氯堿廢水綜合利用

1、氟硅實習報告我公司氟硅公司包括氯堿、氯甲烷、CTC轉化以及熱電公司，本次僅對氯堿、氯甲烷、CTC轉化進行實習。對氟硅公司的生產工藝、三廢排放情況及污染物進行了分析，對廢水的綜合回用提出方案。一、公司現狀：我公司氯堿采用全鹵離子膜制堿工藝，氯甲烷采用甲醇氫氯化制取的一氯甲烷和CC14轉化制取的一氯甲烷，經熱氯化單元制取二氯甲烷和氯仿，部分一氯甲烷送有機硅公司。公司對三廢處理已采取相應的措施，廢氣（主要為來自安全閥和防爆膜、氯化和氫氯化反應單元的釋放氣以及HC1吸收單元的尾氣）經堿洗后排空：固廢鹽泥回海填埋，廢觸體送電廠焚饒；廢水經廢水處理站預處理后送集團水處理廠。二、生產工藝及污染物產生情況：氯

2、堿：1、鹽水精制：原鹽送至化鹽桶，用電解槽返回淡鹽水加上一次水進行化鹽，飽和粗鹽水在反應槽加精制劑與鈣鎂等雜質反應再至澄晴桶將雜質沉淀去除后經脫硝后經過鹽水過濾器送離子交換樹脂塔進行再精制。澄清桶出來的鹽泥經過三層鹽泥洗滌桶后鹽泥經自然沉淀外排，洗滌水循環(huán)化鹽,鹽泥壓縮后外排，壓濾后鹽泥水返回化鹽桶。離子交換樹脂再生過程中產生一定量的含酸堿廢水。2、電解：電解產生的氫氣、氯氣送至氯氫處理工序，淡鹽水循環(huán)用于電解槽，堿液冷卻后送儲槽。淡鹽水加鹽酸后再經脫氯氯塔!?空脫氯，氯氣并入電解氮氣總管，事故及開停車氯氣被堿吸收排放。（氯處理、液氯工序、電解除害氯氣、氯氣水封等氯氣）3、氫、氯處理：電解來的

3、氯氣由氯水洗滌塔底部進入，與從塔頂來的氯水充分接觸，洗滌鹽霧、交換熱呈：，氯水用冷卻器冷卻后循環(huán)使用（溫度30度左右），多余的氯水送界外。氯水洗滌塔的濕氯氣由鈦管冷卻器冷卻至12-14,由鈦管冷卻器下部封頭流出至水霧捕集器，除去水霧后進入干燥系統。期間冷凝下來的氯水經水封流出至氯水儲槽。干燥后的氯氣經壓縮機大部分送入氯化氫鹽酸工序、液氯工序。電解來的濕氫氣經噴淋冷卻并洗滌夾帶的堿霧后，經氫氣壓縮機送至氯化氫鹽酸工序、氣柜，噴淋冷卻水外排。氯甲烷：1、氫氯化：甲醇氣化和熱氯化單元的HC1在催化劑固相活性炭和三氧化二鋁140-150C下生成CCl和水、過量的HC1、少量未反應的甲醇和二甲陋，氣體進

4、入激冷氣在分離罐中分離出來的濕氣體經由硫酸干燥塔除去氣相中少量的水、甲醇、二甲陋后進入氯甲烷緩沖罐，經壓縮機壓縮后進入儲槽。副產22%鹽酸和88%硫酸。2、熱氯化：氫氯化和CTC轉化工序的CH3C1及氯堿廠的Cl?通過氯化反應器生成甲烷氯化物經三級冷凝器分離出HC1和一氯甲烷，大部分氣體進入CTC轉化單元和氫氯化單元，過量的HC1去鹽酸吸收單元。3、CTC轉化：甲醇氣化和熱氯化單元的CC14以及熱氯化單元三級冷凝分離出來的HC1進入CTC轉化反應器，反應生成氯甲烷和水、過量的HC1、少量未反應的甲醇和副產物二甲陋。經由水洗、堿洗、硫酸干燥塔除去氣相中少疑的水、甲醇、二甲碰后進入氯甲烷槽。4、精

