第一章：熱力學(xué)第一定律(物理化學(xué))

1、D DU=Q +W第一章第一章熱力學(xué)的研究對(duì)象熱力學(xué)的研究對(duì)象研究熱、功和其他形式能量之間的相互轉(zhuǎn)換及研究熱、功和其他形式能量之間的相互轉(zhuǎn)換及 其轉(zhuǎn)換過程中所遵循的規(guī)律；物理變化和化學(xué)其轉(zhuǎn)換過程中所遵循的規(guī)律；物理變化和化學(xué)變化過程中所發(fā)生的能量效應(yīng)；變化過程中所發(fā)生的能量效應(yīng)；研究化學(xué)變化的方向和限度。研究化學(xué)變化的方向和限度。研究特點(diǎn)：研究特點(diǎn)：只研究宏觀行為只研究宏觀行為，不涉及微觀。，不涉及微觀。 強(qiáng)調(diào)始態(tài)和終態(tài)強(qiáng)調(diào)始態(tài)和終態(tài)，不涉及機(jī)理和速率。，不涉及機(jī)理和速率。1.1 1.1 幾個(gè)基本概念幾個(gè)基本概念系統(tǒng)和環(huán)境系統(tǒng)和環(huán)境狀態(tài)和狀態(tài)函數(shù)狀態(tài)和狀態(tài)函數(shù)熱力學(xué)平衡熱力學(xué)平衡過程和途徑過程

2、和途徑熱和功熱和功1.1 1.1 幾個(gè)基本概念幾個(gè)基本概念系統(tǒng)與環(huán)境系統(tǒng)與環(huán)境系統(tǒng)（系統(tǒng)（System） 在科學(xué)研究時(shí)必須先確定研在科學(xué)研究時(shí)必須先確定研究對(duì)象，把一部分物質(zhì)與其余究對(duì)象，把一部分物質(zhì)與其余分開，這種分離可以是實(shí)際的，分開，這種分離可以是實(shí)際的，也可以是想象的。這種被劃定也可以是想象的。這種被劃定的研究對(duì)象稱為系統(tǒng)，亦稱為的研究對(duì)象稱為系統(tǒng)，亦稱為物系或體系。物系或體系。環(huán)境（環(huán)境（surroundings） 與系統(tǒng)密切相關(guān)、有相互與系統(tǒng)密切相關(guān)、有相互作用或影響所能及的部分稱為作用或影響所能及的部分稱為環(huán)境。環(huán)境。系統(tǒng)分類系統(tǒng)分類 根據(jù)系統(tǒng)與環(huán)境之間的關(guān)系，把系統(tǒng)分為三類：根

3、據(jù)系統(tǒng)與環(huán)境之間的關(guān)系，把系統(tǒng)分為三類：（1）敞開系統(tǒng)（）敞開系統(tǒng)（open system） 系統(tǒng)與環(huán)境之間既有物質(zhì)交換，又有能量交換。系統(tǒng)與環(huán)境之間既有物質(zhì)交換，又有能量交換。（2）封閉系統(tǒng)（）封閉系統(tǒng)（closed system） 系統(tǒng)與環(huán)境之間無物質(zhì)交換，但有能量交換。系統(tǒng)與環(huán)境之間無物質(zhì)交換，但有能量交換。（3）隔離系統(tǒng)（）隔離系統(tǒng)（isolated system） 系統(tǒng)與環(huán)境之間系統(tǒng)與環(huán)境之間既無物質(zhì)交換既無物質(zhì)交換，又無能量交換又無能量交換，故又，故又稱為稱為孤立系統(tǒng)孤立系統(tǒng)。有時(shí)把封閉系統(tǒng)和系統(tǒng)影響所及的環(huán)境。有時(shí)把封閉系統(tǒng)和系統(tǒng)影響所及的環(huán)境一起作為孤立系統(tǒng)來考慮。一起作為孤立

4、系統(tǒng)來考慮。 有 無 能 量有 無 能 量交換交換有無物質(zhì)交有無物質(zhì)交換換備注備注敞開系統(tǒng)敞開系統(tǒng)有有有有 封閉系統(tǒng)封閉系統(tǒng)有有無無本 書 主 要本 書 主 要對(duì)象對(duì)象隔離系統(tǒng)隔離系統(tǒng)無無無無 系統(tǒng)分類系統(tǒng)的性質(zhì)系統(tǒng)的性質(zhì) 用宏觀可測性質(zhì)來描述系統(tǒng)的熱力學(xué)狀態(tài)，故用宏觀可測性質(zhì)來描述系統(tǒng)的熱力學(xué)狀態(tài)，故這些性質(zhì)又稱為熱力學(xué)變量。這些性質(zhì)又稱為熱力學(xué)變量。質(zhì)量、質(zhì)量、溫度溫度、密度密度、體積、體積、壓強(qiáng)壓強(qiáng)、濃度濃度+系統(tǒng)的性質(zhì)系統(tǒng)的性質(zhì)根據(jù)性質(zhì)的量有沒有加和性可分為兩類：根據(jù)性質(zhì)的量有沒有加和性可分為兩類：廣度性質(zhì)（廣度性質(zhì)（extensive properties） 又稱為又稱為容量性質(zhì)容量

5、性質(zhì)，它的數(shù)值與系統(tǒng)的物質(zhì)的量，它的數(shù)值與系統(tǒng)的物質(zhì)的量成正比，如體積、質(zhì)量、熵等。這種性質(zhì)有加和成正比，如體積、質(zhì)量、熵等。這種性質(zhì)有加和性。性。強(qiáng)度性質(zhì)（強(qiáng)度性質(zhì)（intensive properties） 它的數(shù)值取決于系統(tǒng)自身的特點(diǎn)，與它的數(shù)值取決于系統(tǒng)自身的特點(diǎn)，與系統(tǒng)的數(shù)系統(tǒng)的數(shù)量無關(guān)量無關(guān)，不具有加和性，如溫度、壓力等。，不具有加和性，如溫度、壓力等。體積、摩爾體積體積、摩爾體積狀態(tài)函數(shù)狀態(tài)函數(shù) 系統(tǒng)的一些性質(zhì)，系統(tǒng)的一些性質(zhì)，其數(shù)值僅取決于系統(tǒng)所處其數(shù)值僅取決于系統(tǒng)所處的狀態(tài)，而與系統(tǒng)的歷史無關(guān)；它的變化值僅取的狀態(tài)，而與系統(tǒng)的歷史無關(guān)；它的變化值僅取決于系統(tǒng)的始態(tài)和終態(tài)，而與

