學(xué)習(xí)情境一中藥中生物堿類化學(xué)成分的提取分離技術(shù)

1、整理ppt整理ppt一、理論基礎(chǔ)一、理論基礎(chǔ)二、任務(wù)二、任務(wù)整理ppt理論基礎(chǔ)理論基礎(chǔ)一、概述一、概述二、結(jié)構(gòu)與分類二、結(jié)構(gòu)與分類三、理化性質(zhì)三、理化性質(zhì)四、提取分離方法四、提取分離方法整理ppt一、概述十九世紀(jì)德國(guó)學(xué)者十九世紀(jì)德國(guó)學(xué)者F.W.Sertrner從鴉片中從鴉片中分離出嗎啡堿分離出嗎啡堿(morphine) 現(xiàn)從自然界中分離得到約現(xiàn)從自然界中分離得到約10000種種 全國(guó)醫(yī)藥產(chǎn)品大全全國(guó)醫(yī)藥產(chǎn)品大全中收載的藥物及其中收載的藥物及其制劑達(dá)六十余種制劑達(dá)六十余種 植物中存在的生物堿大多有明顯的生理活植物中存在的生物堿大多有明顯的生理活性如：性如：整理ppt概述 鴉片中的鴉片中的嗎啡嗎啡

2、鎮(zhèn)痛作用鎮(zhèn)痛作用 麻黃中的麻黃中的麻黃堿麻黃堿止喘作用止喘作用 長(zhǎng)春花中的長(zhǎng)春花中的長(zhǎng)春堿長(zhǎng)春堿抗癌活性抗癌活性 黃連中的黃連中的小檗堿小檗堿抗菌消炎作用抗菌消炎作用 山莨菪堿山莨菪堿抗中毒性休克作用抗中毒性休克作用 生物堿化學(xué)結(jié)構(gòu)的研究為合成藥物提供了線生物堿化學(xué)結(jié)構(gòu)的研究為合成藥物提供了線索，如：索，如：整理ppt概述 植物古柯中的有效成分古柯堿（cocaine）雖有很強(qiáng)的局部麻醉作用，但是毒性較大，久用容易成癮NOOC2H5C2H5NH2普魯卡因 procaine(合成品)局麻藥NCH3HCOOCH3OO古柯堿cocaine（可卡因）整理ppth指存在于生物體內(nèi)一類含氮含氮的有機(jī)化合物；

3、 h多數(shù)具有堿性有堿性且能和酸結(jié)合生成鹽； h大部分為雜環(huán)化合物且氮原子在雜環(huán)內(nèi)氮原子在雜環(huán)內(nèi)； h多數(shù)有較強(qiáng)的生理活性生理活性。概述分布分布 存在于一百多個(gè)科中如：豆科、茄科、防己科、存在于一百多個(gè)科中如：豆科、茄科、防己科、罌粟科、毛茛科等植物中。罌粟科、毛茛科等植物中。生物堿的定義生物堿的定義整理ppt概述1.游離堿游離堿：堿性極弱，以游離堿的形式存在。：堿性極弱，以游離堿的形式存在。 2.成成 鹽鹽：有機(jī)酸有機(jī)酸：檸檬酸、酒石酸等；：檸檬酸、酒石酸等；特殊的酸特殊的酸類：烏頭酸、綠原酸等類：烏頭酸、綠原酸等無(wú)機(jī)酸無(wú)機(jī)酸：硫酸、鹽酸等。：硫酸、鹽酸等。 3.苷苷 類類：以苷的形式存在于植

4、物中；：以苷的形式存在于植物中； 4.酯酯 類類：多種吲哚類生物堿分子中的羧基，常以：多種吲哚類生物堿分子中的羧基，常以甲酯形式存在。甲酯形式存在。 5.N-氧化物氧化物：植物體中的氮氧化物約一百余種。：植物體中的氮氧化物約一百余種。存在形式存在形式整理ppt二、二、 結(jié)構(gòu)與分類結(jié)構(gòu)與分類有機(jī)胺類有機(jī)胺類（苯丙氨酸/酪氨酸） 氮原子不結(jié)合在環(huán)內(nèi)的一類生物堿。CHCHOHCH3NHCH3CHCHOHCH3NHCH3麻黃堿偽麻黃堿(1R,2S)(1S,2S)ephedrinepseudoephedrine結(jié)構(gòu)特點(diǎn)結(jié)構(gòu)特點(diǎn)整理ppt麻黃枝、莖麻黃枝、莖麻麻 黃黃整理ppt二、二、 結(jié)構(gòu)與分類結(jié)構(gòu)與分

