化學品安全知識簡介--很詳細

1、1化學品安全知識簡介教師: 安林坤 中山大學藥學院2本課程的內容 一、簡介 二、化學品危害程度的評估及量化 三、化學危害的控制 四、化學危險品的分類及操作安全 五、有機溶劑的安全使用 六、化學品安全資料的來源 七、緊急事故的應急措施 八、化學廢棄物的回收、存放及處理3一、 簡介41.1 危險物的定義 中國國家標準危險貨物分類和品名編號（GB694486）從運輸?shù)慕嵌葘ξｋU貨物定義為：凡具有爆炸、易燃、毒害、腐蝕、放射性等性質，在運輸、裝卸和儲存保管過程中，容易造成人身傷亡和財產(chǎn)損毀而需要特別防護的貨物，均屬于危險貨物。 通常把危險性特別大的物質稱為危險物（dangerous substance

2、s or hazardous materials)。5相關名詞（一） 活性化學品活性化學品（reactive chemicals)：具有易發(fā)生火災爆炸性的化學品。其危險性來源于本身具有的熱能，大多具有不安定的結合，在不太高的溫度下，就能開始發(fā)熱分解，因此也稱為不安定物質不安定物質（unstable substances）。如乙炔在高壓下易分解，而引起爆炸。molkJHHsCHCC/9 .225,)(225222n不相容配伍不相容配伍（incompatible combination）：將兩個以上的活性化學品混合而具有更大能量危險性的配伍，稱作不相容配伍。如酸和堿的配伍。6相關名詞（二） 混觸發(fā)

3、火混觸發(fā)火（hypergolic ignition）：混合時立刻發(fā)火的現(xiàn)象。如氧化劑和可燃物的配伍 自燃自燃（spontaneous ignition）：在常溫或略高于常溫的溫度下，可能會引起自燃發(fā)火。如黃磷、堿金屬。7 化學廢棄物對于環(huán)境的污染日益嚴重 據(jù)不完全統(tǒng)計，從2000年4月到2001年11月，我國共發(fā)生化學品重大事故364起。 在化學實驗室，操作人員與各種化學品“親密接觸”，極易受到危害。 近年來，由于各種原因造成的化學實驗室突發(fā)事件日益增多。8發(fā)生在我們身邊的事故（二）事故： 實驗室下水道破裂，噴射污水事故原因： 有機廢液被倒入下水道，密度大，不溶于水而聚集在下水道，腐蝕塑料管。

4、 行政管理不到位9發(fā)生在我們身邊的事故（三） 在關閉窗戶（密閉）的通風櫥內蒸餾乙醚，使用電熱套加熱。結果：爆炸 可能原因：1）乙醚蒸氣濃度達到爆炸點，高溫引爆2）不能及時發(fā)現(xiàn)蒸餾瓶內液體的殘留量，液體量過少，生成的過氧化物易爆炸3）人為因素10 因此，對初次進入化學實驗室人員，在操作化學實驗之前進行安全培訓十分必要。11二、化學品危害程度的評估及量化n毒性 （量化內容）n化學品的種類 （決定傷害性）n數(shù)量n物理狀態(tài) n操作特點 n操作時限 n接觸途徑122.1 化學品的毒性與其進入人體的途徑有關13化學品的毒性與其進入人體的途徑有關 呼吸 實驗室最常見新陳代謝血液循環(huán) 皮膚 實驗室常見 吞咽

5、與個人習慣與工作環(huán)境有關 這些就是毒理學家所指的“進入人體途徑”，不包括故意行為，如注射。142.2 化學品的危害程度 沒有好與壞的化學品 任何化學品在一定的劑量內都具有毒性, 如酒精等劑量決定程度15劑量越高風險越大16致命劑量各有不同(一)材料半致命劑量(mg/kg)乙醇10,000食鹽4,000硫酸亞鐵1,500硫酸嗎啡900苯巴比采鈉150滴滴涕10017致命劑量各有不同(二)材料半致命劑量(mg/kg)硫酸馬錢子堿2煙堿(尼古丁)1古柯堿0.5二惡英0.001肉毒桿菌毒素0.00001毒性可以相差109倍182.3 毒性的分類分類劑量平均每個成人一般毒性15 g/kg1 L輕度毒性5

