第十一章醛和酮.ppt課件

1、1、根據(jù)烴基構(gòu)造的不同分為脂肪族醛酮和芳香族、根據(jù)烴基構(gòu)造的不同分為脂肪族醛酮和芳香族 醛酮兩類；醛酮兩類； 2、根據(jù)烴基有無重鍵分為飽和醛酮和不飽和醛酮；、根據(jù)烴基有無重鍵分為飽和醛酮和不飽和醛酮； 3、根據(jù)羰基數(shù)目分為一元醛酮和二元醛酮。、根據(jù)羰基數(shù)目分為一元醛酮和二元醛酮。二、醛酮的同分異構(gòu)二、醛酮的同分異構(gòu)1、醛的同分異構(gòu)、醛的同分異構(gòu)由碳鏈異構(gòu)引起；由碳鏈異構(gòu)引起； 2、酮的同分異構(gòu)、酮的同分異構(gòu)由碳鏈異構(gòu)和羰基位置引起。由碳鏈異構(gòu)和羰基位置引起。一、醛酮的分類一、醛酮的分類三、醛酮的命名三、醛酮的命名1、系統(tǒng)命名法、系統(tǒng)命名法選擇含有羰基的最長碳鏈作為主鏈，從接近羰基的選擇含有羰基

2、的最長碳鏈作為主鏈，從接近羰基的一端開場(chǎng)編號(hào)一端開場(chǎng)編號(hào)( (用阿拉伯?dāng)?shù)字或希臘字母編號(hào)用阿拉伯?dāng)?shù)字或希臘字母編號(hào)) )。CH3CH2CH2CHOC H3C H2C H2C O C H3含有雙鍵、三鍵，叫烯醛、烯酮、炔醛、炔酮。含有雙鍵、三鍵，叫烯醛、烯酮、炔醛、炔酮。C H3C H = C H C H O2-2-丁烯醛丁烯醛2-2-戊酮戊酮丁醛丁醛C H3C H3HC = CCC C HO(E)-4-甲基-4-己烯-1-炔-3-酮芳香族醛酮，苯基作取代基：C H2C H O苯乙醛C O C H3苯乙酮苯乙酮 (1-(1-苯基苯基-1-1-乙酮乙酮) )C H = C H C H O-苯基丙烯

3、醛脂環(huán)醛酮：C H O3,3-二甲基環(huán)己基甲醛O3-甲基環(huán)十五酮( 麝香酮 )2、酮的習(xí)慣命名法、酮的習(xí)慣命名法根據(jù)羰基所銜接的兩個(gè)烴基而命名，把較簡(jiǎn)根據(jù)羰基所銜接的兩個(gè)烴基而命名，把較簡(jiǎn)單的烴基名放在前面，較復(fù)雜的烴基名放在單的烴基名放在前面，較復(fù)雜的烴基名放在后面，最后加上一后面，最后加上一“酮字。酮字。CH3CCH2CH3O甲基乙基酮丁酮甲基乙基酮丁酮C O C H3甲基苯基酮甲基苯基酮1-苯基苯基-1-乙酮乙酮1 C=O雙鍵是由一個(gè)雙鍵是由一個(gè)鍵和一個(gè)鍵和一個(gè)鍵組成的；鍵組成的； C=O是一個(gè)極性基團(tuán)，具有偶極矩；是一個(gè)極性基團(tuán)，具有偶極矩； 由分子的鍵長和鍵角可知羰基碳為由分子的鍵長

4、和鍵角可知羰基碳為sp2 雜化。雜化。醛酮都含有羰基,其構(gòu)造如下：COC Osp2一、醛酮的構(gòu)造一、醛酮的構(gòu)造二、醛酮的物理性質(zhì)二、醛酮的物理性質(zhì) 由于羰基的偶極矩，添加了分子間的吸引由于羰基的偶極矩，添加了分子間的吸引 力，因此，醛酮的沸點(diǎn)比相應(yīng)相對(duì)分子質(zhì)量的力，因此，醛酮的沸點(diǎn)比相應(yīng)相對(duì)分子質(zhì)量的 烷烴高，但比醇低。醛酮的氧原子可以與水形烷烴高，但比醇低。醛酮的氧原子可以與水形 成氫鍵，因此低級(jí)醛酮能與水混溶。脂肪族成氫鍵，因此低級(jí)醛酮能與水混溶。脂肪族 醛酮相對(duì)密度小于醛酮相對(duì)密度小于1，芳香族醛酮相對(duì)密度大，芳香族醛酮相對(duì)密度大 于于1。三、醛酮的光譜特征三、醛酮的光譜特征 羰基的紅外

