)應(yīng)該注重類型原油。選擇的指標(biāo)或參數(shù)應(yīng)該注重生源方面生源方面,而成熟度的參數(shù)應(yīng)該占次,而成熟度的參數(shù)應(yīng)該占次要地位。要地位。(1) 海相碳酸鹽巖生成原油的地球化學(xué)特征海相碳酸鹽巖生成原油的地球化學(xué)特征 原油的化學(xué)性質(zhì)原油的化學(xué)性質(zhì)我國己知的海相成因原油類型有凝析油、輕質(zhì)油、正常原
46、油和重質(zhì)油,密我國己知的海相成因原油類型有凝析油、輕質(zhì)油、正常原油和重質(zhì)油,密度變化范圍在度變化范圍在0.71280.9904g/m3之間。之間。典型海相石油的成烴母質(zhì)以水生低等生物、浮游植物為主,有機(jī)質(zhì)類型主典型海相石油的成烴母質(zhì)以水生低等生物、浮游植物為主,有機(jī)質(zhì)類型主要為要為型或型或1型??傮w仍表現(xiàn)出型??傮w仍表現(xiàn)出飽和烴含量高飽和烴含量高、飽芳比大的特點(diǎn)。、飽芳比大的特點(diǎn)。我國碳酸鹽巖地層普遍成熟度較高,所以現(xiàn)發(fā)現(xiàn)的與之相關(guān)的原油,總體我國碳酸鹽巖地層普遍成熟度較高,所以現(xiàn)發(fā)現(xiàn)的與之相關(guān)的原油,總體上油質(zhì)都較輕,碳酸鹽巖生成的石油特征是:上油質(zhì)都較輕,碳酸鹽巖生成的石油特征是:高硫(高
47、硫( 1.0), 低低API度(度(2030),),Pr/Ph 1.0,Ph/nC181.0,偶碳優(yōu)勢(shì),偶碳優(yōu)勢(shì)CPI0.1)泥巖大于泥巖大于0.49熱演化熱演化作用作用生油巖烴轉(zhuǎn)生油巖烴轉(zhuǎn)化率化率顯微組分復(fù)雜,多階段成烴,顯微組分復(fù)雜,多階段成烴,時(shí)間長,一般大于時(shí)間長,一般大于35顯微組分相對(duì)簡(jiǎn)單,成烴時(shí)間短,一般大顯微組分相對(duì)簡(jiǎn)單,成烴時(shí)間短,一般大于于510原油成熟度原油成熟度正常正常明顯見到遲緩熟化效應(yīng)明顯見到遲緩熟化效應(yīng) 排烴運(yùn)移排烴運(yùn)移難排烴,短距離運(yùn)移難排烴,短距離運(yùn)移易排烴,長距離運(yùn)移易排烴,長距離運(yùn)移 原原 油油 性性質(zhì)質(zhì)物性物性高蠟高蠟(8),低硫,低硫(0.5)低蠟低蠟
48、(0.5)飽和烴飽和烴大于大于4060,富含長鏈烷烴富含長鏈烷烴(nC30)一般一般3040,長鏈烷烴稀少,長鏈烷烴稀少芳香烴芳香烴一般一般2030一般一般3040,富含噻吩類化合物,富含噻吩類化合物非烴非烴510常大于常大于10微量元素微量元素低釩高鎳,低釩高鎳,VNi1(2) 陸相原油的地球化學(xué)特征陸相原油的地球化學(xué)特征 原油的性質(zhì)原油的性質(zhì) 中、新生代陸相高含蠟(一般為1025),與烴源巖富含陸源植物(孢子、花粉、表皮)生物蠟有關(guān);原油含硫量低(一般為0.10.5),表現(xiàn)出淡水-半咸水湖盆沉積的特征,硫酸鹽含量低;具有低釩/鎳比特點(diǎn)。 原油烴類族組成原油烴類族組成 以烷烴為主,環(huán)烷烴次之
49、,芳香烴較少,多屬石蠟基原基。 生物標(biāo)志化合物特征生物標(biāo)志化合物特征 1)飽和烴餾分:)飽和烴餾分:檢測(cè)檢測(cè)C13C20規(guī)則無環(huán)類異戊二烯烷烴,同時(shí)既有來源于水生生物及菌藻類的生物標(biāo)志化合物雙環(huán)倍半萜烷(C14C16)、三環(huán)萜烷(C19C30)、藿烷(C30C35)及伽馬蠟烷等;又有被子植物生源的奧利烷、伽馬羽扇烷和裸子植物樹脂生源的二萜類 在陸相原油中,C29甾烷明顯高于C27甾烷。 2)芳烴餾分:)芳烴餾分:陸源有機(jī)質(zhì)輸入淡水湖泊中,不僅腐殖質(zhì)組分急劇增多,而且水介質(zhì)的酸性氧化作用也明顯增強(qiáng),有利于甾烷與藿烷的重排以及各種生物標(biāo)志化合物的芳構(gòu)化:芳構(gòu)化倍半萜類與二萜類,屬被子植物樹脂生源完
