食品分析誤差及數(shù)據(jù)處理與評價

1、第第 一章一章 （第二部分）（第二部分）食品分析中的誤差及食品分析中的誤差及數(shù)據(jù)處理與評價數(shù)據(jù)處理與評價上面的動畫展示了什么上面的動畫展示了什么?與我們將討論的問與我們將討論的問題有什么關系題有什么關系?授課內(nèi)容授課內(nèi)容2-1 定量分析中的誤差定量分析中的誤差一、誤差的概念一、誤差的概念 1、誤差、誤差 2、偏差、偏差 3、極差、極差 4、公差、公差二、精密度與準確度的評價二、精密度與準確度的評價三、誤差的來源三、誤差的來源四、特異性、靈敏度和檢測限四、特異性、靈敏度和檢測限授課內(nèi)容授課內(nèi)容2-2工作曲線與回歸分析工作曲線與回歸分析 1、一元線形回歸方程、一元線形回歸方程 2、相關系數(shù)、相關系

2、數(shù) 3、回歸線的精度、回歸線的精度2-3食品分析實驗的數(shù)據(jù)處理及評價食品分析實驗的數(shù)據(jù)處理及評價 1 、實驗結果的表示方法、實驗結果的表示方法 2 、有效數(shù)字的運算規(guī)則、有效數(shù)字的運算規(guī)則 3 、數(shù)據(jù)的評價顯著性檢驗、數(shù)據(jù)的評價顯著性檢驗 4、 提高分析結果準確度的方法提高分析結果準確度的方法重點與難點重點與難點1、誤差的有關概念及來源。、誤差的有關概念及來源。2、關于精密度和準確度評價關于精密度和準確度評價3、定量分析中的數(shù)據(jù)處理及評價。、定量分析中的數(shù)據(jù)處理及評價。4、有效數(shù)字的表示與運算規(guī)則。、有效數(shù)字的表示與運算規(guī)則。5、工作曲線與回歸分析。、工作曲線與回歸分析。6、提高分析結果準確度

3、的方法。、提高分析結果準確度的方法。2.1 定量分析中的誤差定量分析中的誤差誤差是指測定值與真實值之差。誤差是指測定值與真實值之差。誤差有以下三種表示方法：誤差有以下三種表示方法：（1） 絕對誤差絕對誤差= （測定值與真值之差）（測定值與真值之差）（2） 相對誤差相對誤差= XXTi%100XTTiXX一、誤差的概念一、誤差的概念1. 誤差誤差（有關符號（有關符號:Xi測定值，測定值，XT真值，真值， 平均值）平均值）（相對誤差是（相對誤差是:絕對誤差在真值中所占的百分率）絕對誤差在真值中所占的百分率）X例例真值真值稱得稱得量量絕對誤絕對誤差差相對誤差相對誤差體重體重62.5kg 62.4kg

4、 0.1kg買白糖買白糖 1kg0.9kg0.1kg抓中藥抓中藥 0.2kg0.1kg0.1kg用相對誤差比絕對誤差表示結果要好些用相對誤差比絕對誤差表示結果要好些從表中的例子中你看出了什么問題從表中的例子中你看出了什么問題%50%1002 . 01 . 0%10%10011 . 0%16. 0%1005 .621 . 0相對平均誤差相對平均誤差（3）相對平均誤差）相對平均誤差 相對平均誤差，是平均誤差占真值的百分相對平均誤差，是平均誤差占真值的百分率，也稱之為率，也稱之為準確度準確度。 誤差誤差是相對是相對真值真值而言的。而真值是客觀存而言的。而真值是客觀存在的數(shù)值，我們是不知道的。所以在一