5、類吡咯烷類生物堿吡咯烷類生物堿由吡咯或四氫吡咯（吡咯烷）衍生的生物堿。 NHNH吡咯四氫吡咯重要的分類：簡(jiǎn)單的吡咯衍生物 吡咯里西啶衍生物（又稱雙稠吡咯啶） 吲哚里西啶衍生物。整理ppt二、二、 結(jié)構(gòu)與分類結(jié)構(gòu)與分類吡咯烷類生物堿吡咯烷類生物堿簡(jiǎn)單的吡咯衍生物NNOMeMeNNMeMeOOOCOMe紅古豆堿cuscohygrine紅古豆醇苦杏仁酸酯（無(wú)活性）（有活性）似阿托品藥物 的散瞳等作用整理ppt山山 莨莨 菪菪整理ppt二、二、 結(jié)構(gòu)與分類結(jié)構(gòu)與分類吡啶衍生物吡啶衍生物由吡啶或六氫吡啶衍生的生物堿。 分類：簡(jiǎn)單吡啶衍生物、喹諾里西啶（quinolizidine）NN吡啶喹諾里西啶整理p

6、pt二、二、 結(jié)構(gòu)與分類結(jié)構(gòu)與分類吡啶衍生物吡啶衍生物NMeMeNOOMeCNMeNNHO獼猴桃堿蓖麻堿金雀花堿actinidinericininecytisine整理ppt二、二、 結(jié)構(gòu)與分類結(jié)構(gòu)與分類吡啶衍生物吡啶衍生物NNONNOO苦參堿氧化苦參堿matrineoxymatrine整理ppt苦苦 參參整理ppt二、二、 結(jié)構(gòu)與分類結(jié)構(gòu)與分類莨菪烷（莨菪烷（tropane）衍生物）衍生物由吡咯啶和哌啶駢合而成的雜環(huán)。 分類：顛茄生物堿（belladonna alkaloids） 古柯生物堿（coca alkaloids）NCH3HHNCH3HHNCH3HH莨菪烷整理ppt二、二、 結(jié)構(gòu)與分

7、類結(jié)構(gòu)與分類 莨菪堿是由莨菪醇（tuopine）與莨菪酸（tuopic acid）縮合而生成的酯：NCH3HOHCHHOOCCH2OHCHCH2OHNCH3HOCO莨菪醇莨菪酸莨菪堿（阿托品）+縮合整理ppt二、二、 結(jié)構(gòu)與分類結(jié)構(gòu)與分類顛茄生物堿（belladonna alkaloids）莨菪堿hyoscyamine阿托品atropineCHCH2OHNCH3HOCOCHCH2OHNCH3HOCOOHCHCH2OHNCH3HOCOOCH2OHNCH3HOCOOOH東莨菪堿scopolamine山莨菪堿anisodamine樟柳堿 anisodine整理ppt白花曼陀羅白花曼陀羅整理ppt二、

8、二、 結(jié)構(gòu)與分類結(jié)構(gòu)與分類古柯生物堿（coca alkaloids）NCH3HOHCOOH愛(ài)康寧ecgonine古柯堿cocaineNCH3HCOOCH3OCO整理ppt古古 柯柯 樹(shù)樹(shù)整理ppt二、二、 結(jié)構(gòu)與分類結(jié)構(gòu)與分類喹啉衍生物喹啉衍生物N12345678喹 啉NNOOOOH喜樹(shù)堿camptothecine治白血病和直腸癌內(nèi)酯結(jié)構(gòu)堿化開(kāi)環(huán)成鹽溶于水整理ppt喜喜 樹(shù)樹(shù)整理ppt二、二、 結(jié)構(gòu)與分類結(jié)構(gòu)與分類（六）異喹啉類生物堿（六）異喹啉類生物堿原小檗堿型 protoberberineNNOOOMeOMeOHMeONOMeOMe+OH-+OH-小檗堿（黃連素） berberine藥根堿

9、 jatrorrhizine整理ppt黃黃 連連整理ppt二、二、 結(jié)構(gòu)與分類結(jié)構(gòu)與分類（七）吲哚（七）吲哚（yinduo）衍生物）衍生物NH1234567吲哚NHNHCONHMeMeCH2OH麥角新堿 ergonovine ergometrine整理ppt二、二、 結(jié)構(gòu)與分類結(jié)構(gòu)與分類（七）吲哚（七）吲哚（yinduo）衍生物）衍生物NNCH3CH3CH3COOCH3NHNHNCH3CH3毒扁豆堿 physostigmine 治療青光眼玫瑰樹(shù)堿 ellipticine 抗癌作用，低毒。整理ppt二、二、 結(jié)構(gòu)與分類結(jié)構(gòu)與分類(八八) 甾體生物堿類甾體生物堿類NHHOHHHHHHOHHOHH貝