50、全芳構(gòu)化的生物標(biāo)志化合物;在酸性氧化作用較強(qiáng)的湖相沉積中陸生被子植物的生源,奧利烷、烏散烷及羽扇烷可芳構(gòu)化三萜類。2、同源不同期次的油源對(duì)比、同源不同期次的油源對(duì)比 當(dāng)盆地或區(qū)塊只發(fā)育一套烴源巖或有機(jī)質(zhì)類型相似的多層源巖時(shí),當(dāng)盆地或區(qū)塊只發(fā)育一套烴源巖或有機(jī)質(zhì)類型相似的多層源巖時(shí),識(shí)別識(shí)別不同時(shí)期聚集的原油不同時(shí)期聚集的原油,對(duì)研究油氣成藏與分布規(guī)律具有十分重要的意義。同,對(duì)研究油氣成藏與分布規(guī)律具有十分重要的意義。同源不同期次的油源對(duì)比更注重源不同期次的油源對(duì)比更注重成熟度成熟度方面的參數(shù)。方面的參數(shù)。 反映原油成熟度的地球化學(xué)指標(biāo)比較多:反映原油成熟度的地球化學(xué)指標(biāo)比較多:甾烷C 2920
51、S/20(R+S)、藿烷C3122S/22(R+S)和芳香烴中甲基菲系列參數(shù)等。 低熟油最有效的指標(biāo)是甾烷的立體異構(gòu)體比值:C29甾烷/(+)和C29甾烷20S/20(S+R)等。一般認(rèn)為,C2920S/ (20S+20R)值小于0.4、C29/(十)值小于0.4,同時(shí)有5(H)-糞甾烷等熱不穩(wěn)定的化合物存在,可作為判別低熟油的可靠標(biāo)志。 隨著成熟度逐漸增高,這類化合物陸續(xù)分解或轉(zhuǎn)化成其它化合物,其豐度逐漸減小,以致完全消失,在常規(guī)成熟原油與烴源巖中不復(fù)存在。因此,這些熱不穩(wěn)定生物標(biāo)志物的存在與否,可作為判別低熟油的定性標(biāo)志。東濮橋口白廟油源對(duì)比實(shí)例分析葛崗集洼陷葛崗集洼陷為淡水為淡水-微咸微
52、咸水沉積,無水沉積,無鹽分布。鹽分布。前梨園洼陷前梨園洼陷為咸水為咸水-超咸超咸水沉積,有水沉積,有多套鹽層分多套鹽層分布。布。孟崗集洼陷孟崗集洼陷為淡水為淡水-微咸微咸水沉積,無水沉積,無鹽分布。鹽分布。白廟白廟橋口橋口北部的下第三系沙河街北部的下第三系沙河街組有三套鹽膏層分布,組有三套鹽膏層分布,南部為無鹽區(qū)。南部為無鹽區(qū)。北部地區(qū)有機(jī)質(zhì)以北部地區(qū)有機(jī)質(zhì)以-1為主,南部以為主,南部以2-為主為主,北部地區(qū)油氣豐度大,北部地區(qū)油氣豐度大,南部油氣資源豐度低。南部油氣資源豐度低。橋口橋口白廟地區(qū)處于東白廟地區(qū)處于東濮凹陷南北的過渡帶,濮凹陷南北的過渡帶,平面上有三個(gè)生油洼陷平面上有三個(gè)生油洼陷
53、提供油源,剖面上有古提供油源,剖面上有古生界與下第三系兩套生生界與下第三系兩套生油巖系。油巖系。75古近系系主要古近系系主要為砂泥巖互層為砂泥巖互層組合,組合, 沙三段為主要沙三段為主要的烴源巖層;的烴源巖層; 其下部上古生其下部上古生界的界的C-PC-P的煤系的煤系地層的二次生地層的二次生烴為另一重要烴為另一重要的氣源巖。的氣源巖。1 1圖2-1 東濮凹陷地層沉積柱狀圖 白白54 3738.0-3806.9 13.9/6 沙三沙三3- 砂組砂組 白白9 3906.2-3913.4 7.2/1 沙三沙三3 砂組砂組 白白11 3990.0-4005.5 11.9/3 沙三沙三3 砂組砂組 白白
54、17 4070.8-4089.9 8.7/4 沙三沙三4 砂組砂組 白廟原油油樣白廟原油油樣原油主要呈桔黃原油主要呈桔黃色、淺黃色、有的色、淺黃色、有的為白色,凝析油密為白色,凝析油密度小,一般為低為度小,一般為低為0.75g/cm30.82 g/cm3 ,流流體體特特征征 橋口地區(qū)的原油密度主要分布在橋口地區(qū)的原油密度主要分布在0.720.88之間之間,淺層可達(dá)淺層可達(dá)0.92(ES1) ,與,與深度有變小的趨勢(shì)深度有變小的趨勢(shì),上油下上油下氣的特點(diǎn)氣的特點(diǎn); 白廟原油密度在白廟原油密度在0.730.86之間,之間,隨深度增加有變隨深度增加有變大的趨勢(shì)大的趨勢(shì),表現(xiàn)了,表現(xiàn)了上氣下油上氣下油
