第二單元 電練習(xí)題

1、第二部分、電化學(xué)分析法第一章、電導(dǎo)電位分析法一、 選擇題1. 在直接電位法中的指示電極，其電位與被測離子的活度的關(guān)系為 ( 4 ) (1) 無關(guān) (2) 成正比 (3) 與其對數(shù)成正比 (4) 符合能斯特公式2. M1| M1n+| M2m+ | M2在上述電池的圖解表示式中，規(guī)定左邊的電極為( 4 ) (1) 正極 (2) 參比電極 (3) 陰極 (4) 陽極3. 玻璃膜鈉離子選擇電極對鉀離子的電位選擇性系數(shù)為 0.002，這意味著電極對鈉離子的敏感為鉀離子的倍數(shù)是 ( ) (1) 0.002 倍 (2) 500 倍 (3) 2000 倍 (4) 5000 倍4. 下列強(qiáng)電解質(zhì)溶液在無限稀釋

2、時的摩爾電導(dǎo)l/S·m2·mol-1分別為： ( ) l(NH4Cl)=1.499×10-2，l(NaOH)=2.487×10-2，l(NaCl)=1.265×10-2。所以 NH3·H2O 溶液的 l(NH4OH) /S·m2·mol-1為 ( ) (1) 2.721×10-2 (2) 2.253×10-2 (3) 9.88 ×10-2 (4) 1.243×10-25. 鉀離子選擇電極的選擇性系數(shù)為 ，當(dāng)用該電極測濃度為1.0×10-5mol/L K+，濃度為 1

3、.0×10-2mol/L Mg溶液時，由 Mg引起的 K+測定誤差為( ) (1) 0.00018% (2) 134% (3) 1.8% (4) 3.6%6. 利用選擇性系數(shù)可以估計干擾離子帶來的誤差，若,干擾離子的濃度為0.1mol/L，被測離子的濃度為 0.2mol/L，其百分誤差為(i、j均為一價離子) ( ) (1) 2.5 (2) 5 (3) 10 (4) 207. 電池，Ca（液膜電極）Ca2+(a = 1.35×10-2mol/L) | SCE 的電動勢為0.430V, 則未知液的 pCa 是 ( ) (1) -3.55 (2) -0.84 (3) 4.58

4、(4) 7.298. 下列說法中正確的是: 晶體膜碘離子選擇電極的電位 ( ) (1) 隨試液中銀離子濃度的增高向正方向變化 (2) 隨試液中碘離子濃度的增高向正方向變化(3) 與試液中銀離子的濃度無關(guān) (4) 與試液中氰離子的濃度無關(guān)9. 下列說法中，正確的是 氟電極的電位 ( ) (1) 隨試液中氟離子濃度的增高向正方向變化 (2) 隨試液中氟離子活度的增高向正方向變化(3) 與試液中氫氧根離子的濃度無關(guān) (4) 上述三種說法都不對10. 玻璃膜鈉離子選擇電極對氫離子的電位選擇性系數(shù)為 100，當(dāng)鈉電極用于測定1×10-5mol/L Na+時，要滿足測定的相對誤差小于 1%，則試

5、液的 pH 應(yīng)當(dāng)控制在大于( ) (1) 3 (2) 5 (3) 7 (4) 911. 離子選擇電極的電位選擇性系數(shù)可用于 ( ) (1) 估計電極的檢測限 (2) 估計共存離子的干擾程度 (3) 校正方法誤差 (4) 計算電極的響應(yīng)斜率12. 用氯化銀晶體膜離子選擇電極測定氯離子時，如以飽和甘汞電極作為參比電極，應(yīng)選用的鹽橋為： ( ) (1) KNO3 (2) KCl (3) KBr (4) KI13. 用離子選擇電極標(biāo)準(zhǔn)加入法進(jìn)行定量分析時，對加入標(biāo)準(zhǔn)溶液的要求為 ( ) (1) 體積要大，其濃度要高 (2) 體積要小，其濃度要低 (3) 體積要大，其濃度要低 (4) 體積要小，其濃度要

6、高14. 在電位滴定中，以 DE/DVV（j為電位，V 為滴定劑體積）作圖繪制滴定曲線, 滴定終點為： ( ) (1) 曲線的最大斜率（最正值）點 (2) 曲線的最小斜率（最負(fù)值）點 (3) 曲線的斜率為零時的點 (4) DE /DV 為零時的點15. 在電導(dǎo)滴定中，通常使滴定液的濃度比被測液的濃度大 10 倍以上，這是為了( ) (1) 防止溫度影響 (2) 使終點明顯 (3) 防止稀釋效應(yīng) (4) 使突躍明顯16. 比較不同電解質(zhì)溶液導(dǎo)電能力的參數(shù)是 ( ) (1) 電導(dǎo) (2) 電導(dǎo)率 (3) 電阻率 (4) 摩爾電導(dǎo)17. 在含有 Ag+、Ag(NH3)+ 和 Ag(NH3)2+ 的溶