5、光譜在羰基的紅外光譜在1750-1680 cm-1之間有一個(gè)非常強(qiáng)之間有一個(gè)非常強(qiáng) 的伸縮振動(dòng)吸收峰。的伸縮振動(dòng)吸收峰。-CHO中的中的C-H鍵在鍵在2720 cm-1區(qū)域有區(qū)域有 一個(gè)非常特征的伸縮振動(dòng)吸收峰。當(dāng)羰基與雙鍵共軛，一個(gè)非常特征的伸縮振動(dòng)吸收峰。當(dāng)羰基與雙鍵共軛， 吸收向低波數(shù)位移。吸收向低波數(shù)位移。R C HOC HOC HOArRCHCH17201740cm-116951715cm-116801705cm-1R C ROC ROC ROArRCHCHC ArOAr17001725cm-116801700cm-116601670cm-116651670cm-1酮羰基約在1715

6、cm-1。羰基與芳環(huán)或烯鍵共軛，頻率降低。1HNMRCHO910ppmCH2CHO2.02.5ppmMSR CORC6H5C O+m/z = 105C6H5COC6H5C O+m/z = 77C C HHO -活潑活潑H的反響的反響 1烯醇化烯醇化 2 -鹵代鹵仿反響鹵代鹵仿反響 3醇醛縮合反響醇醛縮合反響醛的氧化醛的氧化羰基親核加成羰基親核加成及氫化復(fù)原及氫化復(fù)原1碳碳雙鍵的親電加成碳碳雙鍵的親電加成 2碳氧雙鍵的親核加成碳氧雙鍵的親核加成 3,-不飽和醛酮的共軛加不飽和醛酮的共軛加成成 4復(fù)原復(fù)原C=CC=O醛酮的構(gòu)造與反響性醛酮的構(gòu)造與反響性醛酮的化學(xué)性質(zhì)醛酮的化學(xué)性質(zhì)一、羰基的親核加成

7、反響一、羰基的親核加成反響 二、復(fù)原反響二、復(fù)原反響 三、氧化反響三、氧化反響 四、歧化反響四、歧化反響 五、五、-H的酸性的酸性一、羰基的親核加成反響一、羰基的親核加成反響4 與醇的加成反響2 與格氏試劑的加成反響3 與亞硫酸氫鈉的加成反響5 與氨及其衍生物的加成反響1 與氫氰酸的加成反響6 與磷葉立德的加成反響7 與希夫試劑的反響親核加成反響機(jī)理：親核加成反響機(jī)理：堿催化的堿催化的反響機(jī)理反響機(jī)理酸催化的酸催化的反響機(jī)理反響機(jī)理C=ONu-CNuO-H+NuOHCC=OC=OH+ H+ +C-OH+Nu-NuOHCC=ORHRC=ORRC=OAr醛、酮的反響活性：醛、酮的反響活性：-羥基腈

8、羥基腈C H3C C H3ON aCN , H2SO4C H3C C H3O HC N例：例：CNOHC H CNC=O+-羥基腈是很有用的中間體，由它可羥基腈是很有用的中間體，由它可轉(zhuǎn)變成多種化合物見轉(zhuǎn)變成多種化合物見P317P317。1. 與氫氰酸的加成反響堿對(duì)反響有催化作用堿對(duì)反響有催化作用反響機(jī)理：H C N O HC N+H2O+C = OC NC NOCH2OC NO HC空間效應(yīng)對(duì)空間效應(yīng)對(duì)HCNHCN加成反響的影響：加成反響的影響：電子效應(yīng)對(duì)電子效應(yīng)對(duì)HCNHCN加成反響的影響：加成反響的影響：C H OC H OC H OO2NC H3O K 1420 210 3238K 1

