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1、Atomic Force Microscopy 原子力顯微鏡AFM)目錄:nAFM的發(fā)展歷史nAFM的原理nAFM的分類nAFM機(jī)器的組成n影響AFM分辨率的因素nAFM技術(shù)應(yīng)用舉例n照片舉例nAFM的缺點(diǎn)高級(jí)顯微鏡n1938年,德國(guó)工程師Max Knoll和Ernst Ruska制造出了世界上第一臺(tái)透射電子顯微鏡TEM)n1952年,英國(guó)工程師Charles Oatley制造出了第一臺(tái)掃描電子顯微鏡SEM)n 至此,電子顯微鏡的分辨率達(dá)到納米級(jí) n1983年,IBM公司蘇黎世實(shí)驗(yàn)室的兩位科學(xué)家Gerd Binnig和Heinrich Rohrer發(fā)明了掃描隧道顯微鏡STM)n應(yīng)用電子的“隧道
2、效應(yīng)這一原理,對(duì)導(dǎo)體或半導(dǎo)體進(jìn)行觀測(cè)隧道效應(yīng)n經(jīng)典物理學(xué)認(rèn)為,物體越過勢(shì)壘,有一閾值能量;粒子能量小于此能量則不能越過,大于此能量則可以越過。例如騎自行車過小坡,先用力騎,如果坡很低,不蹬自行車也能靠慣性過去。如果坡很高,不蹬自行車,車到一半就停住,然后退回去。n量子力學(xué)則認(rèn)為,即使粒子能量小于閾值能量,很多粒子沖向勢(shì)壘,一部分粒子反彈,還會(huì)有一些粒子能過去,好像有一個(gè)隧道,故名隧道效應(yīng)quantum tunneling)。可見,宏觀上的確定性在微觀上往往就具有不確定性。雖然在通常的情況下,隧道效應(yīng)并不影響經(jīng)典的宏觀效應(yīng),因?yàn)樗泶茁蕵O小,但在某些特丁的條件下宏觀的隧道效應(yīng)也會(huì)出現(xiàn)。AFM出現(xiàn)
3、的意義nSTM的原理是電子的“隧道效應(yīng)”,所以只能測(cè)導(dǎo)體和部分半導(dǎo)體n1985年,IBM公司的Binning和Stanford大學(xué)的Quate研發(fā)出了原子力顯微鏡AFM),彌補(bǔ)了STM的不足n n n 返回成 像 原 理ExpulsiveforceatomatomAttractive forceatomatom恒定力量或者恒定高度探針如何成像表面形貌和材料如何測(cè)量n n 返回X YZMover垂直信號(hào)的變化垂直信號(hào)的變化即樣本的表面變化即樣本的表面變化Cantilever 擺動(dòng)擺動(dòng)的方向的方向X YZMoverCantilever 擺動(dòng)擺動(dòng)的方向的方向水平信號(hào)的變化水平信號(hào)的變化即樣本的材質(zhì)變
4、化即樣本的材質(zhì)變化AFM有多種工作模式n1. 接觸模式Contact Mode):作用力在斥力范圍,力的量級(jí)為109 108N,或1 10eV/??蛇_(dá)到原子級(jí)分辨率。n2. 非接觸模式Non-Contact Mode):作用力在引力范圍,包括范德華力、靜電力或磁力等。n3. 輕敲模式Tapping Mode)n4. Interleave模式Interleave Normal Mode/Lift Mode)n5. 力調(diào)制模式Force Modulation Mode)n6. 力曲線模式Force Curve Mode)接觸式原子力顯微鏡n接觸式AFM是一個(gè)排斥性的模式,探針尖端和樣品做柔軟性的“
5、實(shí)際接觸”,當(dāng)針尖輕輕掃過樣品表面時(shí),接觸的力量引起懸臂彎曲,進(jìn)而得到樣品的表面圖形。n由于是接觸式掃描,在接觸樣品時(shí)可能會(huì)是樣品表面彎曲。n經(jīng)過多次掃描后,針尖或者樣品有鈍化現(xiàn)象。特點(diǎn):n通常情況下,接觸模式都可以產(chǎn)生穩(wěn)定的、分辨率高的圖像。但是這種模式不適用于研究生物大分子、低彈性模量樣品以及容易移動(dòng)和變形的樣品。接觸式( contact mode)非接觸式原子力顯微鏡n在非接觸模式中,針尖在樣品表面的上方振動(dòng),始終不與樣品接觸,探測(cè)器檢測(cè)的是范德華作用力和靜電力等對(duì)成像樣品沒有破壞的長(zhǎng)程作用力。n需要使用較堅(jiān)硬的懸臂防止與樣品接觸)。n所得到的信號(hào)更小,需要更靈敏的裝置,這種模式雖然增加