5、制單元：粗產品進入二氯精制，塔頂成品冷凝、堿洗、共沸后，分離出有機物和水相，上層稀堿液循環(huán)利用，多余堿液自流到濕再生槽：氯仿堿洗共沸系統與二氯甲烷相似，氯仿分離塔分離后，四氯化碳堿洗與二氯甲烷相似。堿洗后的CC14經干燥器下燥后進入儲槽，大部分同CTC轉化單元，一部分外賣。一、廢水排放情況：12萬噸氯堿裝置1、一次鹽水排水名稱排水量排水情況污染成分目前情況機泵冷卻水1.2m3/h連續(xù)正常用水機泵5臺回用化鹽蒸汽冷凝水2.8m3/li連續(xù)蒸汽換熱器2臺鹽泥1.2m3/h間斷污泥、鹽類50%含水量計算外出鹽泥濾液2m3/h連續(xù)NaCL鈣鎂離子等化鹽2、電解排水名稱排水量，非水情況污染成分備注目前情

6、況機泵冷卻水2.9m3/h正常用水機泵12臺，其中9臺用純水進v-1502排放蒸汽冷凝水m3/h“續(xù)蒸汽換熱器1臺，氫氣冷凝液樹脂再生廢水50m3/d間斷酸堿廢水3、氯氫處理排水名稱排水量，非水情況污染成分備注目前情況蒸汽冷凝水O?5m3/h間斷硫酸伴熱冬季使用廢水0.1m3/li間斷空壓機及氣體儲罐沖排水溝4、鹽酸排水名稱排水量排水情況污染成分備注目前情況機泵冷卻水lm3/h連續(xù)正常用水機泵1臺排放氫氣冷凝水14m3/h連續(xù)氫氣冷卻器出水排放氫氣分離水lm3/h連續(xù)水霧捕集器出水排放5、廢氣排水名稱排水量，非水情況污染成分備注目前情況廢水3m3凋不排次鈉液氯汽化器排污處理外售蒸汽冷凝水連續(xù)熱

7、水站出水去往循環(huán)水站6、液氯排水名稱排水量，非水情況污染成分備注目前情況機泵冷卻水2m3/h，續(xù)正常用水機泵8臺排放蒸汽冷凝水11m3/li”續(xù)多余排水溝去往鹽水補水或循環(huán)水補水饒堿冷凝水17m3/h工續(xù)多余排水溝去氯甲烷配堿或化鹽合訃排水：正常585.6m3慶，最大861.6m3慶進入污水630.4m3/天。16萬噸氯堿裝置K脫銷排水名稱排水量排水情況污染成分備注目前情況機泵冷卻水2?9m3/h連續(xù)正常用水機泵11臺外排2、鹽水排水名稱排水量排水情況污染成分備注目前情況機泵冷卻水2.2m3/h連續(xù)正常用水機泵9臺回用化鹽蒸汽冷凝水3?7m3/h連續(xù)蒸汽換熱器1臺回用化鹽鹽泥1.6m3/h間斷

8、污泥、鹽類50%含水量外出鹽泥濾液2m3/h連續(xù)NaCl、鈣鎂離子等化鹽3、電解排水名稱排水量排水情況污染成分備注目前情況機泵冷卻水2?9mVh正常用水機泵12臺，英中6臺用純水回用蒸汽冷凝水4.7m3/h連續(xù)蒸汽換熱器1臺，氫氣冷凝液回用樹脂再生廢水90m3/天間斷酸堿廢水外排4.干燥排水名稱排水量排水情況污染成分備注目前情況機泵冷卻水lm3/h正常用水機泵1臺同循環(huán)水池蒸汽冷凝水O.5m3/h間斷硫酸伴熱冬季使用5、廢氣排水名稱排水量排水情況污染成分備注目前情況機泵冷卻水lm3/h正常用水機泵3臺有回用管路6、鹽酸排水名稱排水量排水情況污染成分備注目前情況氫氣冷凝水18m3/h氫氣冷卻器出