7、液中，用銀離子選擇電極，采用直接電位法測得的活度是 ( ) (1) Ag+ (2) Ag(NH3)+ (3) Ag(NH3) (4) Ag + Ag(NH3)+ + Ag(NH3)18. 在用電導(dǎo)法測定一個電導(dǎo)率很低的有機(jī)胺溶液時，最好選用 ( ) (1) 鍍 Pt 黑電導(dǎo)池 (2) 分壓電導(dǎo)儀 (3) 低頻電源 (4) 直流電源19. 使 pH 玻璃電極產(chǎn)生鈉差現(xiàn)象是由于 ( ) (1) 玻璃膜在強(qiáng)堿性溶液中被腐蝕 (2) 強(qiáng)堿溶液中 Na+ 濃度太高 (3) 強(qiáng)堿溶液中 OH- 中和了玻璃膜上的 H+(4) 大量的 OH- 占據(jù)了膜上的交換點位20. pH 玻璃電極產(chǎn)生的不對稱電位來源于

8、( )(1) 內(nèi)外玻璃膜表面特性不同 (2)內(nèi)外溶液中H+濃度不同 (3)內(nèi)外溶液的 H+活度系數(shù)不同 (4)內(nèi)外參比電極不一樣21. 溫度升高時，溶液的電導(dǎo)率 ( ) (1) 降低 (2) 升高 (3) 不變 (4) 變化不大22. 電導(dǎo)率為 10 S/m 相當(dāng)于電阻率為 ( ) (1) 0.01W·m (2) 10W·m (3) 0.1W·m (4) 1 kW·m23. 氟化鑭單晶膜氟離子選擇電極的膜電位的產(chǎn)生是由于 ( ) (1) 氟離子在晶體膜表面氧化而傳遞電子 (2) 氟離子進(jìn)入晶體膜表面的晶格缺陷而形成雙電層結(jié)構(gòu)(3) 氟離子穿透晶體膜而使膜

9、內(nèi)外氟離子產(chǎn)生濃度差而形成雙電層結(jié)構(gòu) (4) 氟離子在晶體膜表面進(jìn)行離子交換和擴(kuò)散而形成雙電層結(jié)構(gòu)24. pH玻璃電極在使用前一定要在水中浸泡幾小時, 目的在于 ( ) (1) 清洗電極 (2) 活化電極 (3) 校正電極 (4) 除去沾污的雜質(zhì)25. 在實際測定溶液 pH 時, 都用標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液來校正電極, 目的是消除 ( ) (1) 不對稱電位 (2) 液接電位 (3) 不對稱電位和液接電位 (4) 溫度影響26. 在金屬電極(如Ag/AgNO3)中, 遷越相界面的只有 ( ) (1) 金屬離子 (2) 氫離子 (3) 硝酸根離子 (4) 負(fù)離子27. 利用選擇性系數(shù)可以估計干擾離子帶來的

10、誤差, 若, 干擾離子的活度為0.1mol/L, 被測離子的活度為0.2mol/L, 其百分誤差為: ( ) (1) 2.5 (2) 5.0 (3) 10 (4) 2028. A離子選擇電極的電位選擇系數(shù)越小，表示（ ） （1）B干擾離子的干擾越?。?）B干擾離子的干擾越大 （3）不能確定（4）不能用此電極測定A離子29. 設(shè)玻璃電極的內(nèi)阻高達(dá)108W為了使電位法測量誤差在0.1以內(nèi)，離子計的輸入阻抗應(yīng)（ ） （1）1011 （2）1010（3）109（4）無要求 30. 離子選擇電極測量所產(chǎn)生的濃度的相對誤差（ ） （1）只與離子的價數(shù)有關(guān)（2）只與測量的電位有關(guān)（3）與離子價數(shù)和濃度有關(guān)（

11、4）與離子價數(shù)和測量電位有關(guān)；而與測量體積和離子濃度無關(guān)31. 氨氣敏電極的電極電 （ ） （1）隨試液中NH4+ 或氣體試樣中NH3的增加而減小（2）與（1）相反 （3）與試液酸度無關(guān)（4）表達(dá)式只適用于NH4+試液32. 氟離子選擇電極在使用前需用低濃度的氟溶液浸泡數(shù)小時，其目的（ ） （1）清洗電極（2）檢查電極的好壞（3）活化電極（4） 檢查離子計能否使用33. 電位分析法需要測定電池電動勢或電極電位，其測定條件（ ） （1）電池的電動勢或電極電位要穩(wěn)定（2）電池的內(nèi)阻需很大 （3）通過電池的電流為零（4）電池的內(nèi)阻要小，通過的電流很大34. 離子選擇電極中用電位滴定法測定濃度時產(chǎn)生的

12、誤差比電位法中的標(biāo)準(zhǔn)曲線法（ ） （1）大（2）小（3）差不多（4）兩者都較小35. 用永停終點指示庫侖滴定的終點時,在兩支大小相同的鉑電極上施加 ( )(1) 50200mV交流電壓 (2) >200mV直流電壓 (3) 50200mV直流電壓 (4) >200mV交流電壓36. 控制電位電解分析法常用的工作電極 (1) 碳電極(2) 飽和甘汞電極 (3) Pt網(wǎng)電極和汞陰極 (4) Pt絲電極和滴汞電極37. 用pH玻璃電極測定pH約為12的堿性試液，測得pH比實際值（ ） （1）大（2）小（3）兩者相等（4）難以確定38. 鹵化銀粉末壓片膜制成的電極對鹵素離子能產(chǎn)生膜電位是由