9、04CH3CHO CH3COCH2CH3 ( CH3 )3COC( CH3 )31適用范圍： 醛、脂肪族甲基酮用于構(gòu)造復(fù)雜用于構(gòu)造復(fù)雜 的醇的制備：的醇的制備：C = OHHHC = ORRC = OR1. RM gX2. H2ORC H2O HRC H R2. H2O1. RM gXO H1. RM gX2. H2OR3C O HORMgXCOMgXRCOHR+伯醇伯醇仲醇仲醇叔醇叔醇2. 2. 與格氏試劑的加成反響與格氏試劑的加成反響 例如：2-丁醇的合成：C H3C H2C H C H3O H( 1) C H3C H O + C H3C H2M gX ( 2) C H3C H2C H O

10、 + C H3M gI3-甲基-3-己醇的合成：C H3O HC H3C H2 C C H2C H2C H3C H3M gI + C H3C H2C O C H2C H2C H3C H3C H2M gBr + C H3C O C H2C H2C H3C H3C H2C H2M gBr + C H3C O C H2C H3進(jìn)攻試劑是亞硫酸根負(fù)離子：SO32適用范圍：醛、脂肪族甲基酮、8碳以下的環(huán)酮-羥基磺酸鈉C = O+ N aH SO3CO HSO3N a3. 3. 與亞硫酸氫鈉的加成反響與亞硫酸氫鈉的加成反響一些醛酮與亞硫酸氫鈉反響的活性次序：一些醛酮與亞硫酸氫鈉反響的活性次序：C H3C

11、= OHC H3C = OC H3C H3C = OC H3C H2產(chǎn)率產(chǎn)率1h,%1h,%C H3C H2C H2C = OC H3( C H3)2C HC = OC H3C H3C = O( C H3)3C128936 56236加成產(chǎn)物在酸、堿作用下，可分解為原來的醛和酮：加成產(chǎn)物在酸、堿作用下，可分解為原來的醛和酮：SO3N aO HCRHRC = OH+ N aC l + SO2 + H2O+ N a2SO3 + N aH C O3HC = ORHRCO HSO3N aH C lN a2C O3提純?nèi)┖屯峒內(nèi)┖屯狾 HCC = ORO H , H+O R+RO H , HO RCO

12、 R+ H2O 半縮醛半縮醛( (酮酮反響機(jī)理：反響機(jī)理：C = OC = OH+H+RO HO RCO HH+HO RCO HO HCO R+HO RCO HH+H2OO RC+RO HO RCO RH+H+O RCO R 縮醛縮醛( (酮酮4. 4. 與醇的加成反響與醇的加成反響C H3C H2C H OC H3O H , H+C H3C H2C HO C H3O C H3C H3C C H3H O C H2C H2O H , H+C H3 C C H3OOO 縮醛在稀酸中水解為原來的醛和酮?？s醛在稀酸中水解為原來的醛和酮。例：例：有機(jī)合成中用于維護(hù)羰基有機(jī)合成中用于維護(hù)羰基有機(jī)合成中用于

13、維護(hù)羰基：有機(jī)合成中用于維護(hù)羰基：例例1 1：C H3C = C H ( C H2 )2C H C H2C H OC H3C H3C H3O H , H+C H3C = C H ( C H2 )2C H C H2C H ( O C H3 )2C H3C H3KM nO4H O O C ( C H2 )2C H C H2C H ( O C H3)2C H3H C l , H2OH O O C ( C H2 )2C H C H2C H OC H3HOOC ( CH2 )2CHCH2CHOCH3CH3C=CH ( CH2 )2CHCH2CHOCH3CH3從制備 C H3C O C H2C H2Br

14、O H O HH+ C H3C C H2C H2Br O OM g, Et2OO O C H3C C H2C H2M gBr 1. C H3C H O2. H2O , H+O HC H3C O C H2C H2C H C H3思索題：思索題：HOCH2CH2CH2CH2CHOClCH2CH2CHO 從制備例例2 2：制備從 CH3COCH2CH2Br CH3COCH2CH2CHCH3OH5. 5. 與氨及其衍生物的加成反與氨及其衍生物的加成反響響反響式：反響式：CH3CH=O + NH3CH3CH-NHHOH-H2OCH3CH=O + RNH2CH3CH=O + R2NHCH3CH=NHCH3

