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1、滴定分析法概論滴定分析法概論4滴定劑物質(zhì)的量滴定劑物質(zhì)的量nTnT與待測(cè)物物質(zhì)的量與待測(cè)物物質(zhì)的量nAnA之間的關(guān)系式之間的關(guān)系式1 1一、滴定分析的計(jì)算基礎(chǔ)一、滴定分析的計(jì)算基礎(chǔ)第三節(jié)第三節(jié) 滴定分析的計(jì)算滴定分析的計(jì)算2+222Mn+ 10CO+ 8H O -2-+4242MnO + 5C O + 16H-2-424MnOC O2n=n 5tT + aA bB + cC 滴定劑滴定劑 待測(cè)物待測(cè)物 TA=tnna(4-2)nCV mnM 物質(zhì)的量與質(zhì)量的關(guān)系及濃度的關(guān)系物質(zhì)的量與質(zhì)量的關(guān)系及濃度的關(guān)系2 2(4-34-3)ATTAmtCVa M 1000ATTAmtCVa M (4-5a4

2、-5a)(4-5b4-5b)滴定劑濃度與被測(cè)物質(zhì)的質(zhì)量關(guān)系滴定劑濃度與被測(cè)物質(zhì)的質(zhì)量關(guān)系4 4TA=tnnaTTAAtC VCVa (4-44-4)3 3滴定劑濃度與被測(cè)溶液濃度間的關(guān)系滴定劑濃度與被測(cè)溶液濃度間的關(guān)系二、滴定分析的計(jì)算二、滴定分析的計(jì)算1 1 用液體或固體配制一定濃度的溶液用液體或固體配制一定濃度的溶液例例1 1 已知濃已知濃H2SO4H2SO4的相對(duì)密度為的相對(duì)密度為1.84g/mL1.84g/mL,其中,其中H2SO4H2SO4的含量為的含量為98%98%,欲配制,欲配制0.2mol/L H2SO40.2mol/L H2SO4標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液500mL500mL,應(yīng)取濃應(yīng)

3、取濃H2SO4H2SO4多少毫升(多少毫升( )?)?24H SOM98.08g/mol 242424H SOH SOH SO5000.20.1mol1000nCV稀稀稀稀242424H SOH SOH SO0.1 98.08=9.808gmnM242H SOH SO49.8085.4mL1.84 98%1.84 98%mV 濃濃解:解:例例2 2 配制配制0.1mol/LNaOH0.1mol/LNaOH溶液溶液600mL600mL,需稱取,需稱取固體固體NaOHNaOH多少克(多少克( )?)?NaOHM=40.00 g/molNaOHNaOHNaOHNaOH mCVM NaOH6000.1

4、40.002.4g1000m 解:解:例例3 3 濃濃H2SO4H2SO4的濃度約為的濃度約為18 mol/L18 mol/L,若配制,若配制500mL 500mL 0.2mol/L 0.2mol/L 的的H2SO4H2SO4待標(biāo)液,應(yīng)取濃待標(biāo)液,應(yīng)取濃H2SO4H2SO4多少毫升?多少毫升?解:根據(jù)式解:根據(jù)式4-64-6得得0.2 500 =5.6mL18C VVC 稀稀稀稀濃濃濃濃溶液稀釋或增濃時(shí)濃度的計(jì)算溶液稀釋或增濃時(shí)濃度的計(jì)算2 2 當(dāng)溶液稀釋或增濃時(shí),溶液中溶質(zhì)的物質(zhì)的量未當(dāng)溶液稀釋或增濃時(shí),溶液中溶質(zhì)的物質(zhì)的量未改變,只是濃度和體積發(fā)生了變化,改變,只是濃度和體積發(fā)生了變化,即

5、即 C1V1=C2V2 C1V1=C2V2 (4-4-6 6)標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定3 3例例4 4 精密稱取精密稱取Na2CO3Na2CO3基準(zhǔn)物基準(zhǔn)物0.1259g0.1259g,用,用HClHCl標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)時(shí),消耗了溶液滴定至終點(diǎn)時(shí),消耗了HClHCl標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液23.53mL23.53mL,計(jì)算計(jì)算HClHCl標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度MNa2CO3 MNa2CO3 =105.99g/mol=105.99g/mol)。)。23222HCl + Na CO = 2NaCl + CO+ H O 23HClNa CO:2:1nn 2323Na COHClHClNa C

