第二章天然藥物化學(xué)成分簡介

1、第二章第二章 天然藥物天然藥物化學(xué)成分簡介化學(xué)成分簡介 本章主要介紹天然藥物中的各類成分，。重點掌握各類成本章主要介紹天然藥物中的各類成分，。重點掌握各類成分的一般溶解性，哪些為有效成分、哪些為無效成分，無分的一般溶解性，哪些為有效成分、哪些為無效成分，無效成分如何除去，為理解提取、分離中藥成分打下基礎(chǔ)。效成分如何除去，為理解提取、分離中藥成分打下基礎(chǔ)。 1 生物堿：為一類存在于生物體內(nèi)分子中含有生物堿：為一類存在于生物體內(nèi)分子中含有氮氮原子的有原子的有機(jī)化合物的總稱；一般機(jī)化合物的總稱；一般具有堿性具有堿性，可與酸成鹽。游離生物，可與酸成鹽。游離生物堿堿具親脂性具親脂性；生物堿；生物堿鹽具親

2、水性鹽具親水性。 如：檳榔堿如：檳榔堿 嗎啡堿嗎啡堿 ONOHHOCH3NOOHOHOHORO1H23456苷鍵原子苷鍵原子 苷元苷元 苷鍵苷鍵端基碳原子端基碳原子D葡萄糖苷葡萄糖苷 OOHOHOHOHOHOOOO HOOHO HO HO HC O O HOOO HOHOHOOOOOHO天麻苷黃芩苷 黃芩素（苷元）3 揮發(fā)油：為一類可隨水蒸氣蒸餾出來的與水不揮發(fā)油：為一類可隨水蒸氣蒸餾出來的與水不相混溶的油狀液體的總稱。具有香味或特殊氣相混溶的油狀液體的總稱。具有香味或特殊氣味的中藥往往都含有揮發(fā)油。揮發(fā)油具親脂性。味的中藥往往都含有揮發(fā)油。揮發(fā)油具親脂性。 如桉葉油如桉葉油 青蒿素青蒿素 以

3、上三類為主要的有效成分類型，以后章節(jié)我們以上三類為主要的有效成分類型，以后章節(jié)我們將重點介紹上述三類成分的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、檢識、將重點介紹上述三類成分的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、檢識、提取與分類的理論和方法。提取與分類的理論和方法。OOOOOO4 糖類：為中藥中普遍存在的一類成分，據(jù)能否發(fā)生糖類：為中藥中普遍存在的一類成分，據(jù)能否發(fā)生水解，分為：單糖、低聚糖、多糖。水解，分為：單糖、低聚糖、多糖。 （1） 單糖是不能水解的糖，是糖的基本單位，如：單糖是不能水解的糖，是糖的基本單位，如：H,O HOO HO HCO O HH OOO HO HO HCO O HH,O HOO HO HO HO HH,O HH,O

4、HOO HO HO HH O D葡萄糖（葡萄糖（glc） D 半乳糖（半乳糖（gal） D 葡萄糖醛酸葡萄糖醛酸 D 半乳糖醛酸半乳糖醛酸 性質(zhì)：單糖多為無色結(jié)晶，有旋光性和還原性，有甜味。易溶于水，可溶于乙醇，難溶于無水乙醇，不溶于乙醚、苯、氯仿等親脂性有機(jī)溶劑。除去方法除去方法：水溶醇沉法 操作： 將水提取液蒸干，在殘留物中加入無水乙醇溶解，過濾，則單糖沉淀被濾除，乙醇液中還有有效成分。（2）低聚糖 由210個單糖基通過甙鍵聚合而成的直糖或支糖鏈的低聚糖（又稱寡糖）。按糖的個數(shù)分為二糖、三糖.按有無游離的半縮醛羥基分為還原糖和非還原糖。 如：蕓香糖蕓香糖 龍膽二糖龍膽二糖OOHOHOHCH

5、3OOHOHOHOH,OHOOHOHOHOHOOHOHOHOH,OH 性質(zhì)：低聚糖有甜味，易溶于水，難溶于乙醇，不溶于其他有機(jī)溶劑。除去方法除去方法：水溶醇沉法（3）多糖 由10個以上單糖乃至幾千個單糖基縮和而成的高聚物。由一種單糖組成的多糖為均糖，由二種以上的單糖組成的多糖為雜糖。性質(zhì)：無甜味，多不溶于水、乙醇等有機(jī)溶劑，有的溶于熱水成為膠體溶液。天然藥物中的多糖主要有淀粉、菊糖、果膠、樹膠、粘液質(zhì)及纖維素等，這類成分多無生理活性。除去方法除去方法：淀粉、菊糖 : 水溶醇沉法樹膠、果膠 、粘液質(zhì):水溶醇沉法、鉛鹽、鈣鹽等沉淀法纖維素：纖維素在自然界分布很廣，它是由30005000分子的D葡萄