6、-15 g/kg0.5-1 L中度毒性0.5-5 g/kg0.03-0.5 L強度毒性50-500 mg/kg5-30 ml極強度毒性5-50 mg/kg7滴-5 ml超強度毒性5 mg/kg微量 (7滴)19按照反應速度分類（一）急性中毒急性中毒：反應很快，很快會不省人事(幾秒鐘至幾天)包括：1，簡單窒息：無法得到足夠的氧氣（如N2濃度過高）2，化學窒息：身體里的氧氣無法正常循環(huán)（如CO代替氧氣進入血液）3，麻醉作用：許多有機溶劑會引起這種癥狀4，腐蝕作用：酸、堿對肌體的腐蝕5，過敏和刺激作用：20按照反應速度分類（二）慢性中毒慢性中毒：反應很慢（幾個月至幾十年）經(jīng)過一段時間，自己才會發(fā)現(xiàn)包

7、括：1，致癌作用：如丙稀腈、石棉、苯和氯乙烯是已知的致癌物質2，誘變作用：改變細胞基因3，致畸作用：威脅正在發(fā)育的胎兒，使胎兒變成畸形4，生育系統(tǒng)中毒作用：破壞生殖系統(tǒng)5，具體器官中毒：破壞具體器官，如CCl4能引起肝臟的損壞212.4 職業(yè)衛(wèi)生標準（OEL） 一、時權平均值（TWA）在每星期工作5天，每天工作8小時（每周工作40小時）的情況下，懸浮于空氣中化學品濃度的時間加權平均數(shù)稱為時權平均數(shù)。在一個8小時的工作日內，任何人所暴露其中的化學品濃度必須低于職業(yè)衛(wèi)生標準時權平均值（OELTWA）22計算時權平均值的例子暴露時間（h）濃度（單位）11012065時權平均值正確的計算方法：(10

8、X 1) + (20 X 1) + (5 X 6) / 8 = 7.5 單位如一位工人在一下的工作時間暴露于化學品”X”23圖例1污染物濃度工作時間OEL-TWA工廠TWA實測濃度結論:TWA OEL-TWA表示符合標準24職業(yè)衛(wèi)生標準（OEL）二、短暫暴露限值（OEL-STEL）是一種懸浮于空氣中化學品的濃度，以15分鐘時權平均值計算。在一個工作日的任何15分鐘都不應該超過這個限值，即使在平均濃度低于時權平均值的情況下。25圖例2污染物濃度工作時間OEL-TWA工廠TWA實測濃度結論:盡管TWA OELSTEL表示超標OEL-STEL26職業(yè)衛(wèi)生標準（OEL）三、最高暴露限值（OEL-C）在

9、任何工作時間內都不應該超過的空氣污染限值。一般對于高毒性污染物而言27圖例3污染物濃度工作時間結論:有測得濃度 OEL-C表示超標OELC測得濃度高于OELC28暴露限值的例子（百萬分）化學品時權平均值 短暫暴露限值 最高暴露限值乙醇1000丙酮500750硫化氫1015硝酸24苯0.52.5氰化氫4.7二異氰酸甲苯酯0.0050.0229三、化學危害的控制3.1 工程控制措施 通氣通風櫥（柜） 隔離/密封手套箱 應急設備滅火器、淋浴器等 遠距離遙控 使用危害性小的物料30工程控制措施的優(yōu)點 工程控制措施是最可取的運作成本低容易操作防護性能最強313.2 行政管理措施 安全操作程序 設備安全程