6、O210001mCVM HCl2 0.1259 10000.1010mol/L105.99 23.53C 解:解:根據(jù)式根據(jù)式4-5b4-5b得:得:例例5 5 精密量取精密量取0.1023mol/L Na2S2O30.1023mol/L Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶標(biāo)準(zhǔn)溶液液20.00mL20.00mL,消耗,消耗I2I2標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液22.45mL22.45mL,求此,求此I2I2標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度。標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度。解:解:Na2S2O3Na2S2O3液與液與I2I2液的反應(yīng)式為:液的反應(yīng)式為:2-2322S OI -2-462I + S O22322322Na S ONa S OII21CVCV

7、2I0.102320.000.04557mol/L222.45C 估計(jì)樣品的重量估計(jì)樣品的重量4 4例例6 6 若在滴定時(shí)消耗若在滴定時(shí)消耗0.2mol/LHCl0.2mol/LHCl液液20mL20mL30mL,30mL,應(yīng)稱取基準(zhǔn)物多少克(應(yīng)稱取基準(zhǔn)物多少克( )? ?23Na COM105.99g/mol 23222HCl + Na CO = 2NaCl + CO+ H O 2323Na COHClHClNa CO210001mCVM23Na CO0.2 20 105.990.21g2 1000m 23Na CO0.2 30 105.990.32g2 1000m 解:解:估計(jì)消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液

8、的體積估計(jì)消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積5 5例例7 7 標(biāo)定標(biāo)定NaOHNaOH溶液的濃度溶液的濃度, ,稱取稱取H2C2O42H2OH2C2O42H2O基準(zhǔn)基準(zhǔn)物物0.2048g0.2048g,用,用0.1mol/LNaOH0.1mol/LNaOH滴定至終點(diǎn)時(shí),試計(jì)算滴定至終點(diǎn)時(shí),試計(jì)算大約消耗大約消耗NaOHNaOH溶液的體積(溶液的體積( )。)。2242H C O2H OM=126.07g/mol 22422242H C O2H ONaOHNaOHH C O2H O210001mCVM NaOH2 0.2048 100032.49mL126.07 0.1V 解:解: 2NaOH + H2C2O4

9、 Na2C2O4 + 2H2O 2NaOH + H2C2O4 Na2C2O4 + 2H2O根據(jù)式根據(jù)式4-5b4-5b得:得:被測(cè)物質(zhì)含量的計(jì)算被測(cè)物質(zhì)含量的計(jì)算6 6(4-74-7) 被測(cè)組分的含量是指被測(cè)組分被測(cè)組分的含量是指被測(cè)組分mAmA占樣品質(zhì)占樣品質(zhì)量量S S的百分比的百分比A%100%mAS %100%1000TTAC V MaAtS 1000ATTAmtC Va M(4-84-8) 式式4-84-8為滴定分析中計(jì)算待測(cè)物百分含量的為滴定分析中計(jì)算待測(cè)物百分含量的一般通式。一般通式。A%100%mAS若用直接滴定法根據(jù)以下式得:若用直接滴定法根據(jù)以下式得:例例8 8 稱稱0.30

10、12g0.3012g水楊酸樣品,加中性乙醇約水楊酸樣品,加中性乙醇約25mL25mL溶溶解后,用解后,用0.1050mol/LNaOH0.1050mol/LNaOH液滴定至終點(diǎn)時(shí)消耗液滴定至終點(diǎn)時(shí)消耗NaOHNaOH溶液溶液20.61mL20.61mL,求樣品中水楊酸百分含量,求樣品中水楊酸百分含量( )。)。M139.13 g/mol 水水楊楊酸酸%100%1000TTAC V MaAtS COOHNaOHCOONaOHOHOH+20.1050 20.61 139.13%100%99.96%0.3012 1000 水水楊楊酸酸解:解:根據(jù)式根據(jù)式4-84-8得:得:例例9 9 精密稱取精密稱