6、糖通過14甙鍵以反向鄰接聚合而成的高分子化合物。它不溶于水及其它有機(jī)溶劑，不易被酸或堿水解，因它不溶于常見的溶劑，故在提取時一般在藥渣中，不被提取出來。 5 有機(jī)酸：廣義的有機(jī)酸泛指有機(jī)酸：廣義的有機(jī)酸泛指分子中有羧基分子中有羧基的化合物。在植物中多以金屬離子或生物堿鹽的的化合物。在植物中多以金屬離子或生物堿鹽的形式存在。形式存在。按分子大小又分為小分子有機(jī)酸和大按分子大小又分為小分子有機(jī)酸和大分子有機(jī)酸。分子有機(jī)酸。 （1）小分子有機(jī)酸：草酸、蘋果酸、枸櫞酸、）小分子有機(jī)酸：草酸、蘋果酸、枸櫞酸、檸檬酸等。檸檬酸等。 性質(zhì)：極性大，性質(zhì)：極性大，具親水性具親水性 （2）大分子有機(jī)酸：咖啡酸、

7、樹脂酸等，）大分子有機(jī)酸：咖啡酸、樹脂酸等， 因分因分子大，極性小，子大，極性小，具親脂性。具親脂性。除去方法除去方法（1）醇溶水沉法（2）鉛鹽、鈣鹽等沉淀法 （3）堿溶酸沉法6 樹脂：為植物組織中樹脂道的分泌物。樹脂：為植物組織中樹脂道的分泌物。性脆，受熱時先軟化而后變?yōu)橐后w，燃性脆，受熱時先軟化而后變?yōu)橐后w，燃燒時發(fā)生濃煙并有明火。燒時發(fā)生濃煙并有明火。樹脂具親脂性。樹脂具親脂性。按按結(jié)構(gòu)又分為樹脂酸結(jié)構(gòu)又分為樹脂酸（主要為二萜酸、（主要為二萜酸、三萜酸及其衍生物）、三萜酸及其衍生物）、樹脂醇樹脂醇（分子中（分子中具羥基）、具羥基）、樹脂烴樹脂烴（為一類結(jié)構(gòu)復(fù)雜的（為一類結(jié)構(gòu)復(fù)雜的含氧中性

8、化合物）類。含氧中性化合物）類。除去方法：除去方法：（1）醇溶水沉法（2）有機(jī)溶劑萃取法（3）鉛鹽、鈣鹽等沉淀法 （樹脂酸）7 氨基酸、蛋白質(zhì)和酶：氨基酸、蛋白質(zhì)和酶： （1） 氨基酸：分子中氨基酸：分子中含有氨基的羧含有氨基的羧酸酸。構(gòu)成蛋白質(zhì)的多為。構(gòu)成蛋白質(zhì)的多為-氨基酸。氨基酸。課溶課溶于水和稀醇，難溶于有機(jī)溶劑于水和稀醇，難溶于有機(jī)溶劑。在等電。在等電點時，溶解度最小。點時，溶解度最小。除去方法：除去方法：（1）水溶醇溶法）水溶醇溶法（2）調(diào)節(jié)等電點結(jié)晶法）調(diào)節(jié)等電點結(jié)晶法（3）鉛鹽、鈣鹽等沉淀法 （2） 蛋白質(zhì)、多肽：蛋白質(zhì)為二十多種蛋白質(zhì)、多肽：蛋白質(zhì)為二十多種-氨基酸通氨基酸通

9、過肽鍵過肽鍵首尾相連而成的高分子化合物，多肽亦為。但二首尾相連而成的高分子化合物，多肽亦為。但二者分子量不同，一般將者分子量不同，一般將分子量在分子量在5103以下稱為多肽以下稱為多肽，而介于而介于51031107之間稱為蛋白質(zhì)之間稱為蛋白質(zhì)。蛋白質(zhì)在冷水。蛋白質(zhì)在冷水中溶解且成膠體，在熱水、中溶解且成膠體，在熱水、60%以上乙醇及其它有機(jī)溶以上乙醇及其它有機(jī)溶劑中變性沉淀。劑中變性沉淀。 （3） 酶：是有機(jī)體內(nèi)酶：是有機(jī)體內(nèi)具有催化作用的蛋白質(zhì)具有催化作用的蛋白質(zhì)，其催，其催化作用具有專屬性，如特定的酶可催化水解特定的苷?；饔镁哂袑傩?，如特定的酶可催化水解特定的苷。酶的性質(zhì)和蛋白質(zhì)相同。