13、于（ ） （1）鹵素離子進(jìn)入壓片膜的晶格缺陷而形成雙電層（2）鹵素離子在壓片膜表面進(jìn)行離子交換和擴(kuò)散而形成雙電層（3）Ag+進(jìn)入壓片膜中晶格缺陷而形成雙電層（4）Ag+的還原而傳遞電子形成雙電層39. pH玻璃電極產(chǎn)生酸誤差的原因是（ ） （1）玻璃電極在強(qiáng)酸溶液中被腐蝕（2）H+度高，它占據(jù)了大量交換點位， pH值偏低（3）H+與H2O形成H3O+，結(jié)果H+降低， pH增高（4）在強(qiáng)酸溶液中水分子活度減小，使H+ 傳遞困難，pH增高40. 用氟離子選擇電極測定水中F含量時，需加入TISAB溶液，此時測得地結(jié)果是（ ）（1） 水中F的含量 （2）水中游離氟的總量（3）水中配合物中氟的總量 （4

14、）（2）和（3）的和 41. 電位法測定時，溶液攪拌的目的（ ） （1）縮短電極建立電位平衡的時間（2）加速離子的擴(kuò)散，減小濃差極化 （3）讓更多的離子到電極上進(jìn)行氧化還原反應(yīng)（4）破壞雙電層結(jié)構(gòu)的建立42. 離子選擇電極的電位選擇性系數(shù)表示（ ） （1）A離子干擾B離子的情況（2）B離子干擾A離子的情況 （3）A，B離子相互干擾的情況（4）離子電極的檢出下限43. 流動載體電極的檢出限決定于（ ） （1）響應(yīng)離子的遷移數(shù)的大?。?）電活性物質(zhì)在有機(jī)相和水相中分配系數(shù)的大小 （3）載體電荷的大?。?）電活性離子電荷的大小44. Ag2S和AgX(X=Cl,Br,I)晶體壓片制成的離子選擇電極的

15、檢出限決定于（ ） （1）各自的溶度積Ksp的大?。?）晶格缺陷的情況（3）壓片后膜電阻的大小 （4）測定條件決定45. 離子選擇電極內(nèi)參比溶液的組成要考慮到 （ ） （1）有敏感膜響應(yīng)的離子（2）有能與內(nèi)參比電極形成穩(wěn)定電位的離子 （3）（1）和（2）都要考慮 （4）能導(dǎo)電的電解質(zhì)溶液46. 玻璃電極的活化是為了 （ ） （1）清洗電極表面（2）降低不對稱電位（3）更好地形成水化層（4）降低液接電位47. 用銀離子選擇電極作指示電極，電位滴定測定牛奶中氯離子含量時，如以飽和甘汞電極作為參比電極，雙鹽橋應(yīng)選用的溶液為（ ） （1）KNO3（2）KCl（3）KBr（4）KI48. 碘化銀晶體膜電

16、極在測定氰離子時，其電極電位（ ） （1）隨試液中銀離子濃度的增高向負(fù)方向變化（2）隨試液中碘離子濃度的增高向正方向變化（3）隨試液中氰離子濃度的增高向負(fù)方向變化（4）與試液中銀離子濃度無關(guān)49. 某離子選擇電極對一價的A和B離子都有響應(yīng)，但aB100倍于aA時，B離子提供的電位與A離子提供的相等。的值為 ( ) (1) 0.1 (2) 0.01 (3) 10 (4) 10050. 某電極主要響應(yīng)的是A離子，但B離子有干擾，其電位表達(dá)式應(yīng)為 （ ） （1） （2） （3） （4） 51. 離子選擇電極產(chǎn)生膜電位，是由于 （ ）(1) 擴(kuò)散電位的形成（2）Donan電位的形成（3）擴(kuò)散電位和Do

17、nan電位的形成（4）氧化還原反應(yīng)52. 在電位分析中測量的化學(xué)電池的參數(shù)是（ ） （1）電池的端電壓（2）電池的電動勢（3）電池的U與I的變化（4）電池的IR降53. Ag2S的AgX（XCl，Br，I）混合粉末壓成片，構(gòu)成的離子選擇電極能響應(yīng)的離子有（ ） （1）鹵素 和S2（2）Ag（3）鹵素，S2， Ag（4）S254. 下列電極中哪一種不是指示電極?（ ） （1）銀氯化銀電極（2）滴汞電極（3）銀離子選擇電極（4）玻璃電極55. 在電流滴定中，在所加電壓下若滴定劑和被滴定物質(zhì)均在電極上還原，而滴定反應(yīng)產(chǎn)物在電極上不還原，其滴定曲線為 （ ） （1）L形（2）反L形（3）V 形（4）直

18、線形56. 在0.80V(VS.SCE）下，用SO42滴定Pb2其滴定曲線為 ( ) （1）L形（2）反L 形（3）V 形（4）直線形 二、填空題1. aj 10 倍于 ai時,j 離子所提供的電位才等于 i 離子所提供的電位，此時= _2. 離子選擇電極電位的修正公式為： (1) 若<<1 該電極的主要響應(yīng)離子為_ (2) 若>>1該電極的主要響應(yīng)離_3. 在電化學(xué)電池中：陰極是發(fā)生 _反應(yīng)的電極, 陽極是發(fā)生 _ 反應(yīng)的電極。4. 在電化學(xué)電池的圖解表示式中用兩條平行豎線來表示 _ ，它的作用是_ 。5. 玻璃電極的膜電位與試液中 pH的關(guān)系的數(shù)學(xué)表達(dá)式為 _ 。6