10、母堿 peimine verticine整理ppt二、二、 結(jié)構(gòu)與分類結(jié)構(gòu)與分類(九九) 萜生物堿類萜生物堿類NOMeOMeOCH3OHOHONCH3CH2OCH3OCH3OCCH3OOCH3COOH石斛堿 dendrobine烏頭堿 aconitine整理ppt二、二、 結(jié)構(gòu)與分類結(jié)構(gòu)與分類(十十) 大環(huán)生物堿類大環(huán)生物堿類ClNMeOOONMeOMeHMeNHOOMeOOMeHMeOHMeOMe美登堿 maytansine高效低毒、安全幅度大的抗癌活性成分整理ppt二、二、 結(jié)構(gòu)與分類結(jié)構(gòu)與分類(十一十一) 其他類型生物堿其他類型生物堿NNMeMeMeMeOOHClOMeONOMeOMeM

11、eONCH3CH3OCH3OOOHHNH四甲基吡嗪（川芎嗪） tetramethylpyrazine蓮氏花烷 hasubanane間千金藤堿 metaphanine短防已堿 acutumine整理ppt三、三、 理化性質(zhì)理化性質(zhì)（一）一般性質(zhì)（一）一般性質(zhì)1.形態(tài)形態(tài)多為結(jié)晶固體，少為粉末；有熔點(diǎn)。 少數(shù)常溫下液體（多不含氧，若含多成酯鍵）NNHNNMeNMeCOOCH3毒藜?jí)A dl-anabasine煙堿 nicotine檳榔堿 arecoline整理ppt三、理化性質(zhì)三、理化性質(zhì)（一）一般性質(zhì)（一）一般性質(zhì)2.顏色顏色多為無(wú)色或白色，少數(shù)有色。NOOOMeOMeNOOOMeOMeZnH2S

12、O4+小檗堿四氫小檗堿（黃色）（黃色）（無(wú)色）整理ppt三、理化性質(zhì)三、理化性質(zhì) 一葉萩堿成鹽后則無(wú)色。NOO一葉萩堿 （黃色）（一）一般性質(zhì)（一）一般性質(zhì)整理ppt三、理化性質(zhì)三、理化性質(zhì)（一）一般性質(zhì)（一）一般性質(zhì)3.味味 覺(jué)覺(jué)多具苦味。 4.揮發(fā)性揮發(fā)性多無(wú)揮發(fā)性，少數(shù)具揮發(fā)性。 5.旋光性旋光性多為左旋光性。 有的產(chǎn)生變旋現(xiàn)象。 如：煙堿 中性溶液左旋光性 酸性溶液右旋光性 多數(shù)左旋體呈顯著生理活性。整理ppt三、三、理化性質(zhì)理化性質(zhì)（一）一般性質(zhì)（一）一般性質(zhì)*酸、堿均為1%。6.溶解度溶解度 (1)游離堿 類別 極性 溶解性 H2O CHCl3 H+ OH-非酚性 較弱 脂溶性 +

13、 + 季銨堿 強(qiáng) 水溶性 + + + 氮氧化物 半極性 中等水溶 + + +兩性: Ar-OH 較弱 脂溶性 + + + -COOH 強(qiáng) 水溶性 + + +整理ppt三、三、理化性質(zhì)理化性質(zhì)（一）一般性質(zhì)（一）一般性質(zhì) 6.溶解度 (1)游離堿 少數(shù)酚性堿，由于各種原因而導(dǎo)致不溶堿水中。 如：NOHMeOMeOMeONMeMeOO去甲基粉防已堿由于空間位阻且能所以不溶于堿水所以不溶于堿水Ar-OH形成分子內(nèi)氫鍵整理ppt三、三、理化性質(zhì)理化性質(zhì)（一）一般性質(zhì)（一）一般性質(zhì)6.溶解度 (2)成鹽 多易溶于水，不溶或難溶有機(jī)溶劑。多易溶于水，不溶或難溶有機(jī)溶劑。 含氧酸鹽的水溶性往往較大。 與大分