6、變化的途徑無關(guān)決于系統(tǒng)的始態(tài)和終態(tài)，而與變化的途徑無關(guān)。具有這種特性的物理量稱為具有這種特性的物理量稱為狀態(tài)函數(shù)狀態(tài)函數(shù)（state state functionfunction）。）。狀態(tài)方程狀態(tài)方程 系統(tǒng)狀態(tài)函數(shù)之間的定量關(guān)系式稱為狀態(tài)方程系統(tǒng)狀態(tài)函數(shù)之間的定量關(guān)系式稱為狀態(tài)方程（state equation ）。）。 對(duì)于一定量的單組分均勻系統(tǒng)，狀態(tài)函數(shù)對(duì)于一定量的單組分均勻系統(tǒng)，狀態(tài)函數(shù)T,p,V 之間有一定量的聯(lián)系。經(jīng)驗(yàn)證明，只有兩個(gè)是獨(dú)之間有一定量的聯(lián)系。經(jīng)驗(yàn)證明，只有兩個(gè)是獨(dú)立的，它們的函數(shù)關(guān)系可表示為：立的，它們的函數(shù)關(guān)系可表示為：T=f（p,V）p=f（T,V）V=f（p,T

7、） 例如，理想氣體的狀態(tài)方程可表示為：例如，理想氣體的狀態(tài)方程可表示為： pV=nRT熱力學(xué)平衡態(tài)熱力學(xué)平衡態(tài)熱平衡（熱平衡（系統(tǒng)各部分溫度相等。系統(tǒng)各部分溫度相等。 ）力學(xué)平衡（力學(xué)平衡（系統(tǒng)各部的壓力都相等系統(tǒng)各部的壓力都相等）相平衡（相平衡（多相共存時(shí)，各相的組成和數(shù)量不隨時(shí)間多相共存時(shí)，各相的組成和數(shù)量不隨時(shí)間而改變而改變）化學(xué)平衡（化學(xué)平衡（反應(yīng)系統(tǒng)中各物的數(shù)量不再隨時(shí)間而改反應(yīng)系統(tǒng)中各物的數(shù)量不再隨時(shí)間而改變。變。） 當(dāng)系統(tǒng)的諸性質(zhì)不隨時(shí)間而改變，則系統(tǒng)就當(dāng)系統(tǒng)的諸性質(zhì)不隨時(shí)間而改變，則系統(tǒng)就處于熱力學(xué)平衡態(tài)，它包括下列幾個(gè)平衡：處于熱力學(xué)平衡態(tài)，它包括下列幾個(gè)平衡： 過程：過程：

8、系統(tǒng)從某一狀態(tài)變化到另一狀態(tài)的經(jīng)歷系統(tǒng)從某一狀態(tài)變化到另一狀態(tài)的經(jīng)歷稱為過程。稱為過程。 途徑：途徑： 實(shí)現(xiàn)這一過程的具體步驟稱為途徑。實(shí)現(xiàn)這一過程的具體步驟稱為途徑。過程過程( (process) )和途徑和途徑( (path) )熱和功熱和功功（功（work）Q和和W都不是狀態(tài)函數(shù)，其數(shù)值與變化途徑有關(guān)。都不是狀態(tài)函數(shù)，其數(shù)值與變化途徑有關(guān)。熱（熱（heat） 系統(tǒng)與環(huán)境之間系統(tǒng)與環(huán)境之間因溫差而傳遞的能量因溫差而傳遞的能量稱為熱，用稱為熱，用符號(hào)符號(hào)Q 表示。表示。 Q的取號(hào)：的取號(hào)： 系統(tǒng)與環(huán)境之間傳遞的除熱以外的其它能量都系統(tǒng)與環(huán)境之間傳遞的除熱以外的其它能量都稱為功，用符號(hào)稱為功，

9、用符號(hào)W表示。表示。功可分為功可分為膨脹功和非膨脹功膨脹功和非膨脹功兩大類。兩大類。W的取號(hào)：的取號(hào)：熱力學(xué)第一定律熱力學(xué)第一定律能量守恒定律能量守恒定律 文字表述：文字表述： 自然界的一切物質(zhì)都具有能量，能量有各自然界的一切物質(zhì)都具有能量，能量有各種不同形式，能夠從一種形式轉(zhuǎn)化為另一種形種不同形式，能夠從一種形式轉(zhuǎn)化為另一種形式，但在轉(zhuǎn)化過程中，能量的總值不變。式，但在轉(zhuǎn)化過程中，能量的總值不變。也可以表述為：也可以表述為：第一類永動(dòng)機(jī)是不可能制成的第一類永動(dòng)機(jī)是不可能制成的。第。第一定律是人類經(jīng)驗(yàn)的總結(jié)。一定律是人類經(jīng)驗(yàn)的總結(jié)。內(nèi)內(nèi) 能（能（internal energy）內(nèi)能內(nèi)能也稱也稱

10、熱力學(xué)能熱力學(xué)能（thermodynamic energythermodynamic energy）, ,它是指系統(tǒng)內(nèi)部能量的總和，包括分子運(yùn)動(dòng)的平它是指系統(tǒng)內(nèi)部能量的總和，包括分子運(yùn)動(dòng)的平動(dòng)能、分子內(nèi)的轉(zhuǎn)動(dòng)能、振動(dòng)能、電子能、核能動(dòng)能、分子內(nèi)的轉(zhuǎn)動(dòng)能、振動(dòng)能、電子能、核能以及各種粒子之間的相互作用位能等。以及各種粒子之間的相互作用位能等。 熱力學(xué)能是熱力學(xué)能是狀態(tài)函數(shù)狀態(tài)函數(shù)，用符號(hào)，用符號(hào)U表示，它表示，它的絕對(duì)值無法測定，只能求出它的變化值。的絕對(duì)值無法測定，只能求出它的變化值。1.2 熱力學(xué)第一定律的數(shù)學(xué)表達(dá)式熱力學(xué)第一定律的數(shù)學(xué)表達(dá)式D DU = Q + W對(duì)微小變化：對(duì)微小變化：