5、般在的數(shù)值，我們是不知道的。所以在一般的情況下，以測定多次的的情況下，以測定多次的平均值平均值來表示。來表示。%100)(XXTTinX2. 偏差偏差前面的討論己知：前面的討論己知：真值真值我們是不知我們是不知道的，實際的測定中用道的，實際的測定中用平均值平均值來表來表示，下面引出示，下面引出偏差偏差的概念。的概念。偏差的意義偏差的意義 偏差（偏差（d）與）與誤差誤差在概念上是不同在概念上是不同: 誤差誤差：測定值與真值：測定值與真值之差之差 偏差偏差：測定值（：測定值（Xi）與平均值（）與平均值（ ） 之差之差 偏差也有偏差也有三種三種表示方法表示方法：X偏差的表示方法偏差的表示方法偏差的三

6、種示方法偏差的三種示方法1. 絕對偏差絕對偏差=2. 相對偏差相對偏差=3. 相對平均偏差（相對平均偏差（精密度精密度）=XXi%100XXXi%100_XnXXi測定值與平均值之差 絕對偏差占平均值的百分率 平均偏差占平均值的百分率3.極差極差 一組測量數(shù)據(jù)中，一組測量數(shù)據(jù)中，最大值最大值( )與與最小最小值值( )之差之差稱為稱為全距，全距， 全距又稱全距又稱極差極差。 XmaxXminXXminmax 用該法表示誤差，十分簡單，適用于少用該法表示誤差，十分簡單，適用于少數(shù)幾次測定中估計誤差的范圍。它的不數(shù)幾次測定中估計誤差的范圍。它的不足之處是沒有利用全部測量數(shù)據(jù)足之處是沒有利用全部測量

7、數(shù)據(jù) 相對極差為相對極差為1000XR4、公差、公差 公差公差是生產(chǎn)部門對分析結果允許誤差的是生產(chǎn)部門對分析結果允許誤差的表示方法。表示方法。 公差公差是由是由實際的情況來決是的：實際的情況來決是的：例如例如試試樣的組成樣的組成、成分的復雜成分的復雜情況、情況、干擾干擾的多的多少與少與分析方法能達到的準確度等因素分析方法能達到的準確度等因素來來確定。對于每一項的具體分析項目，都確定。對于每一項的具體分析項目，都規(guī)定了具體的公差范圍。如果分析結果規(guī)定了具體的公差范圍。如果分析結果超出了允許的公差范圍，稱為超差，必超出了允許的公差范圍，稱為超差，必須重做。須重做。二、精密度和準確度的意義二、精密度

8、和準確度的意義 測量值與真實接近的程度稱為測量值與真實接近的程度稱為準確度。準確度。 測量值測量值之間之間接近（接近（相符相符）的程度稱為）的程度稱為精密度。精密度。1.準確度和精密度 準確度（accuracy)：測試結果與被測值或約定值之間的一致程度 精密度（precision)：在規(guī)定的條件下，相互獨立的測試結果之間的一致程度 衡量重復性或重復測量值之間的接近程度 重復性（repeatability):在重復性條件下，相互獨立的測試結果之間的一致程度 重復性條件： 在同一實驗室，由同一操作者使用相同設備，按相同的測試方法，并在短時間內(nèi)從同一被測對象取得互相獨立測試結果的條件。 重復性限：一

9、個數(shù)值，在重復性條件下，兩次測定結果的絕對差值不超過此數(shù)的概率為。符號為r。 再現(xiàn)性（reproducibility):在再現(xiàn)性條件下，測試結果之間的一致程度。 再現(xiàn)性條件：在不同的實驗室，由不同的操作者使用不同的設備，按相同的測試方法，從同一被測對象取得測試結果的條件。 再現(xiàn)性限：一個數(shù)值，在再現(xiàn)性條件下，兩次測試結果的絕對差值不超過此數(shù)的概率為。（1）評價精密度的方法 如果不知真實值，就只能計算精密度。精密度低將會增加預測樣品真實值的困難。 標準偏差（） 變異系數(shù)（CV） 置信區(qū)間（CI） 相對偏差 相對平均偏差 )3()(2nXi式中：標準偏差； Xi各個樣品的測量值； 真實值； n樣品

