自由基聚合機(jī)理實(shí)用教案_第1頁(yè)
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1、會(huì)計(jì)學(xué)1自由基聚合自由基聚合(jh)機(jī)理機(jī)理第一頁(yè),共29頁(yè)。2第1頁(yè)/共29頁(yè)第二頁(yè),共29頁(yè)。 光光 照照 氧化還原反應(yīng)氧化還原反應(yīng) 高能高能(gonng)粒子粒子輻射輻射 第2頁(yè)/共29頁(yè)第三頁(yè),共29頁(yè)。4第3頁(yè)/共29頁(yè)第四頁(yè),共29頁(yè)。后面后面(hu mian)一行的各自由基為不活一行的各自由基為不活潑自由基,不能引發(fā)烯類單體進(jìn)行自由基潑自由基,不能引發(fā)烯類單體進(jìn)行自由基聚合聚合 第4頁(yè)/共29頁(yè)第五頁(yè),共29頁(yè)。6第5頁(yè)/共29頁(yè)第六頁(yè),共29頁(yè)。第6頁(yè)/共29頁(yè)第七頁(yè),共29頁(yè)。第7頁(yè)/共29頁(yè)第八頁(yè),共29頁(yè)。第8頁(yè)/共29頁(yè)第九頁(yè),共29頁(yè)。第9頁(yè)/共29頁(yè)第十頁(yè),共29頁(yè)

2、。第10頁(yè)/共29頁(yè)第十一頁(yè),共29頁(yè)。12第11頁(yè)/共29頁(yè)第十二頁(yè),共29頁(yè)。13 初級(jí)(chj)自由基 單體(dn t)自由基吸熱吸熱放熱放熱 引發(fā)劑引發(fā)劑 單體分子單體分子第12頁(yè)/共29頁(yè)第十三頁(yè),共29頁(yè)。14 初級(jí)(chj)自由基初級(jí)初級(jí)(chj)自由基自由基第13頁(yè)/共29頁(yè)第十四頁(yè),共29頁(yè)。15 單體(dn t)自由基 單體(dn t)分子 單體自由基單體自由基第14頁(yè)/共29頁(yè)第十五頁(yè),共29頁(yè)。16第15頁(yè)/共29頁(yè)第十六頁(yè),共29頁(yè)。17頭尾結(jié)構(gòu)頭尾結(jié)構(gòu)(jigu) 頭頭結(jié)構(gòu)頭頭結(jié)構(gòu)(jigu) 尾尾結(jié)構(gòu)尾尾結(jié)構(gòu)(jigu) 第16頁(yè)/共29頁(yè)第十七頁(yè),共29頁(yè)。18

3、消耗消耗(xioho)自由基自由基 偶合偶合(u h)終止終止 歧化終止歧化終止 第17頁(yè)/共29頁(yè)第十八頁(yè),共29頁(yè)。19第18頁(yè)/共29頁(yè)第十九頁(yè),共29頁(yè)。20第19頁(yè)/共29頁(yè)第二十頁(yè),共29頁(yè)。21RTEEtdtetdtctdtceAAkkcc/)()()(歧化終止幾率偶合終止幾率第20頁(yè)/共29頁(yè)第二十一頁(yè),共29頁(yè)。22第21頁(yè)/共29頁(yè)第二十二頁(yè),共29頁(yè)。23310pk710tkppkR ttkR 第22頁(yè)/共29頁(yè)第二十三頁(yè),共29頁(yè)。24第23頁(yè)/共29頁(yè)第二十四頁(yè),共29頁(yè)。25 2 向溶劑向溶劑(rngj)(或分子量調(diào)節(jié)劑(或分子量調(diào)節(jié)劑)轉(zhuǎn)移)轉(zhuǎn)移第24頁(yè)/共29頁(yè)

4、第二十五頁(yè),共29頁(yè)。26第25頁(yè)/共29頁(yè)第二十六頁(yè),共29頁(yè)。27只有只有(zhyu)鏈增長(zhǎng)反應(yīng)才使聚合度增加鏈增長(zhǎng)反應(yīng)才使聚合度增加。無(wú)中間體,體系中只有。無(wú)中間體,體系中只有(zhyu)單體和單體和聚合物組成。聚合物組成。第26頁(yè)/共29頁(yè)第二十七頁(yè),共29頁(yè)。28少量少量(sholing)(0.01 % 0.1 %)阻)阻聚劑足以使自由基聚合反應(yīng)終止。聚劑足以使自由基聚合反應(yīng)終止。第27頁(yè)/共29頁(yè)第二十八頁(yè),共29頁(yè)。29自由基聚合自由基聚合 縮聚反應(yīng)縮聚反應(yīng) 各轉(zhuǎn)移等基元反應(yīng)速率常數(shù)各轉(zhuǎn)移等基元反應(yīng)速率常數(shù)與活化能各不相同與活化能各不相同逐步進(jìn)行的各步反應(yīng)的速率逐步進(jìn)行的各步反應(yīng)的速率常數(shù)與活化能基本都相同常數(shù)與活化能基本都相同 聚合度不隨聚合時(shí)間變化聚合度不隨聚合時(shí)間變化 分子量逐步增大,需要較長(zhǎng)分子量逐步增大,需要較長(zhǎng)的時(shí)間,聚合物分子量較小的時(shí)間,聚合物分子量較小沒(méi)有聚合度遞增的中間產(chǎn)物沒(méi)有聚合度遞增的中間產(chǎn)物 所有的單體均參加反應(yīng)所有的單體均參加反應(yīng) 延長(zhǎng)時(shí)間提高轉(zhuǎn)化率,不大延長(zhǎng)時(shí)間提高轉(zhuǎn)化率,不大影響分子量影響分子量延長(zhǎng)時(shí)間提高產(chǎn)物的分子量,延長(zhǎng)時(shí)間提高產(chǎn)物的分子量,轉(zhuǎn)化率提高不大轉(zhuǎn)化率提高不大 放熱

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