11、dU = Q + W 因?yàn)闊崃W(xué)能是狀態(tài)函數(shù)，數(shù)學(xué)上具有全微分因?yàn)闊崃W(xué)能是狀態(tài)函數(shù)，數(shù)學(xué)上具有全微分性質(zhì)，微小變化可用性質(zhì)，微小變化可用dU表示；表示；Q和和W不是狀態(tài)函不是狀態(tài)函數(shù)，微小變化用數(shù)，微小變化用 表示，以示區(qū)別。表示，以示區(qū)別。熱和功熱和功功（功（work）系統(tǒng)吸熱，系統(tǒng)吸熱，Q0；系統(tǒng)放熱，系統(tǒng)放熱，Q0；系統(tǒng)對(duì)環(huán)境作功，系統(tǒng)對(duì)環(huán)境作功，W0 。1. 如圖，在絕熱盛水容器中，浸入電阻絲，通電一段如圖，在絕熱盛水容器中，浸入電阻絲，通電一段時(shí)間，通電后水及電阻絲的溫度均略有升高，今以時(shí)間，通電后水及電阻絲的溫度均略有升高，今以電阻電阻絲絲為系統(tǒng)為系統(tǒng)- ( )（A） W =0，

12、Q 0， U 0， Q 0 （C） W 0， Q 0 （D） W 0， Q =0， U 0 若以電阻絲，水以及絕熱水槽為系統(tǒng)又如何？若以電阻絲，水以及絕熱水槽為系統(tǒng)又如何？體積功的計(jì)算：體積功的計(jì)算：功功=廣義力廣義力 X 廣義位移廣義位移W=-f外外dl=-p外外Adl=-p外外dv某氣體在下面兩種情況下體積由某氣體在下面兩種情況下體積由1dm3膨脹到膨脹到10dm3,計(jì)算計(jì)算它所做的體積功：它所做的體積功：(1)對(duì)抗對(duì)抗100kpa的外壓；（的外壓；（2）向真空）向真空膨脹。膨脹。在在100kpa、100oc下，下，1mol液態(tài)水變成水蒸氣需吸熱液態(tài)水變成水蒸氣需吸熱40.65KJ，若將若

13、將H2O(g)看作理想氣體，試求系統(tǒng)的看作理想氣體，試求系統(tǒng)的DU1 13 3 可逆過程和最大功可逆過程和最大功 理想氣體在不同過程中的體積功理想氣體在不同過程中的體積功從壓強(qiáng)上從壓強(qiáng)上講：講：什么什么時(shí)候系統(tǒng)時(shí)候系統(tǒng)對(duì)環(huán)境做對(duì)環(huán)境做功？什么功？什么時(shí)候環(huán)境時(shí)候環(huán)境對(duì)系統(tǒng)做對(duì)系統(tǒng)做功？功？等溫等溫狀態(tài)下系狀態(tài)下系統(tǒng)壓強(qiáng)如統(tǒng)壓強(qiáng)如何變化？何變化？1 13 3 可逆過程和最大功可逆過程和最大功 理想氣體在不同過程中的體積功理想氣體在不同過程中的體積功 設(shè)在設(shè)在定溫定溫下，一定量理想氣體在活塞筒中下，一定量理想氣體在活塞筒中克服外壓克服外壓 , ,經(jīng)經(jīng)3 3種不同途徑，體積從種不同途徑，體積從V V

14、1 1膨脹到膨脹到V V2 2所作的功。所作的功。ep1.1.自由膨脹自由膨脹（free expansionfree expansion） 2.2.等外壓膨脹等外壓膨脹（pe保持不變）保持不變）0ep因?yàn)橐驗(yàn)?We,1 = pedV =0 We,2 = pe(V2- V1)功與過程功與過程3.外壓比內(nèi)壓小一個(gè)無窮小的值外壓比內(nèi)壓小一個(gè)無窮小的值功與過程功與過程3.外壓比內(nèi)壓小一個(gè)無窮小的值外壓比內(nèi)壓小一個(gè)無窮小的值e,4edWp V 21idVVp V 外相當(dāng)于一杯水，水不斷蒸發(fā)，這樣的膨脹過程是無限緩?fù)庀喈?dāng)于一杯水，水不斷蒸發(fā)，這樣的膨脹過程是無限緩慢的，每一步都接近于平衡態(tài)。所作的功為：慢

15、的，每一步都接近于平衡態(tài)。所作的功為：i(d )dppV 21dVVnRTVV 這種過程近似地可看作可逆過程，所作的功最大。這種過程近似地可看作可逆過程，所作的功最大。21lnVnRTVWe=We= = = = = = =理想氣體的等溫壓縮過程理想氣體的等溫壓縮過程1.一次等外壓壓縮一次等外壓壓縮 在外壓為在外壓為 下，一次從下，一次從 壓壓縮到縮到 ，環(huán)境對(duì)系統(tǒng)所作的功，環(huán)境對(duì)系統(tǒng)所作的功（即系統(tǒng)得到的功）為：（即系統(tǒng)得到的功）為：1p2V1V將體積從將體積從 壓縮到壓縮到 ，有如下三種途徑：，有如下三種途徑：1V2VWe,1 = -p1(V1- V2) =p1(V2 - V1)功與過程功與

16、過程2.多次等外壓壓縮多次等外壓壓縮 第一步：用第一步：用 的壓力將系統(tǒng)從的壓力將系統(tǒng)從 壓縮到壓縮到 ； 2VpV 第二步：用第二步：用 的壓力將系統(tǒng)從的壓力將系統(tǒng)從 壓縮到壓縮到 ； VpV 第三步：用第三步：用 的壓力將系統(tǒng)從的壓力將系統(tǒng)從 壓縮到壓縮到 。1p1VV整個(gè)過程所作的功為三步加和。整個(gè)過程所作的功為三步加和。 We = -p”(V”- V2) + -p1 1 (V”- V1) +- p (V - V”)功與過程功與過程3.可逆壓縮可逆壓縮 如果將蒸發(fā)掉的水氣慢慢在杯中凝聚，使壓力緩如果將蒸發(fā)掉的水氣慢慢在杯中凝聚，使壓力緩慢增加，恢復(fù)到原狀，所作的功為：慢增加，恢復(fù)到原狀，