10、序 培訓 警告標志與警示裝置 將危險品分類存放人為因素起到?jīng)Q定性作用，防護性能不及工程控制措施323.3 個人防護裝備（一） 安全眼鏡 手套 面罩 實驗服 鞋*33個人防護的優(yōu)缺點3.3.1 優(yōu)點： 可以防護身體的每一個部位 裝備便宜3.3.2 缺點： 個人因素起到?jīng)Q定性作用，由于不舒服、不方便及效率低等因素，不進行個人防護 保護性能差 需要嚴格監(jiān)督 佩戴適當?shù)谋Ｗo設備34安全眼睛的防護功能35耐化學物質的防護手套材料性能參照表（一）物質名稱 濃度（） 氯丁橡膠 腈橡膠 聚氯乙稀 天然橡膠 丁基橡膠 氟橡膠1）酸類）酸類/礦物質礦物質鉻 F F F NR P E氯化氫（HCL） 10 G G

11、G _ _ _ 氯化氫（HCL） 36 F F P F E E 氟化氫 10 G G G F G G鹽酸 G G G G E _硝石 10 G F G F F G硝石 20 F FF P F G硫磺 10 E EE G G E硫磺 20 E EE F G EE：耐化學物質性能強，F(xiàn)：耐化學物質性能一般，G：耐化學物質性能較強，P：耐化學物質性能弱，NR：不推薦此材料 36耐化學物質的防護手套材料性能參照表（二）物質名稱 濃度（） 氯丁橡膠 腈橡膠 聚氯乙稀 天然橡膠 丁基橡膠 氟橡膠2）酸類）酸類/有機酸有機酸乙酸 84 F F E G G P檸檬酸 G GG G E E甲酸 G FG G E

12、 F乳酸 88 G EE E E E酢漿草酸 G GG G E E3）醇類）醇類芐基 G GG F G E乙烷基 E EE G E G甲基 G FF G E P4）醛類）醛類乙醛 G FG F E P苯甲醛 P GF P E P甲醛 G G E G E PE：耐化學物質性能強，F(xiàn)：耐化學物質性能一般，G：耐化學物質性能較強，P：耐化學物質性能弱，NR：不推薦此材料 37耐化學物質的防護手套材料性能參照表（三）物質名稱 濃度（） 氯丁橡膠 腈橡膠 聚氯乙稀 天然橡膠 丁基橡膠 氟橡膠5）脂肪溶劑）脂肪溶劑 礦物精油 EEE P _ _6）堿金屬）堿金屬 氫氧化銨 26 GEE G E G氫氧化鉀

13、 45 GEE G E F氫氧化鈉 50 G E G G E G7）芳烴溶劑）芳烴溶劑 苯 PFPNR P G斯托達德 GGFP P E甲苯 PFPNR P E二甲苯 PEFNR P E8）含氯溶劑）含氯溶劑四氧化碳 FFPNR P E氯苯 PFPNR P E全氯乙烯 PPPNR P E三氯乙烯 PPFNR P EE：耐化學物質性能強，F(xiàn)：耐化學物質性能一般，G：耐化學物質性能較強，P：耐化學物質性能弱，NR：不推薦此材料 38耐化學物質的防護手套材料性能參照表（四）物質名稱 濃度（） 氯丁橡膠 腈橡膠 聚氯乙稀 天然橡膠 丁基橡膠 氟橡膠9）酯類）酯類乙酰丁基乙酸酯 F FP P G P乙酸

14、乙 F FP P G P10）胺類）胺類二乙胺 G GG F G P甲胺 F FP F G -11）乙醚）乙醚乙基醚 G GP F G P12）油類和脂肪）油類和脂肪飛機液壓油 F FP P P E動物脂 G GG P G E切削油 10% F GE F F E亞麻籽油 F GF P G E 礦物油 G G F P P E植物油 F GF F E EE：耐化學物質性能強，F(xiàn)：耐化學物質性能一般，G：耐化學物質性能較強，P：耐化學物質性能弱，NR：不推薦此材料 39耐化學物質的防護手套材料性能參照表（五）物質名稱 濃度（） 氯丁橡膠 腈橡膠 聚氯乙稀 天然橡膠 丁基橡膠 氟橡膠13）氧化物）氧化