19、. 填空： 控制的電學(xué)參量測量的電學(xué)參量波 形 方 程 直流極譜法 計時電位法 7. 用 AgBr - Ag2S混晶膜制成的離子選擇性電極，一般用作測定_,其膜電位公式為 _ 。8. pH玻璃電極對某種離子有響應(yīng)，可用 _理論來解釋。液膜電極可分為_ 等種。9. 在 1 mol/L H2SO4介質(zhì)中，以 Pt 為指示電極，用 0.1000 mol/L Ce4+的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定 25.00 mL Fe2+ ，當(dāng)?shù)味ㄍ瓿?50% 時，Pt 電極的電位為 _ 。10. 用鉀離子選擇電極測定某試液中 K+ 的含量（該試液中還含有 Ca2+），則鉀離子選擇電極的電位可表示為 _ 。11. 用AgNO3溶液

20、滴定水中微量Cl-時,電位滴定的指示電極是 _.12. 飽和甘汞電極的電位決定于電極表面的_離子的濃度13. pH 玻離電極在使用前必須用 _ 浸泡.14. 以pH 電極為指示電極時, 可測定 _ 濃度.15. Br-離子選擇電極有Cl-離子干擾時,選擇系數(shù)可寫作: _.16. pH玻璃電極的鈉差是由于 _ 引起的誤差.17. 氧化還原電位滴定法中常用的指示電極為_ 電極.18. 離子選擇電極的電位選擇性系數(shù)可寫作: _.19. 化學(xué)電池的陰極上發(fā)生 _ 反應(yīng).20. 將直流電通入食鹽水的燒杯中,兩個電極上的反應(yīng)產(chǎn)物是 _ .21. 用氟離子滴定鋁離子時,應(yīng)選用 _ 指示電極.22. 用NaO

21、H滴定H2C2O4的滴定體系中,應(yīng)選用 _ 指示電極.23. 用銀離子滴定S2- 離子的滴定體系中,應(yīng)選用 _ 指示電極.24. 電化學(xué)分析法是建立在 基礎(chǔ)上的一類分析方法.25. 儀器分析主要分為三大類, 它們是和.26. 用pH計測定某溶液pH時, 其信號源是_;傳感器是_27 任何一種分析儀器都可視作由以下四部分組成:_、_、_和_.28. (2843)電位法是在溶液平衡體系不發(fā)生變化的條件下進(jìn)行測定,測得的是_量;電位滴定法測得的_量。29. 離子選擇電極電位測量的誤差與濃度間關(guān)系可作式_表示,電位滴定法測定濃度的誤差比標(biāo)準(zhǔn)曲線法_。30. 任何一支離子選擇電極不可能只對某一特定離子有

22、響應(yīng),因此,該電極的能斯特方程式應(yīng)用_來表示。31. 離子選擇電極中電位選擇系數(shù)可用_法和_法來測定。對一價陽離子，前者的表達(dá)式_, 后者的表達(dá)式_。32. 離子選擇電極中,若用標(biāo)準(zhǔn)加入法測定未知濃度, 簡化的表達(dá)式為_,應(yīng)用此公式應(yīng)滿足_。33. 用直讀法測定試液的pH值, 其操作定義可用式_來表示。用pH玻璃電極測定酸度時, 測定強(qiáng)酸溶液時, 測得的pH比實際數(shù)值_, 這種現(xiàn)象稱為 _。測定強(qiáng)堿時, 測得的pH值比實際數(shù)值_, 這種現(xiàn)象稱為_。34. 用Gran作圖法測定試液的濃度, 它既適用于_法, 也適用于_法。 它需進(jìn)行空白試驗, 其目的_ 。35. 用氟離子選擇電極的標(biāo)準(zhǔn)曲線法測定

23、試液中F-濃度時, 對較復(fù)雜的試液需要加入_ 試劑, 其目的有第一_; 第二_; 第三_。36. 在控制電位電解過程中, 電流與時間的關(guān)系式為_, 表達(dá)式中, 常數(shù)與_體積, _速率, _面積, _擴(kuò)散系數(shù)有關(guān)。37. 液膜電極的載體是可_, 但不能_膜, 而抗衡離子可_膜, 所以它又稱為_電極。38. 用pH計測定溶液pH時, 定位操作是用來消除_的影響, 溫度調(diào)節(jié)是用來校正溫度引起的_的變化。39. pH玻璃電極測量溶液pH時, 堿差(或鈉差)現(xiàn)象是指 的現(xiàn)象；酸差是指_的現(xiàn)象。40. 離子選擇電極的內(nèi)阻主要來自_,它直接決定測定配用的離子計_的大小。41. 離子選擇電極的選擇性系數(shù)表明_

24、離子選擇電極抗_離子干擾的能力。系數(shù)越小表_。42. 離子選擇電極的級差是_, 單位是_。43. 根據(jù)IUPAC的推薦,離子選擇電極可分為原電極, 如_, _;敏化離子選擇電極, 如_,_等兩類。44. 在電位分析中, 溶液攪拌是為了_;而電解和庫化分析中是為了_。45. 在電位分析測量時, 產(chǎn)生+1mV的讀數(shù)誤差, 它能引起離子活度的相對誤差對一價離子為_, 對二價離子為_。46. 由pH玻璃電極和飽和甘汞電極組成的電池測量溶液的pH時, 電池的電動勢由_形成的膜電位, _形成的不對稱電位, _的液接電位以及飽和甘汞電極的電位組成。47. 氫離子玻璃膜選擇電極對鈉離子的選擇性系數(shù)為,這說明該