17、所作的功為： 則系統(tǒng)和環(huán)境都能恢則系統(tǒng)和環(huán)境都能恢復(fù)到原狀。復(fù)到原狀。21lnVnRTV12,3dVeiVWp V 功與過程功與過程3.外壓比內(nèi)壓大或小一個(gè)無窮小的值外壓比內(nèi)壓大或小一個(gè)無窮小的值功與過程功與過程 從以上的膨脹與壓縮過程看出，功與變化從以上的膨脹與壓縮過程看出，功與變化的途徑有關(guān)。雖然始終態(tài)相同，但途徑不同，所作的途徑有關(guān)。雖然始終態(tài)相同，但途徑不同，所作的功也大不相同。顯然的功也大不相同。顯然，可逆膨脹，系統(tǒng)對(duì)環(huán)境作，可逆膨脹，系統(tǒng)對(duì)環(huán)境作最大功；最大功；可逆壓縮，環(huán)境對(duì)系統(tǒng)作最小功?？赡鎵嚎s，環(huán)境對(duì)系統(tǒng)作最小功。功與過程功與過程小結(jié)：小結(jié)： 1.3 可逆過程（可逆過程（re

18、versible process） 系統(tǒng)經(jīng)過某一過程從狀態(tài)（系統(tǒng)經(jīng)過某一過程從狀態(tài)（1 1）變到狀態(tài)（）變到狀態(tài)（2 2）之后，如果之后，如果能使系統(tǒng)和環(huán)境都恢復(fù)到原來的狀態(tài)能使系統(tǒng)和環(huán)境都恢復(fù)到原來的狀態(tài)而未留下任何永久性的變化而未留下任何永久性的變化，則該過程稱為熱力，則該過程稱為熱力學(xué)可逆過程。否則為不可逆過程。學(xué)可逆過程。否則為不可逆過程?？赡孢^程中的每一步都接近于平衡態(tài)，可以向相可逆過程中的每一步都接近于平衡態(tài)，可以向相反的方向進(jìn)行，反的方向進(jìn)行，從始態(tài)到終態(tài)從始態(tài)到終態(tài)，再從終態(tài)回到始再從終態(tài)回到始態(tài)，系統(tǒng)和環(huán)境都能恢復(fù)原狀。態(tài)，系統(tǒng)和環(huán)境都能恢復(fù)原狀?？赡孢^程（可逆過程（reve

19、rsible process）可逆過程的特點(diǎn)：可逆過程的特點(diǎn)：（1 1）狀態(tài)變化時(shí)推動(dòng)力與阻力相差無限小，系）狀態(tài)變化時(shí)推動(dòng)力與阻力相差無限小，系統(tǒng)與環(huán)境始終無限接近于平衡態(tài)；統(tǒng)與環(huán)境始終無限接近于平衡態(tài)； （3 3）系統(tǒng)變化一個(gè)循環(huán)后，系統(tǒng)和環(huán)境均恢復(fù)原）系統(tǒng)變化一個(gè)循環(huán)后，系統(tǒng)和環(huán)境均恢復(fù)原態(tài)，在系統(tǒng)和環(huán)境中均不留下任何痕跡；態(tài)，在系統(tǒng)和環(huán)境中均不留下任何痕跡； （4 4）等溫可逆過程中，系統(tǒng)對(duì)環(huán)境作最大功，環(huán)境）等溫可逆過程中，系統(tǒng)對(duì)環(huán)境作最大功，環(huán)境對(duì)系統(tǒng)作最小功。對(duì)系統(tǒng)作最小功。 （2 2）過程中的任何一個(gè)中間態(tài)都可以從正、逆兩）過程中的任何一個(gè)中間態(tài)都可以從正、逆兩個(gè)方向到達(dá)；個(gè)方

20、向到達(dá)；可逆過程（可逆過程（reversible process）可逆過程可逆過程是一種是一種理想過程，理想過程，在自然界中所能進(jìn)行在自然界中所能進(jìn)行的實(shí)際過程都是的實(shí)際過程都是不可逆過程。不可逆過程。W=-f外外dl=-p外外Adl=-p外外dv1mol某理想氣體在某理想氣體在300K恒溫條件下，由初始恒溫條件下，由初始500KPa按按不同途徑膨脹到下列狀態(tài)試計(jì)算體積功：不同途徑膨脹到下列狀態(tài)試計(jì)算體積功：（1）向真空膨脹到系統(tǒng)）向真空膨脹到系統(tǒng)100KPa (2) 對(duì)抗對(duì)抗100kpa的外壓膨脹到平衡態(tài)的外壓膨脹到平衡態(tài)（3）可逆膨脹到系統(tǒng)）可逆膨脹到系統(tǒng)100KPa1.4 1.4 恒容熱

21、、恒壓熱、焓恒容熱、恒壓熱、焓1 1恒容熱恒容熱 恒容熱是系統(tǒng)在恒容且非體積功為零的過程中與恒容熱是系統(tǒng)在恒容且非體積功為零的過程中與環(huán)境交換的熱。環(huán)境交換的熱。00VVUQWQVWd(d,) DVQU積積分分式式DUQW2.2.恒壓熱恒壓熱恒壓熱是系統(tǒng)在恒壓且非體積功為零的過恒壓熱是系統(tǒng)在恒壓且非體積功為零的過程中與環(huán)境交換的熱。程中與環(huán)境交換的熱。dddd()pQUp VUpVd()UpV DpQH積積分分式式HUpVHUpVdd()dddHUpVUp VV pD DD()HUpV3.3.焓焓(enthalpy)焓的定義式：焓的定義式：發(fā)生微變時(shí)：發(fā)生微變時(shí)：系統(tǒng)由始態(tài)到末態(tài)的焓變系統(tǒng)由始

22、態(tài)到末態(tài)的焓變焓不是能量焓不是能量 具有能量的單位，但不守恒。具有能量的單位，但不守恒。焓是狀態(tài)函數(shù)焓是狀態(tài)函數(shù) 定義式中焓由狀態(tài)函數(shù)組成。定義式中焓由狀態(tài)函數(shù)組成。為什么要定義焓？為什么要定義焓？ 為了使用方便，因?yàn)樵诘葔?、不作非膨脹功的為了使用方便，因?yàn)樵诘葔骸⒉蛔鞣桥蛎浌Φ臈l件下，焓變等于等壓熱效應(yīng)條件下，焓變等于等壓熱效應(yīng) 。 容易測定，容易測定，從而可求其它熱力學(xué)函數(shù)的變化值。從而可求其它熱力學(xué)函數(shù)的變化值。pQpQ 特定條件下，不同途徑的熱已經(jīng)分別與過特定條件下，不同途徑的熱已經(jīng)分別與過程的熱力學(xué)能變、焓變相等，程的熱力學(xué)能變、焓變相等，故不同途徑的恒故不同途徑的恒容熱相等，不同途