14、子有機(jī)酸所形成的鹽水溶性差 與小分子有機(jī)酸或無(wú)機(jī)酸成鹽水溶性較好。整理ppt三、三、理化性質(zhì)理化性質(zhì) （二）堿性（二）堿性 1.堿性強(qiáng)弱的表示方法BH BpKapHlg+ 游離堿濃度成鹽堿濃度pKa = - lgKa；pKb = - lgKb；pKa + pKb = 14pKa: 11極弱堿 弱 堿 中強(qiáng)堿 強(qiáng)堿 整理ppt三、三、理化性質(zhì)理化性質(zhì) （二）堿性（二）堿性2.影響堿性強(qiáng)弱的因素影響堿性強(qiáng)弱的因素 （1）雜化方式N-NCCNSP3 ( ) SP2 ( ) SP ( )pKa 10 5 6 0 1NNH吡啶胡椒啶pka= 5.2 ( SP2 )pka = 11.2 ( SP3 )整理

15、ppt三、三、理化性質(zhì)理化性質(zhì) （二）堿性（二）堿性2.影響堿性強(qiáng)弱的因素影響堿性強(qiáng)弱的因素（2）電子效應(yīng) 1)誘導(dǎo)效應(yīng)NH3Me NH2NHMeMeMe N MeMe仲胺叔胺伯胺胺pka9.310.610.79.74連接供電基團(tuán)則使堿性增強(qiáng)。連接供電基團(tuán)則使堿性增強(qiáng)。整理ppt比較下面化合物的堿性大?。赫韕pt三、三、理化性質(zhì)理化性質(zhì) （二）堿性（二）堿性 2.影響堿性強(qiáng)弱的因素 （2）電子效應(yīng) 2）共軛效應(yīng)氮原子孤電子對(duì)處于P共軛體系時(shí)，堿性減弱。NCOR.酰胺結(jié)構(gòu)OONONNONNMeMeOMe胡椒堿咖啡因（ pKa=1.22）（pKa=1.42）整理ppt三、三、理化性質(zhì)理化性質(zhì) （

16、二）堿性（二）堿性 2.影響堿性強(qiáng)弱的因素 （3）立體因素叔胺分子堿性降低 但如：苦參堿使堿性增強(qiáng)NNO161苦參堿N.整理ppt三、三、理化性質(zhì)理化性質(zhì) （二）堿性（二）堿性 2.影響堿性強(qiáng)弱的因素 （4）分子內(nèi)氫鍵 若能形成穩(wěn)定的分子內(nèi)氫鍵，可使堿性增強(qiáng)。（指成鹽時(shí)接受的質(zhì)子能形成穩(wěn)定的分子內(nèi)氫鍵）CCHOHHCH3NHCH3CCOHHCH3HNHCH3麻黃堿偽麻黃堿整理ppt三、三、理化性質(zhì)理化性質(zhì) （二）堿性（二）堿性 2.影響堿性強(qiáng)弱的因素影響堿性強(qiáng)弱的因素 （4）分子內(nèi)氫鍵OHNHMeH2MeHH1H1OHNHMeH2MeH+偽麻黃堿麻黃堿整理pptOHNHMeH2MeHH1H1O

17、HNHMeH2MeH+偽麻黃堿麻黃堿三、三、理化性質(zhì)理化性質(zhì) （二）堿性（二）堿性 2.影響堿性強(qiáng)弱的因素影響堿性強(qiáng)弱的因素 （4）分子內(nèi)氫鍵pKa=9.74pKa=9.58整理ppt三、三、理化性質(zhì)理化性質(zhì) （二）堿性（二）堿性2.影響堿性強(qiáng)弱的因素影響堿性強(qiáng)弱的因素 堿性強(qiáng)弱：Ar-NH2N+OHN HNH2NONH季季銨銨仲仲胺胺伯伯胺胺叔叔胺胺芳芳胺胺酰酰胺胺-供電-堿性共軛、誘導(dǎo)吸電-堿性整理ppt 生物堿與酸成鹽，對(duì)質(zhì)子化來(lái)說(shuō)，仲胺、叔胺生物堿成鹽時(shí)，質(zhì)子多結(jié)合于氮原子。 季胺堿季胺堿、氮雜縮醛氮雜縮醛、烯胺烯胺以及具有涉及氮原子氮原子的跨環(huán)效應(yīng)的跨環(huán)效應(yīng)形式存在的生物堿，質(zhì)子化則