25、電極對氫離子的敏感程度 是對鈉離子的_。48. 離子選擇電極中, 晶體膜電極, 其膜電位的產(chǎn)生是由于溶液中待測離子_ 而膜相中的晶格缺陷上的離子_, 因而在兩相界面上建立雙電層結(jié)構(gòu)。49. 某電極對干擾離子的=0.0050（A，B 均為一價離子）, 干擾離子是溶液主體, 為0.10mol/L, 被測離子濃度為0.02mol/L0.04mol/L,由于干擾產(chǎn)生的誤差的百分范圍為_。50. 碘化銀離子選擇電極的電位隨碘離子濃度的增大而_, 隨銀離子濃度的增大而_, 隨氰離子濃度的增大而_。51. 玻璃膜鈉離子選擇電極對氫離子的敏感度是對鈉離子的100倍, 當(dāng)鈉電極用于測定1.0×10-4

26、mol/L的Na+離子時, 要滿足測定的相對誤差小于1%, 則試液pH應(yīng)當(dāng)控制在 pH_。52. 離子選擇電極的電位選擇性系數(shù)表示該電極對各種不同離子的_, 因此, 它可以用來估計共存離子的_。53. 鹽橋的作用是_, 選擇鹽橋中電解質(zhì)的條件_和_。54. 離子選擇電極用標(biāo)準(zhǔn)加入法進(jìn)行定量分析時, 對加入的標(biāo)準(zhǔn)溶液要求體積要_, 濃度要_目的是_。55. 在電位滴定中, 幾種確定滴定終點的方法之間的關(guān)系是, 在EV圖上的_就是其一次微商的_也是其二次微商_。56. 在測定溶液的pH值時, 使用標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液來校準(zhǔn)pH計, 其目的是校準(zhǔn)_和_電位對測定結(jié)果的影響。57. 氟化鑭單晶膜氟離子選擇電極

27、的膜電位產(chǎn)生是由于_。58. 在直接電位法中, 化學(xué)電池的兩個電極分別稱為_和_電極。59. 1玻璃膜鈉離子選擇電極對鉀離子的電位選擇系數(shù)為0.002, 這表明鈉離子對電位的貢獻(xiàn)是鉀離子的_倍。60. 氟離子選擇電極測定水中氟時, 使用了TISAB溶液, 它的各組分作用為:KNO3_HAc-NaAc_, K3Cit(檸檬酸鉀)_。61. 玻璃電極在使用前一定要在水中浸泡數(shù)小時, 其目的是_形成_。62. 在電化學(xué)分析方法中, 由于測量電池的參數(shù)不同而分成各種方法:測量電動勢為_; 測量電流隨電壓變化的是_,其中若使用_電極的則稱為_ 測量電阻的方法稱_; 測量電量的方法稱為_。63. 在電位滴

28、定法中, 用Ce4+溶液滴定Fe2+可使用的指示電極是_。64. 在電位滴定法中, 用AgNO3溶液滴定I可使用的指示電極是_。65. pH理論定義的表達(dá)式是_。66. 當(dāng)使用玻璃電極|被測溶液(aH+=X)SCE的電池進(jìn)行pH測定時, pH的實用定義表達(dá)式為_, 式中符號分別表示_。67. 電位分析中, 指示電極電位將隨_而變化, 參比電極的電位不受_的影響。68. 離子選擇電極中, 晶體膜電極, 其膜電位的產(chǎn)生是由于溶液中待測離子_而膜相中的晶格缺陷上的離子_, 因而在兩相界面上建立雙電層結(jié)構(gòu)。69. 氣敏電極是一種氣體傳感器, 能用于測定溶液中_的含量, 在電極構(gòu)造上與一般電極不同, 它

29、實際上是一個_。70. 玻璃電極的膜電阻一般為108, 在電位測量中, 為使測量精度達(dá)0.1%, 其測量儀器的pH計輸入阻抗至少應(yīng)為_。71. 液接電位的產(chǎn)生是由于_經(jīng)過兩個溶液的界面時, 具有_而產(chǎn)生的電位。72. 用飽和甘汞電極為參比電極, 鉑電極為指示電極, 以KMnO4滴定Mn2+其反應(yīng)為: MnO4-+4H+3e-MnO2+2H2O MnO2+4H+2e-Mn2+2H2O 在滴定的每一點, j, j1, j2的關(guān)系為_。73. 在流動載體電極中, 響應(yīng)離子的_大, 電極的選擇性好, 電活性物質(zhì)在有機(jī)相和水相的_決定電極的檢出限, _大, 檢出限低。74. 流動載體電極又稱液膜電極,

30、它的載體是可流動的, 但不能離開膜, 而抗衡離子可以自由 穿過膜,由帶正電荷的載體制成_流動載體電極, 帶負(fù)電荷的制成_流動載體電極, 不帶電荷的制成_流動載體電極。75. 由Ag2S和AgX(X-=Cl, Br, I)以及Ag2S和MS(M2+=Cu2+, Pb2+, Cd2+)粉末壓片制成的離子選擇電極, 膜內(nèi)電荷的傳遞者是_, 它們的檢出下限與_有關(guān)。76. 正負(fù)離子都可以由擴(kuò)散通過界面的電位稱為_, 它沒有_ 性和_性, 而滲透膜, 只能讓某種離子通過, 造成相界面上電荷分布不均, 產(chǎn)生雙電層,形成_電位。77. 由LaF3單晶片制成的氟離子選擇電極, 晶體中_是電荷的傳遞者, _是固