23、徑的恒壓熱相等，而不再與容熱相等，不同途徑的恒壓熱相等，而不再與途徑有關(guān)。途徑有關(guān)。 把特殊過程的過程量和狀態(tài)量聯(lián)系起來。把特殊過程的過程量和狀態(tài)量聯(lián)系起來。 DpQH DVQU4. 4. ， 兩關(guān)系式的意義兩關(guān)系式的意義在在100kpa、100oc下，下，1mol液態(tài)水變成水蒸氣需吸熱液態(tài)水變成水蒸氣需吸熱40.65KJ，若將若將H2O(g)看作理想氣體，試求系統(tǒng)的看作理想氣體，試求系統(tǒng)的DUDH二、理想氣體內(nèi)能和焓二、理想氣體內(nèi)能和焓 將兩個(gè)容量相等的容器，放在將兩個(gè)容量相等的容器，放在水浴中，左球充滿氣體，右球?yàn)樗≈?，左球充滿氣體，右球?yàn)檎婵眨ㄈ缬疑蠄D所示）。真空（如右上圖所示）。 水

24、浴溫度沒有變化，即水浴溫度沒有變化，即Q=0；由；由于系統(tǒng)的體積取兩個(gè)球的總和，于系統(tǒng)的體積取兩個(gè)球的總和，所以系統(tǒng)沒有對(duì)外做功，所以系統(tǒng)沒有對(duì)外做功，W=0；根據(jù)熱力學(xué)第一定律得該過程的根據(jù)熱力學(xué)第一定律得該過程的。0UD焦耳在焦耳在18431843年做了氣體向真空膨脹的實(shí)驗(yàn)：年做了氣體向真空膨脹的實(shí)驗(yàn)： 打開活塞，氣體由左球沖入右打開活塞，氣體由左球沖入右球，達(dá)平衡（如右下圖所示）。球，達(dá)平衡（如右下圖所示）。1.1.焦耳實(shí)驗(yàn)焦耳實(shí)驗(yàn) 2.2.焦耳實(shí)驗(yàn)的討論，理想氣體的熱力學(xué)能焦耳實(shí)驗(yàn)的討論，理想氣體的熱力學(xué)能 從焦耳實(shí)驗(yàn)得到從焦耳實(shí)驗(yàn)得到理想氣體的熱力學(xué)能僅是溫理想氣體的熱力學(xué)能僅是溫度

25、的函數(shù)度的函數(shù)，用數(shù)學(xué)表示為：，用數(shù)學(xué)表示為：即：即：在恒溫時(shí)，改變體積或壓力，理想氣體的熱在恒溫時(shí)，改變體積或壓力，理想氣體的熱力學(xué)能不變，僅為溫度的函數(shù)。力學(xué)能不變，僅為溫度的函數(shù)。0()TUV0() TUp ( )Uf T0()THV0() THp 即：即：在恒溫時(shí)，改變體積或壓力，理想氣體的焓保在恒溫時(shí)，改變體積或壓力，理想氣體的焓保持不變。持不變。 ( )Hf T3.3.理想氣體的焓理想氣體的焓T,V1,P1T,V2,P20D DUH0UQWQW(D 理想氣體恒溫內(nèi)能不變）1.6 熱容熱容 （heat capacity） 對(duì)于組成不變的均相封閉系統(tǒng)，不考慮非膨?qū)τ诮M成不變的均相封閉系

26、統(tǒng)，不考慮非膨脹功，設(shè)系統(tǒng)吸熱脹功，設(shè)系統(tǒng)吸熱Q，溫度從，溫度從T1 升高到升高到T2, ,則：則：dQCT( (溫度變化很小溫度變化很小) )平均熱容定義平均熱容定義：12TTQC1KJ單位單位 1.5 熱容熱容 （heat capacity）規(guī)定物質(zhì)的數(shù)量為規(guī)定物質(zhì)的數(shù)量為1 mol的熱容。的熱容。摩爾熱容摩爾熱容Cm：單位為：單位為： 。11J Kmol比熱比熱定壓摩爾熱容定壓摩爾熱容Cpm ：21D,mdTpTpnCTHQ21D,mdTVTVnCTUQ定容摩爾熱容定容摩爾熱容VmC2121,m,md/()TppTCCTTT平均摩爾定壓熱容平均摩爾定壓熱容不同溫度范圍內(nèi)，物質(zhì)的平均摩爾定

27、壓熱容不同溫度范圍內(nèi)，物質(zhì)的平均摩爾定壓熱容不同。不同。在一般計(jì)算中若溫度變化不大，常將摩爾定在一般計(jì)算中若溫度變化不大，常將摩爾定壓熱容視為不變。壓熱容視為不變。熱容與溫度的函數(shù)關(guān)系因物熱容與溫度的函數(shù)關(guān)系因物質(zhì)、物態(tài)和溫度區(qū)間的不同而有不同的形式。例如，質(zhì)、物態(tài)和溫度區(qū)間的不同而有不同的形式。例如，氣體的等壓摩爾熱容與氣體的等壓摩爾熱容與T T 的關(guān)系有如下經(jīng)驗(yàn)式：的關(guān)系有如下經(jīng)驗(yàn)式：1.5 熱容熱容 （heat capacity）熱容與溫度的關(guān)系：熱容與溫度的關(guān)系：2,mpCa bTcT 2,m/pCabTc T或或式中式中a,b,c,c,. 是經(jīng)驗(yàn)常數(shù)，由各種物質(zhì)本身的特性是經(jīng)驗(yàn)常數(shù)，

28、由各種物質(zhì)本身的特性決定，可從熱力學(xué)數(shù)據(jù)表中查找。決定，可從熱力學(xué)數(shù)據(jù)表中查找。,mddVVQUnCT21 D,mdTVVTQUnCTD DD DDHUV pUnR T對(duì)理想氣體，對(duì)理想氣體，D DV pnR T 理想氣體恒容變溫過程理想氣體恒容變溫過程,mddppQHnCT21 D,mdTppTQHnCT對(duì)理想氣體，對(duì)理想氣體， D DWp VnR TD DDUHnR T 理想氣體恒壓變溫過程理想氣體恒壓變溫過程內(nèi)能和焓變的計(jì)算內(nèi)能和焓變的計(jì)算內(nèi)能、焓的關(guān)系，為什么提出焓這個(gè)狀態(tài)函數(shù)內(nèi)能、焓的關(guān)系，為什么提出焓這個(gè)狀態(tài)函數(shù)理想氣體內(nèi)能變化和焓變的關(guān)系理想氣體內(nèi)能變化和焓變的關(guān)系恒容熱與內(nèi)能變