10、總數(shù)。 如果重復測定的次數(shù)多由于不知道真實值用s、SD或來表示，用x代替真實值 )4()(2nXXiS如果重復測定的次數(shù)少（小于或等于30） )5(1)(2nXXiS用(n-1)代替n標準偏差可表示成SDn、n或SD(n-1)、n-1、S。 理解標準偏差方法之一：變異系數(shù)（CV）) 7 (%453. 0%10072.64293. 0) 6 (%100)(CVXSCV?CV即相對標準偏差，其小，說明精密度和重現(xiàn)性高；雖然不同類型的分析對CV有不同的要求，但一般說來，CV小于5%就可以接受了。 理解標準偏差方法之二：統(tǒng)計學理論 許多數(shù)集在自然存在條件下都符合正態(tài)分布 如果要測定無窮多數(shù)量的樣品，可

11、得到一張正態(tài)分布圖)9(%115. 072.64252927. 096. 172.64%)95()8(n)SD(ZX)CI(概率為置信區(qū)間標準偏差值置信區(qū)間Z值（統(tǒng)計參數(shù)）由置信度（置信水平、概率）查表確定在95%置信度下，水分含量的真實值將處于64.720.115%的范圍內(nèi) 對于大批樣品對只有四個水分含量的實例，置信區(qū)間應根據(jù)統(tǒng)計學中的t表計算：)11(%465. 072.6442927. 018. 372.64%)95()10(n)SD(tX置信度為置信區(qū)間標準偏差值置信區(qū)間根據(jù)自由度和適當?shù)闹眯潘綇母戒?查到t值。自由度=（n-1）。 在95%置信度下，水分含量的真實值將處于64.72

12、0.465%的范圍內(nèi)， 測定次數(shù)較少，用平均值的相對偏差衡量精密度 12100XXXi平均值的相對偏差Xi代表各個樣品的測量值，而X代表所有測量值的平均值 假設認為2%以下是可接受的。相對偏差如果有許多實驗值，就用平均值的相對平均偏差衡量精密度)13(XXXin?相對平均偏差（2 2）評價準確度的方法）評價準確度的方法 如果已知真實值 ，就可以計算實驗誤差，確定準確度 。 絕對誤差等于實驗值與真實值之差 相對誤差 百分相對誤差 回收率（回收實驗） 15TXEabs絕對誤差)16(TTXTabsErelE相對誤差)17(%100TTXTabsE%relE式中：X測量值 T真實值 可能是正值，也可

13、能是負值如果實驗測量值是數(shù)次重復測定的結果，那么可用平均值（O）代替X項 o在相同條件下用同種方法對加標樣品和未知樣品進行預處理和測定，以計算出加入標準物質的回收率回收率。o加標樣品：加入已知量的標準物的樣品；o未知樣品：未加標準物質的樣品。P%=（x1-x0 ）/m 100%P%：加入標準物質的回收率m：加入標準物質的量x1:：加標樣品的測定值x0：未知樣品的測定值注意：加入標準物量量要與未知樣品測定量量相當2精密度與準確度的關系精密度與準確度的關系同學們熟悉的經(jīng)歷：軍訓打靶 甲 乙 丙 結果： 精密度好，準確度也好。精密度好準確度不好精密度不好，準確度也不好。評價： 槍好，技術好，首先技術

14、要好。技術好，槍不好。若將槍調(diào)整好了，可以打好。槍可能不好，但首要解決技術問題。3.精密度和準確度關系小結精密度和準確度關系小結結論結論：1. 要準確度好，精密度一定要好要準確度好，精密度一定要好。2. 精密度好，準確度不一定好。精密度好，準確度不一定好。實驗中要取得理想數(shù)據(jù)，實驗技術實驗中要取得理想數(shù)據(jù)，實驗技術一定要過關。化學定量分析（常量一定要過關。化學定量分析（常量分析）要求精密度在分析）要求精密度在0.1% 0.3%之之間間。三三. 誤差的來源誤差的來源測定誤差的分類測定誤差的分類 測定過程產(chǎn)生的誤差可分為三類：測定過程產(chǎn)生的誤差可分為三類： 1、系統(tǒng)誤差、系統(tǒng)誤差 2、 偶然誤差偶