15、CH-NRCH2CH-NR2HOOHH-H2OCH3CH=NRH-H2OCH2=CH-NR2親核加成親核加成親核加成親核加成親核加成親核加成亞胺亞胺亞胺亞胺 西佛堿西佛堿烯胺烯胺+ H2N O HC = OH2OC = N O H 羥胺羥胺 肟肟C = N N H2H2OC = O+ H2N N H2 肼肼 腙腙+ H2N N HC = OH2OC = N N HN O2N O2N O2N O2 2,4- 2,4-二硝基苯肼二硝基苯肼 2,4-2,4-二硝基苯腙二硝基苯腙+ H2N N H C N H2C = OH2OC = N N H C N H2OO 氨基脲氨基脲 縮氨脲縮氨脲C = N

16、RH2OC = O+ H2N R 伯胺伯胺 西佛堿取代基為芳基西佛堿取代基為芳基加成消去反響：加成消去反響：+ H N H GC = OC N GO HHH2OC = N G用途：鑒別醛和酮用途：鑒別醛和酮反響機(jī)理：反響機(jī)理：C=OCNH2ZO-+ H2N-Z+C=OH+ H+C=O H2N-Z,+-H+C-N-ZHOHH+轉(zhuǎn)移轉(zhuǎn)移C-N-ZH2OH+H+C=N-Z + H2O + H+堿催化堿催化酸催化酸催化反響需在弱酸性的條件下進(jìn)展。反響需在弱酸性的條件下進(jìn)展。 運(yùn)用：運(yùn)用：a 提純、鑒別醛酮提純、鑒別醛酮b 維護(hù)羰基維護(hù)羰基c 合成合成C=N-ZC=OC=O+ H2N-Z重結(jié)晶重結(jié)晶稀酸

17、稀酸C=OBA+ H2NRC=NRAB稀酸稀酸參與反響參與反響C=OBA6. 6. 與磷葉立德的反響與磷葉立德的反響- -維悌希維悌希(Wittig)(Wittig)反響反響RPH2R2PHR3PR4PX伯膦仲膦叔膦Ph3PCH3CH2CH2BrCH2CH2CH3BrPh3PnBuLiPh3PCHCH2CH3Ph3PCHCH2CH3維悌希試劑葉立德(Ylid)維悌希試劑可和醛酮反響：維悌希試劑可和醛酮反響：Ph3PCH2CH2CH3BrCH3CCH3OCCHCH2CH3CH3CH3反響的總結(jié)果：羰基中的氧被維悌希試劑中負(fù)性部分取代。反響的總結(jié)果：羰基中的氧被維悌希試劑中負(fù)性部分取代。Ph3PC

18、HCH3CH2CCH3CH3OCH3CH2CHCCH3CH3OPPh3CCHCH2CH3CH3CH3CH3CH2CHCCH3CH3OPPh3OPh3PCH2CH2例例1：制備：制備CH2例例2：從適宜原料合成：從適宜原料合成維悌希維悌希(Wittig)反響是合成烯烴非常有用的方法，醛反響是合成烯烴非常有用的方法，醛酮分子中的不飽和鍵、羧基對(duì)反響沒有影響，反響酮分子中的不飽和鍵、羧基對(duì)反響沒有影響，反響不重排，產(chǎn)率也較高，能在指定位置上構(gòu)成雙鍵。不重排，產(chǎn)率也較高，能在指定位置上構(gòu)成雙鍵。解：解：1).Ph3PBrCH2OCH3+Ph3PCH2OCH3BrnBuLiPh3PCHOCH3OCHOC