55、的特征。的特征。0 .7 20 .7 60 .80 .8 40 .8 80 .9 22 5 0 03 0 0 03 5 0 04 0 0 0原 油 密 度 ( g /c m3)深度(m)4 5 0 0圖2-11橋口原油密度與深度的關(guān)系0 .7 20 .7 60 .80 .8 40 .8 80 .9 22 0 0 02 5 0 03 0 0 03 5 0 0原 油 密 度 ( g /c m3)深度(m)4 0 0 0E S 2E S31E S32E S33E S 1E S340.720.760.800.840.882500300035004000深度(m)ES2ES31ES32ES33原油密度(
56、g/cm3)2-13白廟原油密度與深度的關(guān)系原原油油族族組組分分三三角角圖圖特點(diǎn):飽特點(diǎn):飽和烴含量和烴含量高,非烴高,非烴、瀝青質(zhì)、瀝青質(zhì)含量低。含量低。橋口構(gòu)造頂部淺層橋口構(gòu)造頂部淺層(ES1ES2):碳數(shù)分布范圍大呈前峰型碳數(shù)分布范圍大呈前峰型, Pr/Ph1橋橋18-24 ES2下下2496.62577.5m橋橋50 ES2 2741.8-2827.8m橋橋2-8 ES1 24932498.5m橋橋29-7ES2下下2649.12657.1mPr/Ph=0.7Pr/Ph=0.76Pr/Ph=0.76Pr/Ph=0.75特點(diǎn):碳數(shù)分布范圍呈平頭峰或前后雙峰,位于葛崗特點(diǎn):碳數(shù)分布范圍呈平
57、頭峰或前后雙峰,位于葛崗集洼陷一側(cè)的橋集洼陷一側(cè)的橋20、橋、橋23 Pr/Ph1呈弱老姣烷優(yōu)勢(shì)呈弱老姣烷優(yōu)勢(shì),過渡帶橋,過渡帶橋55、橋、橋56的的Pr/Ph 1,呈弱植烷優(yōu)勢(shì)。,呈弱植烷優(yōu)勢(shì)。Pr/Ph=0.77Pr/Ph=1.20Pr/Ph=1.10Pr/Ph=0.87南部南部中部中部橋口原油飽和烴色譜圖橋口原油飽和烴色譜圖橋58井 4301.44316.4 m橋40 3266.63595m橋38-1 2908.33078.5m從南到北從南到北Pr/Ph 變小變小,表明母質(zhì)沉積環(huán)境,表明母質(zhì)沉積環(huán)境的還原性增加,說明的還原性增加,說明油源條件的變化。油源條件的變化。Pr/Ph=0.98P
58、r/Ph=0.65Pr/Ph=0.72中部中部北部北部42.5045.0047.5050.0052.5055.0057.5060.0062.5065.0067.5070.0072.5075.0077.50Time0100%0100%0100%0100%PCC02341Scan EI+ 2177.17e3PCC02366Scan EI+ 2172.00e4PCC02350Scan EI+ 2174.03e3PCC02357Scan EI+ 2173.76e3白18 ES32 3404.75m前8ES32 4018.97m橋53ES32 3736.21m35.0040.0045.0050.0055
59、.0060.0065.0070.0075.0080.0085.0090.0095.00Time0100%0100%0100%0100%PCC02341Scan EI+ 1913.76e4PCC02366Scan EI+ 1915.96e4PCC02350Scan EI+ 1911.01e5PCC02357Scan EI+ 1911.37e4白18 ES32 3404.75m前8 ES32 4018.97m35.0040.0045.0050.0055.0060.0065.0070.0075.0080.0085.0090.0095.00Time0100%0100%0100%0100%PCC0234
60、1Scan EI+ 1913.76e4PCC02366Scan EI+ 1915.96e4PCC02350Scan EI+ 1911.01e5PCC02357Scan EI+ 1911.37e442.5045.0047.5050.0052.5055.0057.5060.0062.5065.0067.5070.0072.5075.0077.50Time0100%0100%0100%0100%PCC02341Scan EI+ 2177.17e3PCC02366Scan EI+ 2172.00e4PCC02350Scan EI+ 2174.03e3PCC02357Scan EI+ 2173.76e3
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