11、取0.6277g0.6277g硫酸亞鐵藥物,用硫酸亞鐵藥物,用H2SO4H2SO4及及新煮沸冷卻的蒸餾水溶解后,立即用新煮沸冷卻的蒸餾水溶解后,立即用0.02019mol/L0.02019mol/L的的KMnO4KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,終點(diǎn)時(shí)消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,終點(diǎn)時(shí)消耗KMnO4KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液22.34mL22.34mL,計(jì)算藥物中,計(jì)算藥物中FeSO47H2OFeSO47H2O的含量的含量( )。)。42FeSO7H OM278.0g/mol -2+4MnO + 5Fe + 8H2+3+2Mn+ 5Fe + 4H O425 0.02013 22.34 278.0FeSO 7HO%

12、=100% 99.58%10.6277 1000 根據(jù)式根據(jù)式4-84-8得:得:解:解:%100%1000TTACVMaAtS %100%1000TTAC V MaAtS 返滴定法計(jì)算待測(cè)物百分含量公式為返滴定法計(jì)算待測(cè)物百分含量公式為aA + t1T1aA + t1T1 定量過量定量過量t1T1 + t2T2t1T1 + t2T2 過量過量21T2()tCVt過量的過量的T1T1為為 :121TTA21()-()%100%1000taCVCVMttAS 例例10 0.2500g10 0.2500g不純的不純的CaCO3CaCO3試樣不含干擾物質(zhì)試樣不含干擾物質(zhì)溶解于溶解于25.00mL0.

13、2600mol/LHCl25.00mL0.2600mol/LHCl溶液中,過量的酸溶液中,過量的酸用用6.50mL0.2450mol/L6.50mL0.2450mol/L的的NaOHNaOH液進(jìn)行返滴,求試樣液進(jìn)行返滴,求試樣中中CaCO3CaCO3的百分含量的百分含量( )( )。3CaCOM100.1g/mol 3222CaCO + 2HCl = CaCl + H O + CO 2HCl + NaOH = NaCl + H O311(0.2600 25.00)(0.2450 6.50)100.112CaCO%100% 98.24%0.2500 1000 解:解:定量過量定量過量過量過量 涉

14、及兩個(gè)或多個(gè)反應(yīng)式的滴定,計(jì)算時(shí)從總的反涉及兩個(gè)或多個(gè)反應(yīng)式的滴定,計(jì)算時(shí)從總的反應(yīng)式中找出待測(cè)物與滴定劑之間物質(zhì)的量的關(guān)系。應(yīng)式中找出待測(cè)物與滴定劑之間物質(zhì)的量的關(guān)系。 例如,以例如,以K2Cr2O7K2Cr2O7基準(zhǔn)物標(biāo)定基準(zhǔn)物標(biāo)定Na2S2O3Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度,采用置換滴定法,反應(yīng)分兩步進(jìn)行濃度,采用置換滴定法,反應(yīng)分兩步進(jìn)行2-223I2S O -2-462I + S O2-+27Cr O + 6I + 14H3+222Cr + 3I + 7H O因而,因而,K2Cr2O7K2Cr2O7與與Na2S2O3Na2S2O3物質(zhì)的量之間的關(guān)系為:物質(zhì)的量之間的關(guān)系為:2

15、-27Cr O23I2-236S O227223227223K Cr ONa S OK Cr ONa S O100061mCMV 涉及兩個(gè)或多個(gè)反應(yīng)式待測(cè)物含量計(jì)算涉及兩個(gè)或多個(gè)反應(yīng)式待測(cè)物含量計(jì)算例如:稱取中藥牡蠣例如:稱取中藥牡蠣0.5000g0.5000g,用,用HClHCl溶解后加入過量溶解后加入過量的的(NH4)2C2O4(NH4)2C2O4溶液使其中的溶液使其中的Ca2+Ca2+沉淀,將沉淀過濾、沉淀,將沉淀過濾、洗滌后用洗滌后用H2SO4H2SO4溶解,再用溶解,再用0.1000mol/LKMnO40.1000mol/LKMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定溶液中的滴定溶液中的CaC2O