29、化以及恒壓熱與焓變的關(guān)系恒容熱與內(nèi)能變化以及恒壓熱與焓變的關(guān)系凝聚態(tài)內(nèi)能變化和焓變關(guān)系凝聚態(tài)內(nèi)能變化和焓變關(guān)系理想氣體恒壓摩爾熱容和恒容摩爾熱容關(guān)系理想氣體恒壓摩爾熱容和恒容摩爾熱容關(guān)系理想氣體的理想氣體的Cp與與Cv之差之差氣體的氣體的Cp恒大于恒大于Cv。對(duì)于理想氣體：對(duì)于理想氣體： 單原子分子單原子分子Cv,m 為為 1.5R ,Cp,m 為為2.5R雙原子分子雙原子分子Cv,m 為為 2.5R ,Cp,m 為為3.5RpVCCnR,m,mpVCCR一般情況下理想氣體內(nèi)能變化與焓變的計(jì)算一般情況下理想氣體內(nèi)能變化與焓變的計(jì)算0.5mol理想氣體在等壓條件下由理想氣體在等壓條件下由50oc

30、升溫到升溫到500oc，計(jì)，計(jì)算其算其Q,W, D DU , D DH ,設(shè)設(shè)Cp,m=20.79J.K-1.mol-11mol某理想氣體在某理想氣體在300K恒溫條件下，由初始恒溫條件下，由初始500KPa按按不同途徑膨脹到下列狀態(tài)試計(jì)算體積功和不同途徑膨脹到下列狀態(tài)試計(jì)算體積功和Q：（1）向真空膨脹到系統(tǒng)）向真空膨脹到系統(tǒng)100KPa (2) 對(duì)抗對(duì)抗100kpa的外壓膨脹到平衡態(tài)的外壓膨脹到平衡態(tài)（3）可逆膨脹到系統(tǒng)）可逆膨脹到系統(tǒng)100KPaT1,V1,P1T2,V2,P2T2,V1,P恒容恒容恒溫恒溫T2,V,P1恒壓恒壓恒溫恒溫vV mQ =dUnCdT,21TvVTQUnCT,m

31、d D恒容時(shí)恒容時(shí)21TppTQHnCT,md Dpp mQ =dHnCdT,恒壓時(shí)恒壓時(shí)21D,mdTVTUnCT21D,mdTpTHnCT因?yàn)槔硐霘怏w因?yàn)槔硐霘怏wU，H是溫度是溫度函數(shù)，函數(shù)， D DU， D DH在非在非恒容、恒壓條件下也恒容、恒壓條件下也可以按此公式計(jì)算?？梢园创斯接?jì)算。例：例：2mol2mol理想氣體，理想氣體，Cp.m Cp.m = 3.5R.= 3.5R.由始態(tài)由始態(tài)100 KPa, 100 KPa, 50 dm50 dm3 3, ,先恒容加熱使壓力升高至先恒容加熱使壓力升高至200 KPa200 KPa，再恒壓，再恒壓冷卻使體積縮小至冷卻使體積縮小至25 dm

32、25 dm3 3，求整個(gè)過程的，求整個(gè)過程的W,Q,W,Q,U U和和H H狀態(tài)狀態(tài)1 1 100 KPa100 KPa50 dm350 dm3狀態(tài)狀態(tài)2 2 200 KPa200 KPa50 dm350 dm3狀態(tài)狀態(tài)3 3 200 KPa200 KPa25 dm325 dm3300K300K600K600K300K300K21D,mdTVTUnCT21D,mdTpTHnCT因?yàn)槔硐霘怏w因?yàn)槔硐霘怏wU，H是溫度是溫度函數(shù)，函數(shù)， D DU， D DH在非在非恒容、恒壓條件下也恒容、恒壓條件下也可以按此公式計(jì)算?？梢园创斯接?jì)算。1.8 1.8 熱化學(xué)熱化學(xué)1.8 熱化學(xué)熱化學(xué) 化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行時(shí)

33、化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行時(shí), , 總是伴隨著各種形式的能量變總是伴隨著各種形式的能量變化，通常表現(xiàn)為放熱或吸熱?；瘜W(xué)反應(yīng)在化，通常表現(xiàn)為放熱或吸熱?；瘜W(xué)反應(yīng)在等溫且不作等溫且不作有用功的條件下有用功的條件下, , 放出或吸收的熱稱為化學(xué)反應(yīng)的熱放出或吸收的熱稱為化學(xué)反應(yīng)的熱效應(yīng)效應(yīng), , 簡稱反應(yīng)熱。簡稱反應(yīng)熱。應(yīng)用熱力學(xué)第一定律研究化學(xué)反應(yīng)用熱力學(xué)第一定律研究化學(xué)反應(yīng)熱效應(yīng)的科學(xué)稱為熱化學(xué)應(yīng)熱效應(yīng)的科學(xué)稱為熱化學(xué)。反應(yīng)熱效應(yīng)反應(yīng)熱效應(yīng) 當(dāng)系統(tǒng)發(fā)生反應(yīng)之后，當(dāng)系統(tǒng)發(fā)生反應(yīng)之后，使產(chǎn)物的溫度使產(chǎn)物的溫度回到反應(yīng)前始態(tài)時(shí)的溫度回到反應(yīng)前始態(tài)時(shí)的溫度，系統(tǒng)放出或吸收的熱量，系統(tǒng)放出或吸收的熱量，稱為該反應(yīng)的熱效

