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1、第十二章紅外吸收光譜法思考題和習(xí)題8. 如何利用紅外吸收光譜區(qū)別烷烴、烯烴及炔烴?烷烴主要特征峰為V弘,3,其中vC-H峰位一般接近3000cm-i又低于3000cm-i。C-HCH3,CH3,CH2烯烴主要特征峰為,其中v=c-H峰位一般接近3000cm-1又高于3000cm-1oV,V,y=C-HC=C=C-Hvc=c峰位約在1650cm-ioy是烯烴最具特征的峰,其位置約為1000-650cm-ioC=C=C-H炔烴主要特征峰為VV,y,其中v峰位在3333-3267cm-i。V峰位在三C-HC三C三C一H三C-HC三C2260-2100cm-i,是炔烴的高度特征峰。9. 如何在譜圖上區(qū)
2、別異丙基及叔丁基?當(dāng)兩個或三個甲基連接在同一個C上時,則吸收峰3s分裂為雙峰。如果是異丙基,雙峰分別CH3位于1385cm-1和1375cm-1左右,其峰強(qiáng)基本相等。如果是叔丁基,雙峰分別位于1365cm-1和1395cm-1左右,且1365cm-1峰的強(qiáng)度約為1395cm-1的兩倍。10. 如何利用紅外吸收光譜確定芳香烴類化合物?利用芳香烴類化合物的主要特征峰來確定:芳?xì)渖炜s振動(v=C-H),31003000cm-1(通常有幾個峰)泛頻峰20001667cm-1苯環(huán)骨架振動(v),1650-1430cm-1,1600cm-1及1500cm-1c=c芳?xì)涿鎯?nèi)彎曲振動(P=c-H),12501
3、000cm-1芳?xì)涿嫱鈴澢駝樱▂=C-H),910665cm-114試用紅外吸收光譜區(qū)別羧酸、酯、酸酐??⑺岬奶卣魑辗鍨関OH、vC=o及yOH峰。vOH(單體)3550cm-1(尖銳),v°H(二聚體)34002500(寬而散),vC=O(單體)1760cm-1(S),vasC=O(二聚體)17101700cm-1(S)??⑺岬膟OH峰位在955915cm-1范圍內(nèi)為一寬譜帶,其形狀較獨特0酯的特征吸收峰為vCO、v峰,具體峰位值是:vCO1735cm-1(S);v13001000cm-1(S)。vasC=Oc-o-cC=Oc-o-cc-o-c峰的強(qiáng)度大而寬是其特征。酸酐的特征
4、吸收峰為vasC=o、vsC=o雙峰。具體峰位值是:vasC=O18501800cm-1(s)、vsC=O17801740cm-1(s),兩峰之間相距約60cm-1,這是酸酐區(qū)別其它含羰基化合物主要標(biāo)志。-.某物質(zhì)分子式為C10H0O。測得紅外吸收光譜如圖。試確定其結(jié)構(gòu)。liflOT1B0G1700馳IMO140(5120011003000MO盹頑屛根據(jù)以上分析,可知其結(jié)構(gòu)U=(2+2*1010)/2=6可能含有苯環(huán)波數(shù)歸屬結(jié)構(gòu)信息3320羥基v(O-H)O-H2985甲基伸縮振動vas(CH3)CH32165v(C三0)C三01600,1460芳環(huán)骨架C=C伸縮振動v(C=C)芳環(huán)1450甲
5、基變形振動Sas(CH3)-CH31400卩(OH)-OH1230叔丁基vC-C1_C"ch31092v(C-O)C-0771芳環(huán)碳?xì)渥冃紊炜s振動y=C-H)芳環(huán)單取代704環(huán)變形振動Ss(環(huán))OHCC三CHCH3根據(jù)以上分析,可知其結(jié)構(gòu)波數(shù)歸屬結(jié)構(gòu)信息3520,3430,3290胺v(-NH)-NH23030芳環(huán)碳?xì)渖炜s振動v(AR-H)AR-H2925甲基伸縮振動vas(CH3)CH31622伯胺面內(nèi)彎曲0(NH)-NH21588;1494芳環(huán)骨架C=C伸縮振動v(C=C)芳環(huán)1471甲基變形振動Sas(CH3)-CH31380甲基變形振動Ss(CH3)-CH31303,1268
6、胺v(-C-N)748芳環(huán)碳?xì)渥冃紊炜s振動y=C-H)芳環(huán)臨二取代9.某未知物的分子式為C10H12O,試從其紅外光譜圖推出其結(jié)構(gòu)。40003300300025W1609140012001000W«00400cmU=(2+2*7+1-9)/2=4可能含有苯環(huán)波數(shù)歸屬結(jié)構(gòu)信息3060,3030芳環(huán)碳?xì)渖炜s振動v(AR-H)AR-H2960,2870甲基伸縮振動vas(CH3)CH32820,2720vC-H(O)-CHO1700vC=O-C=O1610;1570,1500芳環(huán)骨架C=C伸縮振動V(C=C)共軛芳環(huán)1460甲基變形振動Sas(CH3)-CH31390,1365甲基變形振動
7、§s(CH3)-CH3830芳環(huán)碳?xì)渥冃紊炜s振動=C-H)芳環(huán)對位二取代根據(jù)以上分析,可知其結(jié)構(gòu)10解:分子式C4H6O2,U=2,分子中可能含有C=C,C=O。3070cm-1(w):=C-H伸縮振動,1659cm(s)的弋,化合物可能存在烯基,該吸收帶吸收強(qiáng)度較正常UC=C譜帶強(qiáng)度(w或m)大,說明該雙鍵與極性基團(tuán)相連,此處應(yīng)與氧相連。該譜帶波數(shù)在UC=C正常范圍,表明UC=C不與不飽和基(C=C,C=O)相連。1760cm-1(s)UC=C結(jié)合1230cm-1(s,b)的UasC-O-C及IMOcm's)的UsC-O-C,認(rèn)為分子中有酯基(COOR)存在。UC=O(1760cm丿較一般酯(17401730cm丿高波數(shù)位移,表明誘導(dǎo)效應(yīng)或環(huán)張力存在,此處氧原子與C=C相連,P-n共軛分散,誘導(dǎo)效應(yīng)突出。根據(jù)分子式和以上分析,提出化合物的兩種可能結(jié)構(gòu)如下:A結(jié)構(gòu)C=C與C=O共扼,UC=O低波數(shù)位移(約1700cm,與譜圖不符,排除。B結(jié)構(gòu)雙鍵與極性基氧相連,UC=C吸收強(qiáng)度增大,氧原子
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