18、往往并非發(fā)生在氮原子上。三、三、理化性質(zhì)性質(zhì) （三）成鹽（三）成鹽整理ppt三、三、理化性質(zhì)性質(zhì) （四）檢識(shí)方法（四）檢識(shí)方法 用途： 鑒別試管、TLC或PC顯色劑； 提取分離檢查是否提取完全。 主要內(nèi)容： 1.沉淀試劑 2.反應(yīng)原理 3.反應(yīng)條件 4.結(jié)果判斷整理ppt三、三、理化性質(zhì)性質(zhì) （四）檢識(shí)方法（四）檢識(shí)方法 1.沉淀試劑 金屬鹽類 碘碘-碘化鉀碘化鉀（Wagner）KI-I2 棕褐色棕褐色沉淀 碘化鉍鉀碘化鉍鉀（Dragendoff）BiI3KI 紅棕色紅棕色沉淀 碘化汞鉀碘化汞鉀（Mayer試劑）HgI22KI 類白色類白色沉淀 若加過(guò)量試劑，沉淀又被溶解 整理ppt三、三、理

19、化性質(zhì)性質(zhì) （四）檢識(shí)方法（四）檢識(shí)方法 1.沉淀試劑 酸類硅鎢酸硅鎢酸(Bertrand試劑)SiO212WO3 乳白色乳白色 酚酸類苦味酸苦味酸(Hager試劑) 2,4,6-三硝基苯酚黃色黃色復(fù)鹽雷氏銨鹽雷氏銨鹽(Ammoniumreineckate) 硫氰酸鉻銨試劑 ，生成難溶性復(fù)鹽 紫紅色紫紅色整理ppt三、三、理化性質(zhì)性質(zhì) （四）檢識(shí)方法（四）檢識(shí)方法 2.反應(yīng)原理：生成更大多分子復(fù)鹽和絡(luò)鹽NHKBiI4NH BiI4+-+K+生物堿鹽碘化鉍鉀NHOHNO2NO2O2NOO2NNO2O2NNH+生物堿鹽+ -苦味酸整理ppt三、三、理化性質(zhì)性質(zhì) （四）檢識(shí)方法（四）檢識(shí)方法 3.沉

20、淀反應(yīng)條件 （1）通常在酸性水溶液中生物堿成鹽狀態(tài)下進(jìn)行； （若在堿性條件下則試劑本身將產(chǎn)生沉淀） （2）在稀醇或脂溶性溶液中時(shí)，含水量50%； （當(dāng)醇含量50%時(shí)可使沉淀溶解） （3）沉淀試劑不易加入多量。 （如：過(guò)量的碘化汞鉀可使產(chǎn)生的沉淀溶解）整理ppt三、三、理化性質(zhì)性質(zhì) （四）檢識(shí)方法（四）檢識(shí)方法 4.結(jié)果的判斷 （1）鑒別時(shí)每種Alk需采用三種以上沉淀試劑； （沉淀試劑對(duì)各種Alk的靈敏度不同） （2）直接對(duì)中藥酸提液進(jìn)行沉淀反應(yīng)，則 陽(yáng)性結(jié)果不能判定Alk的存在 陰性結(jié)果可判斷無(wú)Alk存在氨基酸、蛋白質(zhì)、多糖、鞣質(zhì)等 + 沉淀試劑沉淀整理ppt三、三、理化性質(zhì)性質(zhì) （四）檢識(shí)方

21、法（四）檢識(shí)方法色譜檢識(shí)色譜檢識(shí)（1）薄層色譜 吸附劑：硅膠、氧化鋁 展開(kāi)劑：以苯、氯仿為主因硅膠為弱酸性，因此需加堿處理： 1）在濕法鋪板時(shí)加一定量的NaOH溶液，使板呈堿性。 2）在中性展開(kāi)劑中加入一定量的二乙胺或氨水（如氯仿-二乙胺95或91） 3）在層析槽中放一盛有氨水的小杯。整理ppt四、提取分離方法四、提取分離方法 （一）提取（一）提取 1.酸水提取法酸水提取法 2.醇類溶劑提取法醇類溶劑提取法 3.親脂性有機(jī)溶劑提取法親脂性有機(jī)溶劑提取法 （二）分離（二）分離 1. 溶解性溶解性結(jié)晶法結(jié)晶法 2.特殊功能基特殊功能基沉淀結(jié)晶法沉淀結(jié)晶法 3. 堿性強(qiáng)弱堿性強(qiáng)弱pH梯度萃取梯度萃取

22、 4.色譜法色譜法整理ppt任任 務(wù)務(wù) 1.酸水提取法酸水提取法（黃連中小檗堿的提取分離方法）（黃連中小檗堿的提取分離方法） 分離 （離子交換樹(shù)脂法、有機(jī)溶劑萃取法、（離子交換樹(shù)脂法、有機(jī)溶劑萃取法、沉淀法沉淀法） 2.醇類溶劑提取法醇類溶劑提取法（粉防己中生物堿類成分的提取分（粉防己中生物堿類成分的提取分離方法離方法) 3.親脂性有機(jī)溶劑提取法親脂性有機(jī)溶劑提取法（烏頭中生物堿的提取分離（烏頭中生物堿的提取分離方法）方法）整理ppt任任 務(wù)務(wù) 一一黃連中小檗堿的提取分離方法黃連中小檗堿的提取分離方法酸水提取法：冷提法（滲漉法、冷浸法） 酸性水0.5% 1%H2SO4、HCl、HOAc等生藥H