34、應(yīng)。稱為該反應(yīng)的熱效應(yīng)?；瘜W(xué)反應(yīng)熱效應(yīng)化學(xué)反應(yīng)熱效應(yīng)等容熱效應(yīng)等容熱效應(yīng) 反應(yīng)在反應(yīng)在等容等容下進(jìn)行所產(chǎn)生的熱效應(yīng)下進(jìn)行所產(chǎn)生的熱效應(yīng)為為 , , 如果如果不作非膨脹功不作非膨脹功， ,氧彈量熱計(jì)氧彈量熱計(jì)中測定的是中測定的是 。 VQVQrVQU DVQ等壓熱效應(yīng)等壓熱效應(yīng) 反應(yīng)在反應(yīng)在等壓等壓下進(jìn)行所產(chǎn)生的熱效應(yīng)下進(jìn)行所產(chǎn)生的熱效應(yīng)為為 ，如果如果不作非膨脹功不作非膨脹功，則，則 。rpQH DpQpQ反應(yīng)熱是重要的熱力學(xué)數(shù)據(jù)反應(yīng)熱是重要的熱力學(xué)數(shù)據(jù), 可通過實(shí)驗(yàn)測得。最?？赏ㄟ^實(shí)驗(yàn)測得。最常見的是等容反應(yīng)熱和等壓反應(yīng)熱。由于一般的化學(xué)見的是等容反應(yīng)熱和等壓反應(yīng)熱。由于一般的化學(xué)反應(yīng)都是在

35、等壓下進(jìn)行，因此反應(yīng)都是在等壓下進(jìn)行，因此, 討論等壓反應(yīng)熱更具討論等壓反應(yīng)熱更具有實(shí)際意義有實(shí)際意義(D DH) 。 等壓、等容熱效應(yīng)等壓、等容熱效應(yīng)pVQQnRTD式中式中 是生成物與反應(yīng)物氣體物質(zhì)的量之差值。是生成物與反應(yīng)物氣體物質(zhì)的量之差值。nDrrHUnRTD DD 與與 的關(guān)系的關(guān)系pQVQ理想氣體理想氣體rrHUPVD DD反丁烯二酸二酸恒容摩爾燃燒熱為反丁烯二酸二酸恒容摩爾燃燒熱為-1337KJ.mol-1求求恒壓摩爾燃燒熱恒壓摩爾燃燒熱.C2H2(COOH)2 (s)+3O2 (g)4CO2 (g)+2H2O (l)反應(yīng)進(jìn)度（反應(yīng)進(jìn)度（extent of reaction ）

36、反應(yīng)進(jìn)度是一個(gè)衡量化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行程度的物理量。反應(yīng)進(jìn)度是一個(gè)衡量化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行程度的物理量。 反應(yīng)進(jìn)度為反應(yīng)進(jìn)度為1 mol 1 mol ，表示，表示按計(jì)量方程反應(yīng)物應(yīng)按計(jì)量方程反應(yīng)物應(yīng)全部作用完。全部作用完。 H2 (g)1/2 O2 (g) = H2O (g) 2 H2 (g)O2 (g) = 2 H2O (g)BB,0BnninnnD12反應(yīng)進(jìn)度反應(yīng)進(jìn)度引入反應(yīng)進(jìn)度的優(yōu)點(diǎn)：引入反應(yīng)進(jìn)度的優(yōu)點(diǎn)： 在反應(yīng)進(jìn)行到任意時(shí)刻，可以用任一反應(yīng)物在反應(yīng)進(jìn)行到任意時(shí)刻，可以用任一反應(yīng)物或生成物來表示反應(yīng)進(jìn)行的程度，所得的值都是或生成物來表示反應(yīng)進(jìn)行的程度，所得的值都是相同的。相同的。熱化學(xué)方程式熱化學(xué)方程式

37、表示化學(xué)反應(yīng)與熱效應(yīng)關(guān)系的方程式稱為熱化學(xué)方程表示化學(xué)反應(yīng)與熱效應(yīng)關(guān)系的方程式稱為熱化學(xué)方程式。式。 1 1要注明反應(yīng)的溫度和壓力。若指定溫度和壓力要注明反應(yīng)的溫度和壓力。若指定溫度和壓力為為298298和和100 kPa100 kPa時(shí)時(shí), , 習(xí)慣上可不予注明習(xí)慣上可不予注明, , 但與此相但與此相應(yīng)的反應(yīng)熱應(yīng)的反應(yīng)熱( (焓變焓變) )符號(hào)要用符號(hào)要用 表示表示( (右上角符號(hào)右上角符號(hào)“ ” 表示標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)表示標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)) )。 DmrH熱化學(xué)方程式熱化學(xué)方程式 2要在物質(zhì)右側(cè)括號(hào)內(nèi)標(biāo)明物態(tài)。要在物質(zhì)右側(cè)括號(hào)內(nèi)標(biāo)明物態(tài)。 C（石墨）（石墨）O2 (g) = CO2 (g) =393.5 k

38、Jmol-1 C（金剛石）（金剛石）O2 (g) = CO2 (g) =395.4 kJmol-1 3在相同溫度和壓力下在相同溫度和壓力下, 正逆反應(yīng)的正逆反應(yīng)的 數(shù)值相數(shù)值相等等, 符號(hào)相反。如符號(hào)相反。如: H2O (g) = H2 (g)1/2 O2 (g) = +241.8 kJmol-1 H2 (g)1/2 O2 (g) = H2O (g) = -241.8 kJmol-1熱化學(xué)方程式熱化學(xué)方程式 4熱化學(xué)方程式中各物質(zhì)前的系數(shù)只表示該物質(zhì)的物質(zhì)的量熱化學(xué)方程式中各物質(zhì)前的系數(shù)只表示該物質(zhì)的物質(zhì)的量, 不表示分子個(gè)數(shù)不表示分子個(gè)數(shù), 故可以是整數(shù)故可以是整數(shù), 也可以是分?jǐn)?shù)。也可以是

39、分?jǐn)?shù)。 H2 (g)1/2 O2 (g) = H2O (g) o =241.8 kJmol-1 2 H2 (g)O2 (g) = 2 H2O (g) o =483.6 kJmol-1一、赫斯定律一、赫斯定律18401840年，根據(jù)大量的實(shí)驗(yàn)事實(shí)赫斯提出了一個(gè)定律：年，根據(jù)大量的實(shí)驗(yàn)事實(shí)赫斯提出了一個(gè)定律：一個(gè)化學(xué)反應(yīng)，不論是一步完成的，還是分幾步完成，一個(gè)化學(xué)反應(yīng)，不論是一步完成的，還是分幾步完成，其熱效應(yīng)相同。其熱效應(yīng)相同。原理：焓是狀態(tài)函數(shù)，反應(yīng)的熱效應(yīng)原理：焓是狀態(tài)函數(shù)，反應(yīng)的熱效應(yīng)只與起始和終了狀態(tài)有關(guān)，與變化途徑無關(guān)。當(dāng)然要只與起始和終了狀態(tài)有關(guān)，與變化途徑無關(guān)。當(dāng)然要保持反應(yīng)條件（