15、物二氧化碳G GGG - -一氧化二氮F FGF - -14）酮類）酮類丙酮F PPG E P甲基乙烷基P NRNRG E P甲基異丁基F PNRG G P15）無機鹽）無機鹽硫酸銅G GGG - -E：耐化學物質性能強，F(xiàn)：耐化學物質性能一般，G：耐化學物質性能較強，P：耐化學物質性能弱，NR：不推薦此材料 403.4 最有效的防護措施工程控制措施行政管理措施個人防護裝備41四、化學危險品的分類及操作安全 易燃物（包括自燃物質） 窒息氣體 腐蝕性物質酸堿 氧化劑（過氧化物） 有毒物質 與水反應的物質 振動敏感物 光敏物 壓縮氣體 超低溫液體 粉塵 輻射性物質424.1 易燃物 易燃液體: 大

16、多數(shù)有機溶劑 易燃固體: 鎂、鋁、鐵及硫磺粉末極易燃燒，并發(fā)生爆炸；活性炭以及各種催化劑容易燃燒。43燃點：對于液體來說，它的燃點就是這種液體釋放出的氣體與空氣形成的可燃燒的混合物出現(xiàn)燃燒源的最低溫度。燃燒極限：每種可燃氣體和液體（出于氣態(tài)下）在與空氣混合的情況下，都有一個易燃蒸氣濃度極限。包括較低極限和較高極限。4.1.1 名詞：44易燃物品在一定濃度范圍才會燃燒45 易燃液體本身不會燃燒，它們的蒸氣才會燃燒，但是必須具備以下三個條件：1）蒸氣濃度必須在較低極限和較高極限之間2）有氧氣，或者空氣3）燃燒源4.1.2 預防易燃液體的燃燒46預防易燃液體燃燒 1）避免蒸氣濃度過高。良好的通風、在

17、通風櫥中操作。注意！ 多數(shù)可燃蒸氣的密度比空氣大，能夠水 平移動相當遠的距離。 2）避免燃燒源。明火、靜電、熱表面。使用水浴、油浴、加熱套、和沙浴給易燃液體加熱。474.2 窒息氣體 可引起窒息的氣體，例如：氮氣、氬氣、氦氣、二氧化碳、一氧化碳、氰化氫等。 排出了生命所必須的氧氣。 冷凍氣體的密度大，迅速下沉。 在密閉的空間內可引起危害，如：小型實驗室地下室、儲藏室48嚴重缺氧的情況 呼吸困難 頭痛 惡心 神智不清 肌肉乏力 失去協(xié)調能力 視力、聽力喪失 失去知覺、昏迷、死亡輕微嚴重49我們需要多少氧氣 氧氣濃度作用 16%感到頭暈 15%肌肉失去控制 12%永久的大腦損傷 10%可能引致癱瘓

18、 7%失去知覺 6%6至8分鐘死亡 50注意 上述癥狀不一定會出現(xiàn)，一個人可能慢慢地在不知不覺中昏迷過去51預防一般性窒息的方法 注意通風 避免壓縮氣體泄漏 在密閉的空間工作要加倍小心 進入長時間密閉的房間前，充分通風52一氧化碳尤其危險n一氧化碳阻止血液中的血紅蛋白運輸氧氣，受害者皮膚通常會呈現(xiàn)鮮紅色。 n無臭、無色及無味氣體，不易被察覺。53一氧化碳尤其危險 最低致死濃度（人體）4000ppm 最低毒性濃度（人體）800ppm 一氧化碳也屬于易燃物，爆炸下限12.554一氧化碳的預防措施n密封或排除一氧化碳 n實驗室的抽風櫥 n氣體儲存柜 n未經(jīng)使用的氣瓶必須儲存于通風的倉庫內 n恰當?shù)卦O