9、水去520廢水池去v-1502氫氣分離水2m3/h連續(xù)水霧捕集器出水回用7、液氯排水名稱排水量排水情況污染成分備注目前情況機泵冷卻水1m3/h正常用水機泵1臺回用廢水池蒸汽冷凝水2m3/h連續(xù)按照二臺汽化器計算排水溝廢水3m3/h不排次鈉液氯汽化器排污處理外售合計排水：正常141.61113慶，最大153?6m3/天，排入污水663m3慶。.熱氯化裝置排水名稱排水量排水情況污染成分備注目前情況機泵冷卻水17m3/h正常用水機泵22臺排放電廠濃水蒸汽冷凝水48m3/h排放氫氯化裝置排水名稱排水量排水情況污染成分備注目前情況機泵冷卻水1?2m3/h正常用水機泵5臺排放電廠濃水蒸汽冷凝水3m3/h廢

10、氣洗滌廢水1m3/h廢堿液外賣CTC裝K排水名稱排水量排水情況污染成分備注目前情況機泵冷卻水1.71113/11正常用水機泵7臺排放電廠濃水蒸汽冷凝水3m3/h事故洗滌廢水（氯甲烷系統）170m3/d集中C0D=1500mg/LCH3CL=36mg/LCMS:微址Na0H=10%wtNaCL=1014%wt;電廠粉煤灰堆地而沖洗水（氯甲烷系統）60m3/dCOD:1400mg/lHC1:1.8%Wt、CMS:微雖所有裝置污水生活廢水30n?/dCODW400mg/L污水化工裝置總排水：正常1636.6m3/天，最大1933.61113仄，進入污水190nW天。合訃進入污水總水1483m3/天。

11、名稱排放量污染成分目前情況甲醇儲槽廢氣172Nm3/h甲醇1%排空氯仿儲槽廢氣7.2Nm3/h氯仿2.5%排空二氯甲烷儲槽廢氣0.76Nm3/h二氯甲烷3.6%冷凝后排空（三）、廢渣：主要為鹽泥和廢觸體。鹽泥主要成分：鹽泥主要成分鈣鎂碳酸鹽占2概，氯化鈉占2%-2.5%,其他是水分和泥上。我公司現汽車外運填海。目前國內對鹽泥的綜合利用方式主要是制取碳酸鈣和氫氧化鎂了，但是這兩種東西分離很困難。而且回收成本太高，再利用價值不大。鹽泥用作水泥或英他建筑材料的原料比較理想，但水泥熟料對氯離子的要求很低（0.02%）,水泥原料如摻入鹽泥，必須嚴格控制鹽泥的摻入量與鹽泥的氯離子的含量（經過傳統的三層洗泥

12、桶與壓濾工藝處理的鹽泥可以做到折合氯離子的含0.635wt%干基），因此，如果水泥廠的產能足夠大，按一泄的比例摻入一莊量的鹽泥完全可以控制水泥的產品質量的。鹽泥中含有的鹽量除了跟水洗有關之外，還跟鹽泥中水分含量有關，因為鹽都溶解在水中，壓濾出來的鹽泥含水量越大英含鹽量也就越大，所以降低鹽泥中含水疑后，鹽泥可以摻加入水泥。廢觸體主要為AL2O3和Si（h,活性炭粉末5%（Wt）,三氧化二鐵。可用于鋪路制作建筑材料。三、污染物綜合利用：我公司廢氣廢渣目前處卷比較合理，而對于廢水處理，需要進一步加強。為了提高水資源的綜合利用率,努力實現清潔生產，建議對氟硅公司采用以下措施，是廢水的利用率得到提高，外

13、排水量有效減少。生產中廢水種類：由上表可以得知，氟硅公司廢水所含成分種類不同可分為三類：（1）無機廢水，包括機冷水、蒸汽凝結水、二次氣冷凝結水、含堿廢水、含酸廢水、含高鹽廢水、氯水、設備清洗水、循環(huán)水和排污水，氯堿生產基本為此類水；（2）有機廢水，主要為氯甲烷生產車間水洗堿洗排水和地而沖洗水（3）生活廢水、包括生產廠區(qū)（含衛(wèi)生間、化驗室等）污水。所以，對污水的處理，主要采用以下措施：（1）實行雨污分離，保證外排雨水不受污染。2、實行有機、無機污水獨立處理的工藝，確保中水回用：各界區(qū)的酸堿廢水分別中和處理，然后送入無機廢水裝置中集中處理。4、全公司蒸汽冷凝液集中回收、重復使用。氯堿裝置區(qū)：氯堿裝