15、然誤差 3、過失誤差、過失誤差 2.誤差 不可避免 理想情況：變化程度小，盡可能穩(wěn)定 因此，要了解分析方法的誤差來源誤差的來源誤差的來源 系統(tǒng)誤差（有確定值）系統(tǒng)誤差（有確定值） 偶然誤差（無確定值）偶然誤差（無確定值） 系統(tǒng)誤差又稱定值誤差，常導致實驗結果向某一確定方系統(tǒng)誤差又稱定值誤差，常導致實驗結果向某一確定方向偏離期望值。向偏離期望值。 可通過儀器校正、進行空白試驗或采用可通過儀器校正、進行空白試驗或采用另一種不同的分析方法等手段糾正。另一種不同的分析方法等手段糾正。 偶然誤差又稱隨機誤差是由測定過程中一些人為因素造偶然誤差又稱隨機誤差是由測定過程中一些人為因素造成的。正負誤差出現(xiàn)的可

16、能性相同，成的。正負誤差出現(xiàn)的可能性相同，不可避免不可避免，但誤差，但誤差通常都很小。通常都很小。 過失過失 一般很明顯，容易識別和糾正；導致實驗數(shù)據(jù)散亂一般很明顯，容易識別和糾正；導致實驗數(shù)據(jù)散亂且與期望值相差甚遠。原因常常是錯誤的試劑、儀器、且與期望值相差甚遠。原因常常是錯誤的試劑、儀器、實驗方法。實驗方法。 影響準確度影響精密度1、系統(tǒng)誤差、系統(tǒng)誤差 系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差又稱又稱可測誤差，可測誤差，是由是由可察覺的可察覺的因素因素導致的誤差。導致的誤差。 例如：例如：分析方法不完善，試劑與蒸餾水分析方法不完善，試劑與蒸餾水含被測組分或干擾物質，量器刻度不準含被測組分或干擾物質，量器刻度不準確

17、，砝碼腐蝕與缺損，個人觀察習慣不確，砝碼腐蝕與缺損，個人觀察習慣不當?shù)?，都可能引起系統(tǒng)誤差當?shù)?，都可能引起系統(tǒng)誤差。系統(tǒng)誤差的特點系統(tǒng)誤差的特點1. 由于系統(tǒng)誤差是測定過程中某些由于系統(tǒng)誤差是測定過程中某些經(jīng)常性經(jīng)常性的原因所造成的，因此其的原因所造成的，因此其影響比較恒定影響比較恒定，若在同一條件下進行多次的測定，若在同一條件下進行多次的測定，誤差誤差的情況會重復出現(xiàn)的情況會重復出現(xiàn)。2. 系統(tǒng)誤差造成的結果是：測定數(shù)據(jù)系統(tǒng)系統(tǒng)誤差造成的結果是：測定數(shù)據(jù)系統(tǒng)的偏高或偏低?？赡艿钠呋蚱汀？赡苡懈叩木芏鹊挥懈叩木芏鹊粫懈叩臏蚀_度。會有高的準確度。系統(tǒng)誤差的特點系統(tǒng)誤差的特點3. 系

18、統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差也可能對分析結果造成不恒定也可能對分析結果造成不恒定的的影響，影響，例如標準溶液因溫度的變化而例如標準溶液因溫度的變化而影響溶液的體積，使?jié)舛劝l(fā)生變化等。影響溶液的體積，使?jié)舛劝l(fā)生變化等。掌握了溶液體積因溫度改變而變化的規(guī)掌握了溶液體積因溫度改變而變化的規(guī)律，可對結果作校正。律，可對結果作校正。系統(tǒng)誤差的特點小結系統(tǒng)誤差的特點小結 系統(tǒng)誤差所造成的影響不論系統(tǒng)誤差所造成的影響不論是恒定是恒定的的或是或是不恒定不恒定的，但的，但都可找出產(chǎn)生誤差都可找出產(chǎn)生誤差的原因和估計誤差的大小的原因和估計誤差的大小，所以也稱，所以也稱為為可測誤差。可測誤差。系統(tǒng)誤差產(chǎn)生的原因系統(tǒng)誤差產(chǎn)生的原因