19、計及裝置氣體管道 n使用一氧化碳時，必須遠離火焰、火花或炙熱物55氰化氫極其危險n空氣中含有270 ppm的氰化氫，通常已足以致命。氰化氫阻止氧氣從血液運送到細胞組織（氰化氫與細胞結合在一起） n氰化氫的爆炸性濃度在614之間56氰化氫的預防措施n避免產(chǎn)生氰化氫氣體（切勿將酸加入到氰化物中，注意含腈基有機物的分解） n確保適當?shù)耐L及排放 n急救時，必須盡快 n迅速將受害者從暴露區(qū)移走n及時尋求醫(yī)療救護574.3 腐蝕性物質 腐蝕性物質的主要危害為：灼傷人體組織刺激眼睛、黏膜，吸入會中毒破壞容器，引起火災 實驗室常見腐蝕性物質：酸（注意氫氟酸）堿其他（如苯、苯酚等）58腐蝕性化學品的安全使用

20、使用前了解化學品的性質 做好個人防護護目鏡實驗服防滲透手套鞋 接觸后迅速用大量清水沖洗 立即求醫(yī)59例如： 氫氟酸的危害濃度危害50%急性燒傷,迅速破壞組織,立即感到疼痛20%-50%慢性燒傷(1-8小時)20%皮膚在燒傷24小時后出現(xiàn)紅腫,并感到疼痛2%慢性燒傷,組織壞死,恢復很慢60氫氟酸燒傷的癥狀及后果 “疼痛”是接觸氫氟酸的關鍵詞 接觸低濃度氫氟酸的癥狀可能是緩慢而不易被發(fā)現(xiàn)的 損傷通常是長期的例如,手指甲縫的污染,不但可能會引起長期的疼痛,甚至會導致切除手指 受傷之后恢復通常很慢61氫氟酸的急救方法 1)皮膚接觸氫氟酸 立即用大量清水沖洗(在接觸氫氟酸后數(shù)秒鐘內) 沖洗時脫去所有被污

21、染的衣物 只用5分鐘沖洗,過多時間會延誤治療 戴上不滲透手套,用葡萄糖酸鈣凝膠(2.5%)迅速反復擦拭燒傷處 應盡快求醫(yī)62氫氟酸的急救方法 2)眼睛接觸氫氟酸 立即用大量清水沖洗眼睛,同時要揭開眼皮沖洗,由醫(yī)護人員滴入葡萄糖酸鈣液(濃度不超過1%) 立即求醫(yī)63氫氟酸使用的特殊要求n所有有可能接觸氫氟酸的工作人員都應接受有關氫氟酸事故急救措施的培訓。 在使用氫氟酸之前，應預先做好急救計劃，在使用氫氟酸的場所須準備好可以隨時取用的葡萄糖酸鈣凝膠。644.4 氧化劑 多為堿金屬、堿土金屬的鹽或過氧化基所組成的化合物。 特點：氧化價態(tài)高，金屬活潑性強，易分解，有極強的氧化性；本身不燃燒（有機物除外

22、），但與易燃物作用能發(fā)生著火和爆炸易分解65 分類：1）硝酸及其鹽、亞硝酸鹽：硝酸鉀、鈉和鋰鹽，亞硝酸鈉等2）鹵素、氯氧酸及其鹽、溴酸鹽：氟、氯、溴、氯酸鈉和次氯酸鈉等3）高錳酸鹽：高錳酸鈉和高錳酸鉀等4）鉻酸鹽：重鉻酸鉀和氧化鉻等5）氧氣：6）過氧化物：過氧化鈉、過氧化鉀、臭氧、有機過氧化物等7）其他：濃硫酸等66氧化劑的防護（一）n研究化學活潑性 n減少使用量 n實驗區(qū)內不要擺放其他化學品 n如果預計實驗會產(chǎn)生強烈的化學反應，須采用適當?shù)母綦x措施 n操作過程中確保足夠通風67氧化劑的防護（二）n正確的儲存，特別是氧氣和醚類 n與其他堿或還原物質分開擺放 n與其他有機化合物分開擺放（特別是易