16、4CaC2O4,用去標(biāo)準(zhǔn)溶液,用去標(biāo)準(zhǔn)溶液15.00ml15.00ml,試求試,試求試樣中樣中CaCO3CaCO3的百分含量的百分含量MCaCO3=100.09g/molMCaCO3=100.09g/mol)。)。3432222224242424224222442222244342521621085525522CaCOKMnOCaCOHClCaClCOH OCaC OCaC OCaC OH SOH C OC OMnOHMnCOH OCaC OMnOCaCOMnOnn 滴定度在滴定分析中的應(yīng)用滴定度在滴定分析中的應(yīng)用71000ATTAmtC Va M TT/ATT/A是是1mL1mL滴定劑滴定劑

17、(T T相當(dāng)于待測(cè)相當(dāng)于待測(cè)物物A A的克數(shù),的克數(shù),故當(dāng)故當(dāng)VT=1mL VT=1mL 時(shí),時(shí), TT/A=mA TT/A=mA 。滴定劑的量滴定劑的量濃度濃度CTCT與滴與滴定度定度TT/ATT/A之之間的關(guān)系:間的關(guān)系:將將VT=1mLVT=1mL,TT/A=mA TT/A=mA 帶入上帶入上式得:式得:/11000T ATATtCaM /1000TAT Aa C MTt應(yīng)用一應(yīng)用一100010001000/ATTATTATTAATAATMCtaVMntaVMntaVMnVmTdDcCaAtT 滴定劑的量濃度滴定劑的量濃度CTCT與滴定度與滴定度TT/ATT/A之間的關(guān)系之間的關(guān)系 第二

18、推導(dǎo)法第二推導(dǎo)法例例10 10 試計(jì)算試計(jì)算0.1043mol/LHCl0.1043mol/LHCl滴定劑對(duì)滴定劑對(duì)CaCO3CaCO3的的滴定度(滴定度( )。)。3CaCOM100.0g/mol 32222HCl + CaCO = CaCl + H O + CO 33HCl/CaCO10.1043 100.05.125 10 g/mL21000T /1000TAT Aa C MTt解:解:據(jù)據(jù)滴定劑的量滴定劑的量濃度濃度CTCT與滴與滴定度定度TTTT之間之間的關(guān)系的關(guān)系TTTT是是1mL1mL滴定劑中滴定劑中所含滴定劑溶質(zhì)的所含滴定劑溶質(zhì)的克數(shù),故當(dāng)克數(shù),故當(dāng)VT=1mLVT=1mL時(shí),

19、時(shí),TT=mT TT=mT 。TTTT1000mC VM 將將VT=1mLVT=1mL,TT=mT TT=mT 帶入上式得:帶入上式得:1000TTTC MT TTT11000TCM 應(yīng)用二應(yīng)用二例例11 11 知知 ,計(jì)算,計(jì)算 ( )。)。2 23Na S O0.1000mol/LC 223Na S OT223Na S OM158.11g/mol 2 232 232 23Na S ONa S O-2Na S OCM0.1000 158.11=1.581 10 g/mL10001000T 解:解:據(jù)據(jù)TTT1000C MT 用滴定度用滴定度TT/ATT/A計(jì)算待測(cè)物的百分含量計(jì)算待測(cè)物的百分含量T/AT%100%TVAS應(yīng)用三應(yīng)用三例例12 12 精密稱取精密稱取0.3626g0.3626g阿斯匹林樣品,加中性乙阿斯匹林樣品,加中性乙醇約醇約25mL25mL溶解后,用溶解后,用0.1050mol/L NaOH0.1050mol/L NaOH液滴定至終液滴定至終點(diǎn)時(shí)消耗點(diǎn)時(shí)消耗NaOHNaOH液液19.08mL19.08mL,求樣品中阿斯匹林百分,求樣品中阿斯匹林百分含量。每含量。每1 mLNaOH1 mLNaOH滴定液滴定液0.1mol/L0.1mol/L相當(dāng)于相當(dāng)于18.02mg18.02mg的的

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