31、定在膜相中不參與電荷的傳遞, 內(nèi)參比電極是_, 內(nèi)參比電極由 _組成。78. 離子選擇電極的選擇性系數(shù)可以由_法和_法測定, 其中, 干擾離子和待測離子共存于同一溶液中的稱為_法, 它與實際情況較接近。79. 直接電位法是在溶液平衡體系不發(fā)生變化的條件下進(jìn)行測定的, 測得的是物質(zhì)_ 量,電位滴定法測得的是物質(zhì)的_量。80. 離子選擇電極的電位選擇系數(shù)其數(shù)值與A,B離子的濃度和實驗條件以及測定方法有關(guān), 因此,不能直接用它的值作分析測定時的干擾_,但可用它判斷離子選擇電極在已知干擾離子存在時的_。81. 電位分析是在_條件下測定電池的電動勢, 理論上講, 它_極化現(xiàn)象, 但_離子平衡過程, 攪拌

32、的作用是_。82. 電位法測量常以_作為電池的電解質(zhì)溶液, 浸入兩個電極, 一個是指示電極, 另一個是參比電極, 在零電流條件下, 測量所組成的原電池_。83. 雙指示電極安培滴定法中, 在電解池上外加電壓約_伏特, 當(dāng)用不可逆體系滴定可逆體系時, 滴定曲線為_形狀, 滴定終點在_處。84. 雙指示電極安培滴定法中, 在電解池上外加電壓約_V, 當(dāng)用可逆體系滴定可逆體系時, 滴定曲線為_形狀, 滴定終點在_處。85. 用離子選擇電極測定F-濃度時, 加入離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖劑的目的是_、_和_86. 在電位分析中, 攪拌溶液是為了_. 濃度越低, 電極響應(yīng)的時間_。三、計算題 1. 將一玻璃膜鈉離

33、子選擇電極和一飽和甘汞電極與一臺 pH 計相聯(lián)。當(dāng)將電極浸在活度a = 0.100mol/L 的 NaCl 溶液中時，測得電動勢為 67.0 mV; 當(dāng)將電極浸在相同活度的KCl 溶液時，測得的電動勢為 113.0mV，(飽和甘汞電極的電位為0.246V) (1) 試求選擇性系數(shù) (2) 若將電極浸在含 NaCl (a = 1.00×10-3 mol/L) 和 KCl (a = 1.00×10-2 mol/L) 的溶液中，測得的電動勢將為何值。2. (1) 某含氟溶液 20.00 mL, 用氟離子選擇電極測得其相對于某參比電極的電位是0.3400V。 加入 4.00mL 0

34、.0100moL/L 氟化鈉溶液后再測量得到的氟電極電位是0.3100V。試求含氟溶液中原始氟離子的濃度。(假定所給含氟溶液和標(biāo)準(zhǔn)溶液中都有適量的總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖劑，不考慮液接電位的變化) (2) 今假定允許用于測量的含氟溶液體積只有 0.5mL,要用同樣的實驗設(shè)備進(jìn)行測量，請你設(shè)計一個實驗步驟,把原始含氟溶液中的離子濃度測量出來。寫出必要的計算式并作簡要說明。3. 一個含 4.00 mmol M2+的溶液用 X-來滴定。滴定反應(yīng)為 M2+ + X- MX+在計量點時，下述電 HgHg2Cl2(s),KCl（飽和）| M2+M的電動勢為 0.030V。已知半電池反應(yīng) M2+ + 2e- M

35、的標(biāo)準(zhǔn)電位Eq = 0.480V，飽和甘汞電極的電位為 0.246V，計量點時溶液體積為 100mL，試計算配合物 MX 的穩(wěn)定常數(shù)。4. 以氫電極為負(fù)極，摩爾甘汞電極為正極，插入一濃度未知的鹽酸溶液中，測得該電池的電動勢為 0.322V。當(dāng)以同樣的電極插入一濃度未知的氫氧化鈉溶液中，測得電池的電動勢為 1.096V。如果還是以同樣的電極插入這種酸和堿的 100mL 的混合溶液中，測得電動勢為 1.036V。問該混合溶液中鹽酸和氫氧化鈉各占多少毫升？已知：EqSCE = +0.285V。5. (1) 已知 CuBr 的溶度積常數(shù)為 5.9×10-9，計算下述半電池反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)電位。 C

36、uBr + e- Cu + Br-； 已知 Cu+ e-= Cu 的 Eq= 0.521V (vs.SHE) (2)寫出電池表達(dá)式，其中飽和甘汞電極為參比電極，銅電極為指示電極（該電極可用作測定 Br-的第二類電極）。 (3) 如果 (2) 中電池的電動勢測得為 0.076V，計算與 Cu 電極相接觸的溶液中的pBr值。6. 在 25時，下列電池的電動勢為 -0.372V， AgAgAc(s)Cu(Ac)2(0.1mol/L)Cu (1) 寫出電極反應(yīng)和電池反應(yīng) (2) 計算乙酸銀的溶度積 已知：Eq (Cu2+/Cu) = +0.337V， Eq（Ag+/Ag） = +0.799V7. 在