6、了顯微鏡的靈敏度,但當(dāng)針尖和樣品之間的距離較長(zhǎng)時(shí),分辨率要比接觸模式和輕敲模式都低。特點(diǎn):n由于為非接觸狀態(tài),對(duì)于研究柔軟或有彈性的樣品較佳,而且針尖或者樣品表面不會(huì)有鈍化效應(yīng),不過會(huì)有誤判現(xiàn)象。這種模式的操作相對(duì)較難,通常不適用于在液體中成像,在生物中的應(yīng)用也很少。非接觸式non contact mode)間歇接觸式原子力顯微鏡n微懸臂在其共振頻率附近做受迫振動(dòng),振蕩的針尖輕輕的敲擊表面,間斷地和樣品接觸。當(dāng)針尖與樣品不接觸時(shí),微懸臂以最大振幅自由振蕩。當(dāng)針尖與樣品表面接觸時(shí),盡管壓電陶瓷片以同樣的能量激發(fā)微懸臂振蕩,但是空間阻礙作用使得微懸臂的振幅減小。反饋系統(tǒng)控制微懸臂的振幅恒定,針尖就
7、跟隨表面的起伏上下移動(dòng)獲得形貌信息。n類似非接觸式AFM,比非接觸式更靠近樣品表面。損害樣品的可能性比接觸式少不用側(cè)面力,摩擦或者拖拽)。n輕敲模式的分辨率和接觸模式一樣好,而且由于接觸時(shí)間非常短暫,針尖與樣品的相互作用力很小,通常為1皮牛頓pN)1納牛頓nN),剪切力引起的分辨率的降低和對(duì)樣品的破壞幾乎消失,所以適用于對(duì)生物大分子、聚合物等軟樣品進(jìn)行成像研究。特點(diǎn):n對(duì)于一些與基底結(jié)合不牢固的樣品,輕敲模式與接觸模式相比,很大程度地降低了針尖對(duì)表面結(jié)構(gòu)的“搬運(yùn)效應(yīng)”。n樣品表面起伏較大的大型掃描比非接觸式的更有效。間歇接觸式tapping mode)n n n 返回原子力顯微鏡的構(gòu)成在原子力
8、顯微鏡的系統(tǒng)中,可分成三個(gè)部分:力檢測(cè)部分、位置檢測(cè)在原子力顯微鏡的系統(tǒng)中,可分成三個(gè)部分:力檢測(cè)部分、位置檢測(cè)部分、反饋系統(tǒng)。部分、反饋系統(tǒng)。力檢測(cè)部分:力檢測(cè)部分: 在原子力顯微鏡在原子力顯微鏡AFMAFM的系統(tǒng)中,所要檢測(cè)的的系統(tǒng)中,所要檢測(cè)的力是原子與原子之間的范德華力。所以在本系統(tǒng)中是力是原子與原子之間的范德華力。所以在本系統(tǒng)中是使用微小懸臂使用微小懸臂cantilevercantilever來檢測(cè)原子之間力的變來檢測(cè)原子之間力的變化量。這微小懸臂有一定的規(guī)格,例如:長(zhǎng)度、寬度、化量。這微小懸臂有一定的規(guī)格,例如:長(zhǎng)度、寬度、彈性系數(shù)以及針尖的形狀,而這些規(guī)格的選擇是依照彈性系數(shù)以及
9、針尖的形狀,而這些規(guī)格的選擇是依照樣品的特性,以及操作模式的不同,而選擇不同類型樣品的特性,以及操作模式的不同,而選擇不同類型的探針。的探針。n位置檢測(cè)部分:位置檢測(cè)部分: 在原子力顯微鏡在原子力顯微鏡AFMAFM的系統(tǒng)中,當(dāng)針的系統(tǒng)中,當(dāng)針尖與樣品之間有了交互作用之后,會(huì)使得懸臂尖與樣品之間有了交互作用之后,會(huì)使得懸臂cantilevercantilever擺動(dòng),所以當(dāng)激光照射在擺動(dòng),所以當(dāng)激光照射在cantilevercantilever的末端時(shí),其反射光的位置也會(huì)因的末端時(shí),其反射光的位置也會(huì)因?yàn)闉閏antilevercantilever擺動(dòng)而有所改變,這就造成偏移擺動(dòng)而有所改變,這就造
10、成偏移量的產(chǎn)生。在整個(gè)系統(tǒng)中是依靠激光光斑位置量的產(chǎn)生。在整個(gè)系統(tǒng)中是依靠激光光斑位置檢測(cè)器將偏移量記錄下并轉(zhuǎn)換成電的信號(hào),以檢測(cè)器將偏移量記錄下并轉(zhuǎn)換成電的信號(hào),以供控制器作信號(hào)處理。供控制器作信號(hào)處理。n 反饋系統(tǒng):反饋系統(tǒng): n在原子力顯微鏡在原子力顯微鏡AFM的系統(tǒng)中,將信號(hào)的系統(tǒng)中,將信號(hào)經(jīng)由激光檢測(cè)器取入之后,在反饋系統(tǒng)中會(huì)將經(jīng)由激光檢測(cè)器取入之后,在反饋系統(tǒng)中會(huì)將此信號(hào)當(dāng)作反饋信號(hào),作為內(nèi)部的調(diào)整信號(hào),此信號(hào)當(dāng)作反饋信號(hào),作為內(nèi)部的調(diào)整信號(hào),并驅(qū)使通常由壓電陶瓷管制作的掃描器做適當(dāng)并驅(qū)使通常由壓電陶瓷管制作的掃描器做適當(dāng)?shù)囊苿?dòng),以保持樣品與針尖保持合適的作用力。的移動(dòng),以保持樣品