40、如溫度、壓力等）不變。保持反應(yīng)條件（如溫度、壓力等）不變。應(yīng)用：應(yīng)用：對(duì)于進(jìn)行得太慢或反應(yīng)程度不易控制而無法對(duì)于進(jìn)行得太慢或反應(yīng)程度不易控制而無法直接測定其反應(yīng)熱的化學(xué)反應(yīng)，可以利用赫斯定律，直接測定其反應(yīng)熱的化學(xué)反應(yīng)，可以利用赫斯定律，根據(jù)容易測定的已知反應(yīng)熱來計(jì)算不容易測定的未根據(jù)容易測定的已知反應(yīng)熱來計(jì)算不容易測定的未知反應(yīng)熱。知反應(yīng)熱?；瘜W(xué)反應(yīng)熱效應(yīng)的計(jì)算化學(xué)反應(yīng)熱效應(yīng)的計(jì)算C (s) + O2 (g)CO (g) + 1/2 O2 (g)CO2 (g)DrHmDrHDrHm, 1m, 2 赫斯定律是熱力學(xué)第一定律的必然結(jié)果。例如赫斯定律是熱力學(xué)第一定律的必然結(jié)果。例如, , 碳完碳完

41、全燃燒生成全燃燒生成COCO2 2的反應(yīng)熱效應(yīng)的反應(yīng)熱效應(yīng), , 可由下圖所示的途徑完成，可由下圖所示的途徑完成，根據(jù)赫斯定律根據(jù)赫斯定律, , 由碳完全燃燒生成由碳完全燃燒生成COCO2 2的反應(yīng)熱應(yīng)等于碳的反應(yīng)熱應(yīng)等于碳不完全燃燒生成不完全燃燒生成COCO以及以及COCO再燃燒生成再燃燒生成COCO2 2這兩步反應(yīng)熱效這兩步反應(yīng)熱效應(yīng)的總和應(yīng)的總和: : r ro om m = =r ro om m, , 1 1r ro om m, , 2 2-赫斯定律赫斯定律例如：求例如：求C(s)和和 生成生成CO(g)的反應(yīng)熱。的反應(yīng)熱。 g)(O2已知：（已知：（1） （2） (g)CO)(OC(

42、s)22gm,1rHD2212CO(g)O (g)CO (g)m,2rHD則則 （1）-（2）得（）得（3） （3）CO(g)g)(OC(s)221m,3rHDm,2rm,1rm,3rHHHDDD二、二、由化合物的生成焓計(jì)算反應(yīng)熱由化合物的生成焓計(jì)算反應(yīng)熱標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓（標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓（standard molar enthalpy of formation）化合物的生成焓化合物的生成焓此處沒有規(guī)定溫度，一般此處沒有規(guī)定溫度，一般298.15 K時(shí)的數(shù)據(jù)見時(shí)的數(shù)據(jù)見p350。生成焓僅是個(gè)相對(duì)值，相對(duì)于穩(wěn)定單質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)生成焓值等于零。生成焓僅是個(gè)相對(duì)值，相對(duì)于穩(wěn)定單質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)生成焓值等于零。 在標(biāo)準(zhǔn)

43、壓力和反應(yīng)溫度下，由最穩(wěn)定單質(zhì)合成標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下在標(biāo)準(zhǔn)壓力和反應(yīng)溫度下，由最穩(wěn)定單質(zhì)合成標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下一摩爾物質(zhì)的焓變，稱為該物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓，也稱標(biāo)一摩爾物質(zhì)的焓變，稱為該物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓，也稱標(biāo)準(zhǔn)生成熱，用下述符號(hào)表示：準(zhǔn)生成熱，用下述符號(hào)表示：（物質(zhì)，相態(tài)，溫度）（物質(zhì)，相態(tài)，溫度）HDOmf化合物的生成焓化合物的生成焓例如：在例如：在298.15 K時(shí)時(shí)221122H (g,)Cl (g,)HCl(g,)ppp$這就是這就是HCl(g)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓：的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓： -1mf(HCl,g,298.15 K)-92.31 kJ molHD$反應(yīng)焓變?yōu)椋悍磻?yīng)焓變?yōu)椋?-1= -92.

44、31 kJmolDrmH由化合物的生成焓計(jì)算反應(yīng)熱由化合物的生成焓計(jì)算反應(yīng)熱 rmfmfmfmfm(C)3(D)2(A)(E)HHHHHD D DDD$3DCEA2利用各物質(zhì)的摩爾生成焓求化學(xué)反應(yīng)焓變：利用各物質(zhì)的摩爾生成焓求化學(xué)反應(yīng)焓變：在標(biāo)準(zhǔn)壓力在標(biāo)準(zhǔn)壓力 和反應(yīng)溫度時(shí)（通常為和反應(yīng)溫度時(shí)（通常為298.15 K）p$rom = fom(生成物生成物) fom(反應(yīng)物反應(yīng)物) 由化合物的生成焓計(jì)算反應(yīng)熱由化合物的生成焓計(jì)算反應(yīng)熱 利用標(biāo)準(zhǔn)生成焓數(shù)據(jù)利用標(biāo)準(zhǔn)生成焓數(shù)據(jù), 計(jì)算反應(yīng)計(jì)算反應(yīng) 4NH3 (g)5O2 (g) 4NO (g)6H2 O (l) 在在298.15K和和100 kPa下

45、的反應(yīng)熱。下的反應(yīng)熱。 解：由附錄可查出該反應(yīng)中各物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)生成焓：解：由附錄可查出該反應(yīng)中各物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)生成焓： 4NH3（g）5O2（g） 4NO（g）6H2O（l） fom 46.19 0 91.3 285.8（kJmol-1 ）由化合物的生成焓計(jì)算反應(yīng)熱由化合物的生成焓計(jì)算反應(yīng)熱rom = fom（生成物）（生成物）fom（反應(yīng)物）（反應(yīng)物） = 4fomNO(g)6fomH2O(l)4fomNH3 (g) = 491.36（285.8）4（46.19） = 1164.8（kJmol-1 ）1.下列物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)生成焓為零的是：下列物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)生成焓為零的是：(A) 石墨石墨 （B) 金剛石金剛石 （C) H2