23、+/H2O藥渣Alk OH-/H2OH+/H2OOH-弱堿及雜質(zhì)親水性Alk整理ppt任任 務(wù)務(wù) 一一 酸水提取法 此法缺點(diǎn)： 提取液體積較大（濃縮困難） 提取液中水溶性雜質(zhì)多 解決方法： （1）離子交換樹(shù)脂法 （2）沉淀法整理ppt任任 務(wù)務(wù) 一一 酸水提取后的處理方法酸水提取后的處理方法：（分離）：（分離） （1）離子交換樹(shù)脂法RSO3HNHRSO3NHHNH4OHRSO3NH4NOH2+-+-+氫離子型陽(yáng)生物堿鹽陽(yáng)離子交換樹(shù)脂的銨鹽游離生物堿OH-如：有機(jī)溶劑提取Alk離子交換樹(shù)脂整理ppt任任 務(wù)務(wù) 一一 酸水提取后的處理方法酸水提取后的處理方法：（分離）：（分離） （2）沉淀法 酸提

24、堿沉法適用于堿性弱的生物堿藥 材沉 淀H2OH+/H2O提??；加堿堿化水溶性Alk、雜質(zhì)不溶或難溶性Alk整理ppt任任 務(wù)務(wù) 一一 酸水提取后的處理方法酸水提取后的處理方法：（分離）：（分離） （2）沉淀法 鹽析法：適用中等弱堿。黃連提取液（處理后）黃連提取液（處理后）H2O沉淀加NaCl達(dá)飽和鹽酸小檗堿鹽酸小檗堿整理ppt任任 務(wù)務(wù) 一一 酸水提取后的處理方法酸水提取后的處理方法：（分離）：（分離） （2）沉淀法 雷氏銨鹽沉淀法適用于季銨堿B+ NH4Cr(NH3)2(SCN)4(BCr(NH3)2(SCN)4)Ag2SO4B2SO4+ AgCr(NH3)2(SCN)4BaCl2BaSO4

25、+ B . Cl整理ppt任任 務(wù)務(wù) 一一水溶液水溶液沉淀沉淀(雷氏復(fù)鹽雷氏復(fù)鹽)雷氏銀鹽沉淀雷氏銀鹽沉淀沉沉 淀淀濾濾 液液濾液濾液 (B2SO4)硫酸鋇沉淀硫酸鋇沉淀季銨堿的鹽酸鹽季銨堿的鹽酸鹽加酸水調(diào)至弱酸性 加新配制的雷氏銨鹽飽和/H2O溶丙酮（乙醇）中 加Ag2SO4飽和水溶液加入氯化鋇（BaCl2）整理ppt 防己防己又稱粉防己、漢又稱粉防己、漢防己、倒地拱，為防己科植物防己、倒地拱，為防己科植物粉防己（粉防己（Stephania tetrandra S.Moore）的干燥根，為臨床）的干燥根，為臨床常用中藥。防己味苦，辛，性常用中藥。防己味苦，辛，性寒，具有祛風(fēng)止痛、利水消腫寒，

26、具有祛風(fēng)止痛、利水消腫等功效。防己中主要有效成分等功效。防己中主要有效成分為粉離己堿（為粉離己堿（tetrandrine，又，又稱漢防己甲素）和防己諾林堿稱漢防己甲素）和防己諾林堿（demethytetrandrine，又稱，又稱漢防己乙素）。漢防己乙素）。任任 務(wù)務(wù) 二二 粉防己中生物堿類的提取分離方法粉防己中生物堿類的提取分離方法整理ppt任任 務(wù)務(wù) 二二 粉防己中生物堿類的提取分離方法粉防己中生物堿類的提取分離方法 醇類溶劑提取法 生 藥H+ / H2O藥 渣醇 液OH-/H2O醇或酸性醇揮醇；加酸水堿性較弱的堿堿性較弱的堿親水性親水性AlkCHCl3沉 淀AlkOH-/H2O CHCl