19、H3nBuLiPh3PCHCHOCHCHPh3P +Ph3PCH2ClCH2Cl2).7. 7. 與希夫試劑的反響與希夫試劑的反響1希夫試劑希夫試劑(Schiff試劑試劑)：品紅與二氧化：品紅與二氧化硫反響得到的無色溶液叫希夫試劑，也叫硫反響得到的無色溶液叫希夫試劑，也叫品紅醛試劑。品紅醛試劑。 2希夫試劑與醛類反響顯紫紅色，而酮希夫試劑與醛類反響顯紫紅色，而酮類不反響。因此，可用品紅醛試劑檢驗(yàn)醛類不反響。因此，可用品紅醛試劑檢驗(yàn)醛及區(qū)別醛、酮。及區(qū)別醛、酮。 3甲醛與希夫試劑反響所顯的顏色遇硫甲醛與希夫試劑反響所顯的顏色遇硫酸后不消逝，而其他醛所顯的顏色那么褪酸后不消逝，而其他醛所顯的顏色那

20、么褪去。因此，品紅醛試劑區(qū)別甲醛和其他醛。去。因此，品紅醛試劑區(qū)別甲醛和其他醛。1 1、催化氫化、催化氫化 2 2、用金屬氫化物復(fù)原、用金屬氫化物復(fù)原 3 3、麥爾外因、麥爾外因- -龐道夫龐道夫- -維爾萊復(fù)原法維爾萊復(fù)原法 4 4、直接復(fù)原成烴、直接復(fù)原成烴 1 1吉日聶耳吉日聶耳- -沃爾夫沃爾夫- -黃鳴龍法黃鳴龍法 2 2克萊門森法克萊門森法二、二、 復(fù)原反響復(fù)原反響Pt ( or Pd, Ni )0.3 MPa , 25oCRCR + H2 RCHROHORCHO + H2 RCH2OHPt ( or Pd, Ni )0.3 MPa , 25oC1 1 有些反響需求在加溫、加壓或有

21、有些反響需求在加溫、加壓或有特殊催化劑才干進(jìn)展。特殊催化劑才干進(jìn)展。 2 2 假設(shè)只需羰基復(fù)原而保管碳碳雙假設(shè)只需羰基復(fù)原而保管碳碳雙鍵，那么應(yīng)選用金屬氫化物復(fù)原。鍵，那么應(yīng)選用金屬氫化物復(fù)原。1 1、 催化氫化催化氫化C H3C H = C H C H O C H3C H = C H C H2O H1. LiA IH42. H2O( C H3 )3C C H2C C H3O1. N aBH42. H2O( C H3 )3C C H2C C H3O H保管了碳碳雙鍵保管了碳碳雙鍵反響機(jī)理：負(fù)氫轉(zhuǎn)移反響機(jī)理：負(fù)氫轉(zhuǎn)移 反響活性：反響活性：NaBH4NaBH4是一種中等強(qiáng)度的復(fù)原劑，只對(duì)醛是一種中

22、等強(qiáng)度的復(fù)原劑，只對(duì)醛、酮和酰氯的羰基復(fù)原，可在水中或醇中運(yùn)用；、酮和酰氯的羰基復(fù)原，可在水中或醇中運(yùn)用；LiAlH4LiAlH4的復(fù)原才干很強(qiáng)，可對(duì)醛酮、羧酸、酯等復(fù)的復(fù)原才干很強(qiáng)，可對(duì)醛酮、羧酸、酯等復(fù)原，遇水猛烈分解，通常只能在無水醚或原，遇水猛烈分解，通常只能在無水醚或THFTHF中運(yùn)用中運(yùn)用。2 2、用金屬氫化物復(fù)原、用金屬氫化物復(fù)原3 3、麥爾外因、麥爾外因- -龐道夫龐道夫- -維爾萊復(fù)原法維爾萊復(fù)原法 奧彭腦爾氧化的逆反奧彭腦爾氧化的逆反響響上述反響為可逆反響，改動(dòng)條件可使平衡挪動(dòng)。它的專注性很高，普通只使羰基與醇羥基互變而不影響其他基團(tuán)，在合生長很有用。1 1吉日聶耳吉日聶耳