37、0.100mol/L 的 NaClO4溶液中，Ni2+ 的半波電位為 -1.02V(vs SCE)。在0.100mol/LNaClO4和 0.100mol/L 乙二胺(en)溶液中，半波電位移至 -1.60V (vs SCE),假定 Ni2+ 和 Ni(en)2+的擴(kuò)散系數(shù)相等。試計算 Ni(en)的穩(wěn)定常數(shù)。8. 忽略離子強(qiáng)度影響，計算下列電池電動勢。 Ag,AgClKCl(0.1mol/L),NaF(0.001mol/L)LaF3單晶膜NaF(0.1mol/L)| SCE已知：甘汞電極電位 0.2445V，Eq (Ag/AgCl) = 0.222V。9. 在鈉離子存在下用鈣離子選擇電極測定

38、鈣。以鈣電極接 pH 計的負(fù)極，飽和甘汞電極接正極，在 0.0100mol/L CaCl2溶液中（活度系數(shù) f1=0.55）測得電動勢為 195.5mV，在含0.0100mol/L CaCl2和 0.0199mol/L NaCl 的混合溶液中（兩種物質(zhì)的活度系數(shù)分別為f2=0.51，f3=0.83）測得電動勢為 189.2mV。今有一含鈣的未知液，其中 Na+的活度用鈉離子選擇電極測得為 0.0120mol/L，若在此溶液中電池的電動勢等于 175.4mV，試求未知液中 Ca2+的活度（測量溫度為 25）。10. 用 Ag 電極及飽和甘汞電極以 0.01mol/L AgNO3滴定 0.01mo

39、l/L CN-，Ag(CN)的不穩(wěn)定常數(shù)為 K = 3.8×10-19，求計量點時的電池電動勢。 已知：甘汞電極電位為 0.2445V，jq (Ag+/Ag) = 0.7995V。11. 準(zhǔn)確移取 50.00mL試液，經(jīng)堿化后用氨氣敏電極測得電位為 -80.1mV。若加入 0.001000mol/L 的標(biāo)準(zhǔn)溶液 0.50mL，測得其電位為 -96.1mV。然后在此試液中加入離子強(qiáng)度緩沖調(diào)節(jié)劑 50.00mL，測得其電位為 -78.3mV。試計算試液中 NH4+濃度為多少？12. 某 pH 計，按指針每偏轉(zhuǎn)一個 pH 單位而電位改變 60mV 的標(biāo)準(zhǔn)設(shè)計，若儀器無斜率補(bǔ)償，今用響應(yīng)斜率

40、為 50mV 的 pH 玻璃電極來測定 pH 3.00 的溶液，用 pH 4.00的溶液校正（定位），測得的結(jié)果誤差有多大？13. 當(dāng)用 Cl-選擇電極測定溶液中 Cl-濃度時，組成如下電池，測得電動勢為 0.316V 在測未知溶液時，得電動勢值為 0.302V。 Cl-電極Cl-(2.5×10-4 mol/L) 溶液 | SCE (1) 求未知液中 Cl-濃度 (2) 如已知該電極的選擇系數(shù) = 0.001，為要控制測定誤差不超過0.2%，則溶液的 pH 值應(yīng)該控制為多少？14. 當(dāng)以 SHE（標(biāo)準(zhǔn)氫電極）為參比電極時，指出測定下述物質(zhì)時，該用何種指示電極？排出組成的化學(xué)電池形式，

41、推導(dǎo)出 pX 和Eq的關(guān)系式。 (1) pI，已知 (I- = 1.0×10-4 mol/L , Eq (I2/2I-) = 0.621V (2) pC2O4，已知 Ksp(Ag2Cr2O4) = 3.5×10-11 , Eq (Ag+/Ag) = 0.799V15. 一自動電位滴定儀以 0.1mL/s 的恒定速度滴加滴定劑。按設(shè)計要求，當(dāng)二次微分滴定曲線為零時，儀器自動關(guān)閉滴液裝置，但由于機(jī)械延遲，使關(guān)閉時間晚了 2s。如果用這臺滴定儀以 0.1mol/L 的 Ce(IV) 來滴定 50mL 0.1mol/L 的 Fe(II)，由于延遲將引起多大的百分誤差？當(dāng)?shù)味▋x關(guān)閉時

42、，電位將是多少？已知(Eq Ce(IV)/Ce(III) = 1.28V )16. 在用 Cu2+ 離子電極測定如下組成的電池時，得電動勢值為 0.113V， Cu2+離子電極Cu(1.5×10-4 mol/L)溶液體積 20mL | SCE向溶液中加入5mL NH3溶液,使待測液中 NH3濃度保持為 0.1mol/L，這時測得電動勢值為 0.593V，試求銅氨配離子 Cu(NH3)32+ 的不穩(wěn)定常數(shù)。17. 如用飽和甘汞電極為參比電極，鉑電極為指示電極，以KMnO4滴定 Mn2+(計量點時H+= 1.00×10-8 mol/L）。為進(jìn)行自動電位滴定，請算出計量點時應(yīng)控制