23、燃物） n使用抗腐蝕性的容器 n使用溢盤68氧化劑的防護（三）n使用個人防護設備 n配戴防護眼鏡 n戴防護手套（其種類取決于所要處理的化學品） n穿防護衣物（取決于周圍環(huán)境） n配戴呼吸罩（其種類取決于周圍環(huán)境及所要處理的化學品） 69氧化劑的防護（四）n特殊對待可生成過氧化物的有機物，如醚及環(huán)醚放置后形成過氧化物，易發(fā)生爆炸記錄可形成過氧化物的物質被放入實驗室的日期（在18個月后沒有打開使用，則應棄置）記錄物質開放的日期（使用3個月后，應測試是否產(chǎn)生了過氧化物）當發(fā)現(xiàn)蓋子上出現(xiàn)結晶體時，不要試圖將容器打開采用正確的儲存方法（避光）704.5 有毒物質的使用安全 實驗室常見的劇毒物質：氰化物、

24、砷化物、乙啶（EB）等 使用前了解該化學品的性質 做好個人防護，防止有毒物質進入人體（三種途徑） 按要求處理廢棄物（相關手冊） 接觸后迅速求醫(yī)71例子 氰化物的使用： 在通風櫥內操作，因為氰化物分解可釋放出劇毒氣體氰化氫（因此不要將氰化物與酸混合） 使用防滲透手套 實驗結束后，用硫酸鐵溶液清洗所用用具 廢液處理后才可丟棄724.6 與水發(fā)生劇烈反應的物質 固體液體 堿金屬乙酰氯 碳化鈣氯磺酸 鎂四氯化硅 順丁烯二酸酐 氯化錫 無水氯化鋁氯化硫 五氯化磷二氯亞砜 五硫化磷磺酰氯73使用與水發(fā)生劇烈反應的化學品如何保護自己（一） 使用小量 減少產(chǎn)生碎片 立即清理碎片并放入適當?shù)娜萜鲀?清除明火來源

25、 在惰性氣體氛圍內使用，防止接觸水 避免金屬或碎片的污染 避免在密閉空間內散布微小粉末 按要求處理該類化學品74使用與水發(fā)生劇烈反應的化學品如何保護自己（二） 堿金屬儲存在遠離腐蝕物的地方儲存在干燥、防火以及無噴濕器的房間 非自燃金屬儲存在冷卻劑或油內儲存在有蓋、不易燃燒的容器內754.7 震動敏感物 例如：硝基化合物：苦味酸（三硝基苯酚）硝酸酯：硝化甘油、硝化棉疊氮化合物：疊氮化鈉、疊氮化鉛高氯酸鹽：高氯酸鉀、高氯酸銨76使用振動敏感化學品注意事項n識別振動敏感化學品的危害 n只用小量的化學品 n使用防護工具（屏障，護面罩） n使用特殊工作程序，謹慎操作774.8 光敏物溴 油酸 乙醚銀鹽 檸檬酸銨鐵碘化鈉 氫溴酸汞鹽硝酸亞汞 78如何處理光敏性物質n記錄購入及接收日期 n儲存在有色的玻璃瓶內，放在黑暗、清涼而又干燥的地方n說明：光敏性物質對操作者的直接危害不大（不包括進入人體后的危害）794.9 壓縮氣體 危險性：容器破裂造成氣浪，甚至爆炸。高速氣流對人體造成傷害。