11、與針尖保持合適的作用力。 原子力顯微鏡AFM便是結(jié)合以上三個(gè)部分來將樣品的表面特性呈現(xiàn)出來的:在原子力顯微鏡AFM的系統(tǒng)中,使用微小懸臂cantilever來感測(cè)針尖與樣品之間的交互作用,測(cè)得作用力。這作用力會(huì)使cantilever擺動(dòng),再利用激光將光照射在cantilever的末端,當(dāng)擺動(dòng)形成時(shí),會(huì)使反射光的位置改變而造成偏移量,此時(shí)激光檢測(cè)器會(huì)記錄此偏移量,也會(huì)把此時(shí)的信號(hào)給反饋系統(tǒng),以利于系統(tǒng)做適當(dāng)?shù)恼{(diào)整,最后再將樣品的表面特性以影像的方式給呈現(xiàn)出來。 返回提高圖像分辨率n1、發(fā)展新的技術(shù)或模式來提高分辨率,即從硬件設(shè)備以及成像機(jī)理上提高成像分辨率。如最近Fuchs等發(fā)明的Q控制技術(shù),可
12、以提高成像分辨率和信噪比。采用力調(diào)制模式或頻率調(diào)制模式等也可以有效提高成像分辨率。n2、選擇尖端曲率半徑小的針尖,減小針尖與樣品之間的接觸面積,減小針尖的放大效應(yīng),以提高分辨率。n3、盡量避免針尖和樣品表面的污染。如果針尖上有污染物,就會(huì)造成與表面之間的多點(diǎn)接觸,出現(xiàn)多針尖現(xiàn)象,造成假像。如果表面受到了污染,在掃描過程中表面污染物也可能粘到針尖上,造成假像的產(chǎn)生。n4、控制測(cè)試氣氛,消除毛細(xì)作用力的影響。由于毛細(xì)作用力的存在,在空氣中進(jìn)行AFM成像時(shí)會(huì)造成樣品與針尖的接觸面積增大,分辨率降低。此時(shí),可考慮在真空環(huán)境下測(cè)定,在氣氛控制箱中沖入干燥的N2,或者在溶液中成像等。溶液的介電性質(zhì)也可以影
13、響針尖與樣品間范德華作用力常數(shù),從而有可能減小它們之間的吸引力以提高成像分辨率。不過液體對(duì)針尖的阻尼作用會(huì)造成反饋的滯后效應(yīng),所以不適用于快速掃描過程。AFM針尖放大效應(yīng)AFM是依靠尖端曲率半徑很小的微懸臂針尖接觸在表面上進(jìn)行成像,所得到的圖像是針尖與樣品真實(shí)形貌卷積后的結(jié)果。如下圖,實(shí)線代表樣品的真實(shí)形貌,虛線就是針尖掃描所得到的表觀圖像。二者之間的差別在于針尖與樣品真實(shí)接觸點(diǎn)和表觀接觸點(diǎn)隨針尖移動(dòng)的函數(shù)變化關(guān)系。n針尖效應(yīng)不僅會(huì)將小的結(jié)構(gòu)放大,而且還會(huì)造成成像的不真實(shí),特別是在比較陡峭的突起和溝槽處。n一般來說,如果針尖尖端的曲率半徑遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于表面結(jié)構(gòu)的尺寸,則針尖效應(yīng)可以忽略,針尖走過的軌
14、跡基本上可以反映表面結(jié)構(gòu)的起伏變化。微懸臂檢測(cè)方法nAFM是通過檢測(cè)微懸臂形變的大小來獲得樣品表面形貌信息的,所以微懸臂形變檢測(cè)技術(shù)至關(guān)重要。到目前為止,檢測(cè)微懸臂形變的方式主要有以下幾種:n1隧道電流檢測(cè)法n2電容檢測(cè)法n3光學(xué)檢測(cè)法n4壓敏電阻檢測(cè)法n5光束偏轉(zhuǎn)法。此方法由Meyer和Amer于1988年發(fā)明,簡(jiǎn)便實(shí)用,廣泛應(yīng)用于目前的商品化儀器。n須指出,由于針尖樣品之間的作用力是微懸臂的力常數(shù)和形變量之積,所以無論哪種檢測(cè)方法,都應(yīng)不影響微懸臂的力常數(shù),而且對(duì)形變量的檢測(cè)須達(dá)到一納米以下。n 返回AFM應(yīng)用技術(shù)舉例nAFM可以在大氣、真空、低溫和高溫、不同氣氛以及溶液等各種環(huán)境下工作,且不受樣品導(dǎo)電性質(zhì)的限制,因此已獲得比STM更為廣泛的應(yīng)用。主要用途:n1. 導(dǎo)體、半導(dǎo)體和絕緣體表面的高分辨成像n2. 生
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