43、終點電位值為多少?(vs.SCE) MnO42+ + 4H+ 3e- MnO2+ 2H2O Eq1 =1.695V MnO2+ 4H+ 2e- Mn2+ + 2H2O Eq2 =1.23V18. 已知 H2BO3在無限稀釋情況下，摩爾電導(dǎo)率為 3.0 mS.m2/mol，在池常數(shù)為 6.9/m 的電導(dǎo)池中測定 0.04mol/L H3BO3電導(dǎo)值為 0.55×10-4 S，試求 H3BO3的解離度a和解離常數(shù) Ki各為多少？（水的電導(dǎo)率為 20.0 mS/m，H+摩爾電導(dǎo)率為 34.98 mS.m2/mol）19. 由 Cl-濃度為 1mol/L 的甘汞電極和氫電極組成一電對，浸入

44、100mL HCl 試液中。已知摩爾甘汞電極作陰極，電極電位為 0.28V，Eq (H+/ H2)= 0.00V，氫氣分壓為 101325Pa。Ar(H) = 1.008，Ar(Cl) = 35.4 該電池電動勢為0.40V。 (1) 用電池組成符號表示電池的組成形式 (2) 計算試液含有多少克 HCl20. 由 AgCl - Ag2S 混晶膜制成的氯離子選擇電極，已知其選擇性系數(shù)分別為： = 1×10-5 = 5×10-5 = 3×102 = 2×106試回答在測定 Cl- = 1×10-4 mol/L 時，如果允許誤差為 5%，若共存KNO

45、3或 K2SO4時，物質(zhì)的最大容許濃度是多少？21. 將氯離子選擇性電極和飽和甘汞電極接成如下電池：SCE|Cl-(X mol/L) ISE試推導(dǎo)標(biāo)準(zhǔn)加入法測定氯離子的計算公式。22. 導(dǎo)出 Donnan （道南）電位的表達(dá)式。23. 晶體膜氯電極對 CrO42-選擇性系數(shù)為 0.002，H2CrO4的 Ka1= 0.18, Ka2= 3.2×10-7 。當(dāng)氯電極用于測定 pH = 6 的 0.01 mol/L 鉻酸鉀溶液中的5×10-4 mol/L 氯離子時，不考慮離子強(qiáng)度的影響，估計方法的相對誤差為多大？24. 氟離子選擇電極的內(nèi)參比電極為 AgAgCl，內(nèi)參比溶液為

46、0.1mol/L NaCl 與 0.001mol/L NaF，不考慮離子強(qiáng)度的影響，計算它在 1×10-5 mol/L，pH = 10 的試液中的電位。Eq(AgCl/Ag) = +0.222V， = 0.125. 硫化銀膜電極以 Ag 絲為內(nèi)參比電極，0.01mol/L AgNO3為內(nèi)參比溶液，E q (AgCl/Ag)= +0.80V，Ksp(Ag2S) = 2×10-49, 不考慮離子強(qiáng)度的影響，計算硫化銀膜電極在 0.0001mol/L S2-堿性溶液中的電極電位 (25)。26. 用 pH 玻璃電極測定 pH = 5.0 的溶液，其電極電位為 +0.0435V；測

47、定另一未知試液時電極電位則為 +0.0145V，電極的響應(yīng)斜率每 pH 改變?yōu)?58.0mV，求此未知液的 pH值。27. 已知下列半電池反應(yīng)及其標(biāo)準(zhǔn)電極電位： HgY2-+2 e-= Hg + Y E q1= +0.21VHg2+ 2e-= Hg E q2 +0.845V計算配合物生成反應(yīng)： Hg2+ + Y4- = HgY2- 的穩(wěn)定常數(shù) K 的對數(shù)值。(25)28. 某鈉離子選擇電極其 = 30，如用該電極測 pNa = 3 的鈉離子溶液，并要求濃度測定誤差小于 3%，則試液的 pH 值必須大于多少？29. 請設(shè)計一個線路進(jìn)行下列運算： - y = 1/10 (5x1+ 3x2)30.

48、如圖所示，已知：電源 ei；電流 i ；電阻 R1,R2問：(1) A 點的 eA及 e0 各等于什么？ (2)這個儀器的作用是什么？31. 如圖所示，若：Rf = 30 kW；i = 10mA求： e0；這個儀器的作用是什么？32. 用 0.1mol/L 硝酸銀溶液電位滴定 0.005mol/L 碘化鉀溶液，以全固態(tài)晶體膜碘電極為指示電極，飽和甘汞電極為參比電極。碘電極的響應(yīng)斜率為 60.0mV， E q(AgI/Ag) = -0.152V，AgI 的 Ksp = 9.3×10-17, E q(SCE)= +0.224V。計算滴定開始時和計量點時的電池電動勢，并標(biāo)明電極的正負(fù)。33

49、. 若使下列溶液的Hg2+濃度降至1.00×10-6molL, 陰極電位(vs SCE)應(yīng)為多少? (1) Hg2+的水溶液 Hg2+ 2e- Hg E q= 0.854 V (2) SCN-平均濃度為 0.100 mol/L 的溶液 Hg2+2SCN-Hg(SCN)2 K(穩(wěn)) =1.8×10734. 電位法測量常以_作為電池的電解質(zhì)溶液, 浸入兩個電極, 一個是 指示電極, 另一個是參比電極, 在零電流條件下, 測量所組成的原電池_。35. 硝酸根離子選擇電極在1.00×103mol/L NO3溶液中測得的電位值為-120.4mV，在含1.00×103mol/L的NO3和1.0×103mol/L的Cl溶液中測得電位值為 -122.8mV，該電極的實際斜率為58mV/pNO3，試計算該電極的電位選擇性系數(shù)。36. 用氟離子選擇電極測定牙膏中的F含量，稱