19、1. 方法誤差方法誤差：由于分析方法本身不夠完善；：由于分析方法本身不夠完善；2. 儀器誤差儀器誤差：例如天平不等臂、玻璃儀器：例如天平不等臂、玻璃儀器（主要是滴定分析的量具）未校正；或受酸堿（主要是滴定分析的量具）未校正；或受酸堿鹽等的侵蝕而引入雜質；鹽等的侵蝕而引入雜質；3. 試劑誤差試劑誤差：所用試劑或蒸餾水中含有微量雜：所用試劑或蒸餾水中含有微量雜質等。質等。4. 主觀誤差主觀誤差：測試人員對操作條件如：對終點：測試人員對操作條件如：對終點顏色的辨別、體積的用量等，顏色的辨別、體積的用量等， 在多次的測在多次的測定中人為的受前面測定的影響，而產(chǎn)生的誤定中人為的受前面測定的影響，而產(chǎn)生的

20、誤差差。 若對儀器進行校正、試劑提純、糾正不規(guī)范的操作等，上面的原因所產(chǎn)生的系統(tǒng)誤差是可以消除的。2、偶然誤差、偶然誤差 偶然誤差偶然誤差又稱又稱不定誤差或隨機誤差，不定誤差或隨機誤差，由于一些由于一些難以察覺的或不可控制的難以察覺的或不可控制的隨機因素隨機因素導致的誤差。導致的誤差。 例如：測定條件下的溫度，電壓的例如：測定條件下的溫度，電壓的微小波動，空氣的塵埃與水分含量微小波動，空氣的塵埃與水分含量的變動等可引起這類誤差。的變動等可引起這類誤差。3、過失、過失 在分析測定過程中，由于操作在分析測定過程中，由于操作不規(guī)范不規(guī)范、儀器不潔儀器不潔、丟失試樣丟失試樣、加錯試劑加錯試劑、看錯看錯

21、讀數(shù)讀數(shù)、記錄及計算錯誤等，屬于過失，記錄及計算錯誤等，屬于過失，是錯誤而不是誤差，應及時糾正或重做。是錯誤而不是誤差，應及時糾正或重做。 因此，在定量分析測試的工作中，首先因此，在定量分析測試的工作中，首先必須掌握規(guī)范的操作技術，一絲不茍。必須掌握規(guī)范的操作技術，一絲不茍。同時要注意觀察實驗過程的變化情況。同時要注意觀察實驗過程的變化情況。4、空白實驗 應與測定平行進行，并采用相同的分析步驟，取相同量的所有試劑（滴定法中的標準滴定溶液的用量除外），但空白實驗不加試料。 在某些情況下，不加試料可能會導致空白試驗的條件與實際測定的條件不同而影響分析方法的應用，此時可對空白實驗的分析步驟進行調(diào)整，

22、必要時，仍應使空白實驗與測定所用試劑量相同。 四、特異性、靈敏度和檢四、特異性、靈敏度和檢測限測限1、特異性 某一特定分析方法的特異性指該方法只適宜檢測樣品中某些特定組分的性質。 不同分析方法特異性高低不同2.靈敏度和檢測限 靈敏度 與測量裝置（儀器）以及化合物濃度變化的程度有關 表示在我們注意到儀表指針或讀數(shù)裝置的差異之前，在所測體系上能作出多大的變化。 在許多情況下，可以調(diào)整測試的靈敏度。 靈敏度高，測得的結果準確；但若太高，測量范圍變小。 3、檢測限 是在一定置信率（或統(tǒng)計顯著性）下可以檢測的最低增量。 如：分光光度計、氣相色譜或HPLC，信噪比大于等于3時就達到了檢測限。 噪音：任何儀