14、置區(qū)水源使用一次水、循環(huán)水和純水，該系統產生的廢水屬無機廢水，通過集中合理利用，爭取實現全部廢水綜合利用。1.1機泵冷卻水的回收利用：本裝置內冷卻水有兩類，一是鹽水精制工序的一次水，二是電解到氫氯的純水。鹽水工序機泵冷卻水通過地溝流入濾液池，再通過濾液泵送化鹽池或循環(huán)水池。如示意圖：1.2電解工序使用的冷卻水為純水，水質較好，這部分使用通過鋪設在地溝的管線回收到回收水池，然后通過泵送入循環(huán)水會水管線，部分送鹽水工序化精制劑。1. 3氯氫工序機泵冷卻水通過地溝流入鹽水工序的濾液池。1.4氫氣吸堿冷卻塔現使用循環(huán)水冷卻，可更換成軟水做冷卻水，需設宜軟水中間冷卻器和循環(huán)泵閉路冷卻循環(huán)使用，當水中含堿

15、量達一泄?jié)舛葧r回收利用，如此，既能保證洗滌冷卻效果又能回收堿，減少堿損失，又可減少廢水的排放星：。2.蒸汽冷凝液、二次氣冷凝結水的回收利用2.1 鹽水.電解工序的蒸汽冷凝液通過鋪設在地溝的管線回收到回收水集水池中，然后通過泵送入循環(huán)水會水管線或鹽水工序化精制劑鹽水2. 2其他工序蒸汽冷凝水通過地溝流入濾液池。2.3-次蒸汽冷凝水換熱冷卻后，一部分用作機泵冷卻水，一部分會循環(huán)水池，補充循環(huán)水。如圖:含堿、含酸廢水主要產生于電解工序樹脂塔再生過程及電解槽停車過程中。樹脂塔再生產生的廢水流入再生廢水集中糟，通過自身循環(huán)中和后，泵送入化鹽池，其他方式產生的堿性水，通過地溝流入濾液池。4 .含高鹽廢水的

16、回收利用：高鹽廢水包括：電解正常生產的含氯淡鹽水、電解槽停車時排放的陽極液及樹脂塔第一步水洗產生的高鹽廢水。陽極液和含氯淡鹽水脫氯后，通過淡鹽水泵送化鹽，樹脂塔第一步水洗和反洗產生的含鹽廢水和反洗廢水流入鹽水收集槽，然后由泵送入無機水處理站。5 .氯水的回收利用：包括電解工序氯氣冷卻水、脫氯塔冷凝水、真空泵氣液分離器產生的氯水及英他工序氯氣洗滌塔、氯氣III段冷卻器、氯氣水霧分離器等產生的氮水。傳統方法為收集真空脫氯,如此增加了真空或送循脫氯的負荷，浪費了氯資源?？刹捎寐人脤⑵渌腿隤VC乙塊站，配制次氯酸鈉溶液.氯甲烷和CTC轉化裝宜：該裝置區(qū)水源使用一次水、循環(huán)水，該系統產生的廢水為無機廢水和有機廢水，無機廢水主要為機冷水和蒸汽凝結水，有機廢水為洗滌水、事故水。1.1機冷水回收利用：部分機冷水可能帶有CMS,導致機冷水中含有有機物。此部分水不宜直接回用,通過地溝回收濾液池，經泵提升至有機物處理單元：其他機冷水經管線收集進入鹽水工序濾液池。1?2蒸汽冷凝液、二次氣冷凝結水的回收利用：同氯堿單元。1?3有機廢水：事故洗滌廢水、地而沖洗水廢水、水洗塔廢水，屬于高鹽、高COD的廢水，廢水的氯甲烷、二氯甲烷、氮仿和四氯化碳與鹵代物結構穩(wěn)左，需較強的氧化還原性：廢水中此類物質含量較少，主要有機物為甲醇，作為優(yōu)質碳源，較好生化，所以可采取生化方法處理。2.無機廢水處理站：無機廢水采用膜滲