27、3整理ppt 烏頭烏頭來(lái)源于毛茛科植來(lái)源于毛茛科植物烏頭（物烏頭（Aconitum carmichaeli Debx.）的干燥母）的干燥母根，烏頭的子根加工品附子，根，烏頭的子根加工品附子，以及同屬植物北烏頭（草烏）以及同屬植物北烏頭（草烏）的塊根。烏頭生物堿有很強(qiáng)的的塊根。烏頭生物堿有很強(qiáng)的生物活性，具有鎮(zhèn)痛、麻醉、生物活性，具有鎮(zhèn)痛、麻醉、祛風(fēng)除濕的功效，但毒性較強(qiáng)。祛風(fēng)除濕的功效，但毒性較強(qiáng)。烏頭主要含二萜類生物堿，屬烏頭主要含二萜類生物堿，屬于四環(huán)或五環(huán)二萜類衍生物。于四環(huán)或五環(huán)二萜類衍生物。據(jù)報(bào)道，從各種烏頭中分離出據(jù)報(bào)道，從各種烏頭中分離出的生物堿達(dá)的生物堿達(dá)90多種，其中以烏多種

28、，其中以烏頭堿和烏頭次堿為主要成分。頭堿和烏頭次堿為主要成分。 任務(wù)三任務(wù)三 烏頭中生物堿類的提取分離方法烏頭中生物堿類的提取分離方法整理ppt任務(wù)三任務(wù)三 烏頭中生物堿類的提取分離方法烏頭中生物堿類的提取分離方法 親脂性有機(jī)溶劑提取法烏頭粗粉烏頭粗粉殘殘 渣渣CHCl3CHCl3H+/H2O堿化（如堿化（如NH4OH）（使）（使Alk游離）游離） 滲濾（或浸漬）（如滲濾（或浸漬）（如CHCl3等）等）H+/H2OOH-/H2OAlk沉淀沉淀親水性親水性Alk堿性較弱的堿性較弱的Alk整理ppt 分離方法論分離方法論 生物堿的分離系統(tǒng)分離特定分離多用于基礎(chǔ)研究側(cè)重于生產(chǎn)實(shí)用總 堿單體Alk的分

29、離類別 指酸堿性強(qiáng)弱部位 指極性不同依據(jù)Alk的理化性質(zhì)整理ppt 1.根據(jù)Alk及其鹽的溶解度不同進(jìn)行分離 （1）游離生物堿：氧化苦參堿 的分離； （2）生物堿鹽：麻黃堿和偽麻黃堿 的分離 士的寧與馬錢子堿 的分離 2.利用生物堿特殊功能基不同進(jìn)行分離 嗎啡與可待因 的分離 整理ppt復(fù)習(xí)思考題1、異喹啉類生物堿有哪些主要類型？試舉例。2、簡(jiǎn)述生物堿的溶解性規(guī)律。3、簡(jiǎn)述影響生物堿堿性的因素。4、生物堿的沉淀反應(yīng)應(yīng)在什么條件下進(jìn)行？應(yīng)注意什么問(wèn)題？5、通常用什么樣的方法從藥材中提取生物堿？6、乙醇提取法提取生物堿時(shí)如何除去藥液中的脂溶性雜質(zhì)？整理ppt溶劑提取法溶劑提取法1、定義、定義 根據(jù)

30、中藥中各類化學(xué)成分的溶解度不同根據(jù)中藥中各類化學(xué)成分的溶解度不同（在溶劑中的溶解性不同），選擇對(duì)有效成分（在溶劑中的溶解性不同），選擇對(duì)有效成分溶解度大而對(duì)其他成分溶解度小的溶劑，將有溶解度大而對(duì)其他成分溶解度小的溶劑，將有效成分從藥材組織中提取出來(lái)的一種方法。效成分從藥材組織中提取出來(lái)的一種方法。 整理ppt2、基本原理（滲透擴(kuò)散原理）、基本原理（滲透擴(kuò)散原理） 粉碎后的藥材，加入適宜的溶劑粉碎后的藥材，加入適宜的溶劑 溶劑滲透、進(jìn)入藥材，溶解可溶性成分溶劑滲透、進(jìn)入藥材，溶解可溶性成分 藥材細(xì)胞內(nèi)外，可溶性成分形成濃度藥材細(xì)胞內(nèi)外，可溶性成分形成濃度差，產(chǎn)生滲透壓差，產(chǎn)生滲透壓 擴(kuò)散擴(kuò)散