23、器上都會出現(xiàn)的偶然的信號波動 檢測限的確定方法 19)SD3(XXBIKBIKLD式中：XLD最低可檢出濃度 XBIK多次測量空白值的平均值 SDBIK多次測量空白值的標準偏差 3根據(jù)一定的置信水平確定的系數(shù)（置信水平為90%，空白測定次數(shù)n小于20）空白值（如果討論的是儀器，則為噪音的變化程度決定了檢測限的大小。） 2-2工作曲線與回歸分析工作曲線與回歸分析 曲線擬合：描繪兩個變量之間的關系并對其進行評價 在分析測定中，涉及：曲線分析、標準曲線或回歸線一、標準曲線 常用于確定未知濃度 基本原理：測量值與標準物濃度成比例 過程： 配制一組已知濃度的標準物溶液測定分析參數(shù)（如吸光度、色譜峰面積等

24、）用曲線圖表示成對的X（濃度）和Y（測量值）點的散布圖連成一條說明濃度與測量值關系的直線測量值與濃度變化的關系估測未知濃度1.線性回歸 習慣上用X軸表示標準物濃度（因變量），Y軸表示測量值（自變量）的大小。 假定誤差出現(xiàn)在Y軸上 。 標出所有的數(shù)據(jù)點和一條似乎經(jīng)過了大部分點的直線，幾乎經(jīng)過原點。 從該直線圖可以得到已知測量值試樣的濃度。)21(XaYbY)20(2)XXi()YYi)(XXi(a軸上的截距斜率o利用線性回歸能從數(shù)學上確定線的最佳擬合。o回歸直線方程式是Y=aX+b 回歸線描繪了所有數(shù)據(jù)點之間的平均關系，因此它是一條經(jīng)過平衡的線。 假設直線擬合并不一定經(jīng)過原點。 2.相關系數(shù) 相

25、關系數(shù) 數(shù)據(jù)與直線的符合程度 精密度 表示表示理想情況就是所有數(shù)據(jù)點完全位于一條直線上，但不可能，因為誤差的存在。)25()YY()XX()YY)(XX(r2i2iii相關系數(shù)希望r的值盡可能地接近+1.0000或-1.0000，代表絕對相關（絕對的直線）。 實際中經(jīng)常使用測定系數(shù)（r2），它不能指出相互關系的方向，但有助于更好地認識該直線。表明直線變化程度，不隨X和Y的變化而變化，誤差引起。3.回歸線上的誤差 明顯脫離該線的點很可能表明相應于該點的標準物濃度不準確。 將標準曲線圖外推至數(shù)據(jù)點以外的區(qū)域（原點附近或高濃度區(qū)域），可能不呈線性。 未知物的測量應該在標準曲線的線性范圍內(nèi)進行。 3.

26、gif 圖4-7 一張表示曲線在上限和下限區(qū)域內(nèi)可能偏差的標準曲線圖2-3食品分析結果的數(shù)據(jù)處理食品分析結果的數(shù)據(jù)處理 一、分析結果的表示 數(shù)據(jù)的集中趨勢 測定的精密度 照顧食品分析自身的習慣表示二、實驗數(shù)據(jù)的處理一、分析結果的表示 質量分數(shù)：毫克每千克（mg/kg)、克每克(g/g)或其分倍數(shù)表示 體積分數(shù):毫升每升（mL/L)或其分倍數(shù)表示。 如果濃度以質量濃度給出，可以克每升（g/L)或其分倍數(shù)表示 . 物質的量濃度：摩爾每升（mol/L)注意：“%”不可用 如“mg/100g”、”mg/100mL”等帶數(shù)字的單位雖然在分析化學中不可用，但在食品分析中也許使用。1、試劑的要求及其溶液濃度

27、的基本表示方法1.檢驗方法中所采用的水，未注明其他要求時，系指蒸餾水或去離子水。未指明溶液用何種溶劑配制時，均指水溶液。2.檢驗方法中未指明具體濃度的硫酸、硝酸、鹽酸、氨水時，均指市售試劑規(guī)格的濃度。 常用酸堿濃度表（市售商品）常用酸堿濃度表（市售商品） 試劑名稱試劑名稱 分子量分子量 含量含量%(m/m)%(m/m)濃度濃度mol/L mol/L 相對密度相對密度冰乙酸冰乙酸 60.05 99.5 17(CH3COOH ) 1.0560.05 99.5 17(CH3COOH ) 1.05（約）（約）乙酸乙酸 60.05 36 6.3(CH3COOH) 1.04 60.05 36 6.3(CH