10、酶的性質(zhì)和蛋白質(zhì)相同。 性質(zhì)：可用于水，難溶于有機(jī)溶劑。加熱變性沉淀。性質(zhì)：可用于水，難溶于有機(jī)溶劑。加熱變性沉淀。 除去方法：除去方法： （1）水溶醇溶法）水溶醇溶法（2）調(diào)節(jié)等電點結(jié)晶法）調(diào)節(jié)等電點結(jié)晶法（3）鉛鹽、鈣鹽等沉淀法 8 鞣質(zhì)：又稱單寧或鞣酸，為一類分子較大、鞣質(zhì)：又稱單寧或鞣酸，為一類分子較大、結(jié)構(gòu)復(fù)雜的多元酚類化合物的總稱。結(jié)構(gòu)復(fù)雜的多元酚類化合物的總稱?？膳c可與蛋白質(zhì)結(jié)合成難溶于水蛋白質(zhì)結(jié)合成難溶于水的鞣酸蛋白。的鞣酸蛋白。為親為親水性物質(zhì)。水性物質(zhì)。 除去方法：除去方法： （1）水溶醇溶法）水溶醇溶法（2）聚酰胺吸附色譜法）聚酰胺吸附色譜法（3）明膠或）明膠或鉛鹽、鈣鹽

11、等重金屬沉淀法 9植物色素：為植物中具有顏色的成分的植物色素：為植物中具有顏色的成分的總稱?？偡Q。 （1）水溶性色素：花色素（有效成）水溶性色素：花色素（有效成 分）、水果色素分）、水果色素 （2） 脂溶性色素脂溶性色素：葉綠素、胡羅卜素等：葉綠素、胡羅卜素等除去方法：除去方法： （1）醇溶水沉）醇溶水沉 （2）有機(jī)溶劑萃?。┯袡C(jī)溶劑萃取 （3）活性碳脫色）活性碳脫色 10 油脂和蠟：油脂為一分子甘油和三分子油脂和蠟：油脂為一分子甘油和三分子脂肪酸脫水結(jié)合形成的酯。主要在種子脂肪酸脫水結(jié)合形成的酯。主要在種子中。常溫下為液體。蠟為高級不飽和脂中。常溫下為液體。蠟為高級不飽和脂肪酸和一元醇生成的

12、酯。主要在植物莖、肪酸和一元醇生成的酯。主要在植物莖、葉的表面。常溫下為固體。葉的表面。常溫下為固體。均為親脂性均為親脂性成分成分除去方法： （1）醇溶水沉）醇溶水沉 （2）有機(jī)溶劑萃?。┯袡C(jī)溶劑萃取 （3）活性碳脫色）活性碳脫色小結(jié)一、中藥化學(xué)成分共十種1、按用途分為：有效成分 無效成分2、按溶解規(guī)律不同 （1）親水性成分：苷類、生物堿鹽、糖、蛋白質(zhì)（酶）、水溶性色素、小分有機(jī)酸、鞣質(zhì)。 （2）親脂性成分：游離生物堿、苷元、揮發(fā)油、樹脂、油脂、大分子有機(jī)酸、脂溶性色素。 成分類型成分類型 水水 醇類醇類 親脂性有機(jī)溶劑親脂性有機(jī)溶劑 游離生物堿游離生物堿 + + 生物堿鹽生物堿鹽 + + 苷類苷類 + + 苷元苷元 + + 揮發(fā)油揮發(fā)油 + + 糖類（單糖低聚糖）糖類（單糖低聚糖） + （多糖）（多糖） 有機(jī)酸（大分子）有機(jī)酸（大分子） + + （小分子）（小分子） + + 樹脂樹脂 + + 氨基酸氨基酸 + + 蛋白質(zhì)、酶蛋白質(zhì)、酶 鞣質(zhì)鞣質(zhì) + + 色素（親水性）色素（親水性） + + （親脂性）（親脂性） + + 油脂、蠟油脂、蠟 + + ：單糖：無水醇難溶；多糖；對醇：單糖：無水醇難溶；多糖；對醇60%以上難溶。蛋白質(zhì)、酶；對水熱水沉以上難溶。蛋白質(zhì)、酶；