23、- -沃爾夫沃爾夫- -黃鳴龍法黃鳴龍法4 4、直接復(fù)原成烴、直接復(fù)原成烴 醛、酮和肼反響生成的腙在氫氧化鉀或醛、酮和肼反響生成的腙在氫氧化鉀或乙醇鈉作用下分解放出氮?dú)舛蔁N：乙醇鈉作用下分解放出氮?dú)舛蔁N：CH2CH2CH3CCH2CH3ONH2-NH2, NH2-NH2, NaOH NaOH (HOCH2CH2)2O (HOCH2CH2)2O bp 245oC bp 245oC 82%82%C = ON H2N H2C = N N H2KO HC H2 + N2 肼肼 腙腙 加熱，加壓加熱，加壓2 2克萊門森法克萊門森法CCH3OCH2CH3Zn-Hg, HClZn-Hg, HClZn

24、-Hg, HClZn-Hg, HCl回流回流回流回流CHOCH3OHOCH3CH3OHO80%80%65%65%酸性條件下將酸性條件下將C=OC=O復(fù)原成復(fù)原成CH2CH2，對(duì)酸敏，對(duì)酸敏感的醛酮需用感的醛酮需用1 1法復(fù)原。法復(fù)原。三、氧化反響三、氧化反響 醛的氧化：醛的氧化： 托倫托倫(Tollen)(Tollen)試劑試劑 銀鏡反響：區(qū)別醛和酮銀鏡反響：區(qū)別醛和酮 酮的氧化：酮的氧化：OH O O C ( C H2 )4 C O O HH N O3 例，環(huán)己酮的氧化：例，環(huán)己酮的氧化：四、歧化反響四、歧化反響康尼查羅康尼查羅(Cannizzaro)(Cannizzaro)反響反響2 HC

25、HO + NaOH HCOONa + CH3OHCH O2N aO HCO O N a + CH2O H沒有-活潑氫的醛在強(qiáng)堿作用下，發(fā)生分子間的氧化復(fù)原而生成相應(yīng)醇和相應(yīng)酸的反響。1.1.定義：定義：2.2.反響反響: : 交叉的交叉的CannizzaroCannizzaro反響：反響： 例例1 1： 例例2 2：甲醛總是復(fù)原劑甲醛總是復(fù)原劑 例例3 3：季戊四醇的合成：季戊四醇的合成3 H C H O + C H3C H O O HH O C H2C H2O HC H2O HC H OCH C H OO HCC H2O H + H C O OC H2O HC H2O HH O C H2五、

26、五、-H-H的酸性的酸性1 1、互變異構(gòu)、互變異構(gòu) 2 2、鹵代反響、鹵代反響 3 3、羥醛縮合反響、羥醛縮合反響 4 4、醛酮的其他縮合反響、醛酮的其他縮合反響醛酮分子中的醛酮分子中的-H-H具有酸性，緣由有二：具有酸性，緣由有二：羰基的極化和烯醇負(fù)離子的穩(wěn)定化作用。羰基的極化和烯醇負(fù)離子的穩(wěn)定化作用。導(dǎo)致醛酮具有如下的性質(zhì)：導(dǎo)致醛酮具有如下的性質(zhì)：1 1、互變異構(gòu)、互變異構(gòu) 實(shí)驗(yàn)證明：酮式、烯醇式之間存在實(shí)驗(yàn)證明：酮式、烯醇式之間存在互變異構(gòu)，體系中酮式、烯醇式都是互變異構(gòu)，體系中酮式、烯醇式都是同時(shí)存在的。同時(shí)存在的。CH3 C CH2 HOCH3 C CH2O H酸或堿酸或堿在普通情況

27、下，烯醇式在平衡體系中的在普通情況下，烯醇式在平衡體系中的含量是比較少的，但隨著含量是比較少的，但隨著-H-H活性的加活性的加強(qiáng)，烯醇式也能夠成為平衡體系中的主強(qiáng)，烯醇式也能夠成為平衡體系中的主要存在方式。要存在方式。CH3CCH3OC2H5OCCH2COC2H5OOOCH3CCH2COC2H5OOCH3CCH2CCH3OOCH3CCH2CCF3OO1.5 1.5 10-4 7.7 10-4 7.7 10-3 2.0 10-3 2.0 10-210-27.3 76.5 7.3 76.5 最多最多一些羰基化合物中烯醇式含量：一些羰基化合物中烯醇式含量：烯醇負(fù)離子是一個(gè)兩位負(fù)離子，氧堿性強(qiáng)，碳親核