31、再不斷地滲再不斷地滲透、擴(kuò)散透、擴(kuò)散 最終達(dá)到動(dòng)態(tài)平衡最終達(dá)到動(dòng)態(tài)平衡 整理ppt3、影響因素影響因素 影響提取效率的因素：影響提取效率的因素：（1）溶劑的選擇：）溶劑的選擇：相似相溶的原理，根據(jù)溶劑相似相溶的原理，根據(jù)溶劑的極性，被提取成分及共存的其他成分的性質(zhì)來(lái)的極性，被提取成分及共存的其他成分的性質(zhì)來(lái)決定，同時(shí)兼顧考慮溶劑是否使用安全、易得、決定，同時(shí)兼顧考慮溶劑是否使用安全、易得、價(jià)廉、濃縮方便等問(wèn)題；價(jià)廉、濃縮方便等問(wèn)題；（2）濃度差：）濃度差：形成較大的濃度差；形成較大的濃度差； （3）溫度：）溫度：不同的提取方法采用不同的溫度；不同的提取方法采用不同的溫度； 整理ppt（4）藥材

32、粉碎度：）藥材粉碎度：根據(jù)藥材的特點(diǎn)，采用不根據(jù)藥材的特點(diǎn)，采用不同的粉碎度，一般以能通過(guò)二號(hào)篩為宜；同的粉碎度，一般以能通過(guò)二號(hào)篩為宜；（5）藥材的干濕度：）藥材的干濕度：一般為干燥藥材；一般為干燥藥材；（6）提取時(shí)間）提取時(shí)間整理ppt4、溶劑的選擇、溶劑的選擇（1）常見(jiàn)溶劑的介電常數(shù)、極性大?。┏Ｒ?jiàn)溶劑的介電常數(shù)、極性大小溶劑名稱溶劑名稱 介電常數(shù)介電常數(shù)溶劑名稱溶劑名稱 介電常數(shù)介電常數(shù)石油醚石油醚 1.8 苯苯 2.3 乙醚乙醚 4.3 氯仿氯仿 5.2 醋酸乙酯醋酸乙酯 6.1正丁醇正丁醇 17.5丙酮丙酮 21.5乙醇乙醇 26.0甲醇甲醇 31.2水水 80.0整理ppt常用溶

33、劑的極性大小順序排列如下：常用溶劑的極性大小順序排列如下：石油醚苯無(wú)水乙醚氯仿石油醚苯無(wú)水乙醚氯仿醋酸乙酯醋酸乙酯 脂溶性溶劑（親脂性）脂溶性溶劑（親脂性） 正丁醇正丁醇丙酮乙醇甲醇丙酮乙醇甲醇水水 水溶性溶劑（親水性）水溶性溶劑（親水性）整理ppt（2）溶劑的性質(zhì)、特點(diǎn)）溶劑的性質(zhì)、特點(diǎn)1）水：）水：極性強(qiáng)，穿透力大，價(jià)廉、易得、使用安全的溶劑，極性強(qiáng)，穿透力大，價(jià)廉、易得、使用安全的溶劑，但易霉變，難以保存，不易濃縮和濾過(guò)。但易霉變，難以保存，不易濃縮和濾過(guò)。 常用于提取鹽類、苷類、糖類、蛋白質(zhì)等常用于提取鹽類、苷類、糖類、蛋白質(zhì)等 2）親水性有機(jī)溶劑：）親水性有機(jī)溶劑：溶解極性成分，穿透

34、力強(qiáng)，某些脂溶解極性成分，穿透力強(qiáng)，某些脂性成分也能溶解，提取范圍廣，易于保存、濾過(guò)和回收；性成分也能溶解，提取范圍廣，易于保存、濾過(guò)和回收；易燃，價(jià)格貴。易燃，價(jià)格貴。3）親脂性有機(jī)溶劑：）親脂性有機(jī)溶劑：選擇性強(qiáng)，提取液易濃縮回收，但選擇性強(qiáng)，提取液易濃縮回收，但穿透力差，毒性大。穿透力差，毒性大。 常用于提取脂溶性成分，如油脂、揮發(fā)油、游離生常用于提取脂溶性成分，如油脂、揮發(fā)油、游離生物堿、苷元等。物堿、苷元等。 整理ppt5、各官能團(tuán)的極性順序如下：、各官能團(tuán)的極性順序如下： 羧基酚羥基醇羥基氨基酰氨基羧基酚羥基醇羥基氨基酰氨基醛、酮酯基醚基烯基烷基醛、酮酯基醚基烯基烷基整理ppt四、提取技術(shù)四、提取技術(shù)1、浸漬法：、浸漬法：包括冷浸法和溫浸法包括冷浸法和溫浸法 （1）適用范圍：有效成分遇熱易破壞及易溶于）適用范圍：有效成分遇熱易破壞及易溶