28、性強(qiáng)。R C CH3O-OHR COCH2R COCH2R COCH2碳負(fù)離子碳負(fù)離子 烯醇負(fù)離子烯醇負(fù)離子烯醇負(fù)離子烯醇負(fù)離子2 2、鹵代反響、鹵代反響在酸或堿的催化作用下，醛酮的在酸或堿的催化作用下，醛酮的-H-H被鹵素取代的反響。被鹵素取代的反響。反響式：定義：C H3C H O C lC H2C H OC l2氯乙醛氯乙醛C H3C O C H3 BrC H2C O C H3Br2溴代丙酮溴代丙酮 反響機(jī)理：反響機(jī)理： 堿催化堿催化酸催化酸催化: :H + CH2=C CH3HHOCH2 C CH3OHHOCH3CCH3+ HCH3CCH3O快慢OCH2 C CH3BrHBr CH2

29、C CH3OHBr + HOCH2=C CH3Br Br +快快鹵仿反響：甲基酮類化合物或能被次鹵酸鹵仿反響：甲基酮類化合物或能被次鹵酸鈉氧化成甲基酮的化合物，在堿性條件下鈉氧化成甲基酮的化合物，在堿性條件下與氯、溴、碘作用分別生成氯仿、溴仿、與氯、溴、碘作用分別生成氯仿、溴仿、碘仿統(tǒng)稱鹵仿的反響。碘仿統(tǒng)稱鹵仿的反響。 反響機(jī)理：反響機(jī)理：碘仿反響用于鑒別乙醛和甲基酮。碘仿反響用于鑒別乙醛和甲基酮?？梢园l(fā)生碘仿反響的化合物有：可以發(fā)生碘仿反響的化合物有：C H3C H O , C H3C O , C H3C H2O H , C H3C HO H鹵仿反響用于合成：鹵仿反響用于合成：COOHCCH

30、3O1 X2, -OH2 H+(CH3)2C=CHCCH3OKOClH2OH+(CH3)2C=CHCOOH + CHCl3CH3COClAlCl3, 200oC反響機(jī)理：反響機(jī)理：例例1:1:2 C H3C H2C H O C H3C H2C H C H C H OO HC H3O H 例例2:2:例例3:3:O HC H3C H O + C H3C H2C H O四種產(chǎn)物四種產(chǎn)物OH+ CH3CHOOHC HHOCH2CH2CHO-羥基醛加熱時(shí)，容易失水生成羥基醛加熱時(shí)，容易失水生成,-,-不飽和醛：不飽和醛：例例4:4:H O C H2C H2C H = OC H2= C H C H =

31、O例例5 5：C H = C H C H OO H+ C H3C H OC H O 肉桂醛肉桂醛 酮的羥醛縮合比較困難速度較慢：酮的羥醛縮合比較困難速度較慢：C H3C H3C = O+H C H2C C H3OO H( C H3 )2C C H2C C H3O HOO( C H3 )2C = C H C C H3醛和酮的醛和酮的“交錯(cuò)羥醛縮合容易進(jìn)展，在合交錯(cuò)羥醛縮合容易進(jìn)展，在合成上有重要的意義。如：成上有重要的意義。如：經(jīng)過羥醛縮合反響能增長碳鏈，產(chǎn)生支鏈，經(jīng)過羥醛縮合反響能增長碳鏈，產(chǎn)生支鏈，產(chǎn)物有兩個(gè)官能團(tuán)，可以進(jìn)展一系列后續(xù)反產(chǎn)物有兩個(gè)官能團(tuán)，可以進(jìn)展一系列后續(xù)反響，生成各種化合物。所以，在有機(jī)合成上響，生成各種化合物。所以，在有機(jī)合成上是一個(gè)重要的反響。是一個(gè)重要的反響。4 4、醛酮的其他縮合反響、醛酮的其他縮合反響芳醛和酸酐的縮合反響叫柏琴芳醛和酸酐的縮合反響叫柏琴(Perkin)(Perkin)反響。反響。一、由烯烴制備RCHCHR11.O32. Zn, H2ORCHO+R1CHOR2CCR21.O32. Zn, H2O1.O32. Zn, H2OR2C OR2C O