28、3COOH) 1.04 甲酸甲酸 46.02 90 23(HCOOH) 1.20 46.02 90 23(HCOOH) 1.20 鹽酸鹽酸 36.5 36-38 12(HCl) 1.1836.5 36-38 12(HCl) 1.18（約）（約） 硝酸硝酸 63.02 65-68 16(HNO3) 1.4 63.02 65-68 16(HNO3) 1.4 高氯酸高氯酸 100.5 70 12(HCLO4) 1.67 100.5 70 12(HCLO4) 1.67 磷酸磷酸 98.0 85 15(H3PO4) 1.70 98.0 85 15(H3PO4) 1.70 硫酸硫酸 98.1 96-98

29、18(H2SO4) 1.84 98.1 96-98 18(H2SO4) 1.84 氨水氨水 17.0 25-28 15(NH3.H2O) 0.8-817.0 25-28 15(NH3.H2O) 0.8-8（約）（約） 2、常用酸堿濃度表3.3.液體的滴：液體的滴：系指蒸餾水自標準管流下的一滴的量，在二十度時20滴相當于1.0毫升。 a. 配制溶液時所使用的試劑和試劑的純度應符合配制溶液時所使用的試劑和試劑的純度應符合分析項目的要求。分析項目的要求。 b. 一般試劑用硬質玻璃瓶存放，堿液和金屬溶液一般試劑用硬質玻璃瓶存放，堿液和金屬溶液用聚乙烯瓶存放，需避光試劑貯于棕色瓶中。用聚乙烯瓶存放，需避

30、光試劑貯于棕色瓶中。 4.配制溶液的要求a.幾種固體試劑的混合質量份數(shù)或液體試劑的混合體積份數(shù)可表示為(1+l)、(4+2+l)等。 b.如果溶液的濃度是以質量比或體積比為基礎給出，則可用下列方式分別表示為百分數(shù)： (mm)或(VV)。c.溶液濃度以質量、容量單位表示，可表示為克每升或以其適當分倍數(shù)表示(gL或 mgmL等)。 d.如果溶液由另一種特定溶液稀釋配制，應按照下列慣例表示：“稀釋 VlV2”表示，將體積為 Vl的特定溶液以某種方式稀釋，最終混合物的總體積為 Vz； “稀釋 Vl+Vz”表示，將體積為 Vl的特定溶液加到體積為Y2的溶液中(l+1)，(2十5)e.標準滴定溶液濃度的表

31、示：mol/L 5. 溶液濃度表示方法6.溫度和壓力的表示溫度和壓力的表示a.一般溫度以攝氏度表示，寫作；或以開氏度表示，寫作K（開氏度=攝氏度+273.15)。 b.壓力單位為帕斯卡，符號為 Pa(kPa、MPa)。(1)玻璃量器 a.檢驗方法中所使用的滴定管、移液管、容量瓶、刻度吸管、比色管等玻璃量器均須按國家有關規(guī)定及規(guī)程進行校正。 b.玻璃量器和玻璃器皿須經(jīng)徹底洗凈后才能使用。 (2)控溫設備 檢驗方法所使用的馬弗爐、恒溫干燥箱、恒溫水浴鍋等均須按國家有關規(guī)程進行測試和校正。7.儀器設備要求儀器設備要求(3)測量儀器 天平、酸度計、溫度計、分光光度計、色譜儀等均應按國家有關規(guī)程進行測試

32、和校正。(4)檢驗方法中所列儀器為該方法所需要的主要儀器，一般實驗室常用儀器不再列入。 儀器設備要求儀器設備要求8.8.檢驗要求檢驗要求a.嚴格按照標準中規(guī)定的分析步驟進行檢驗，對實驗中不安全因素(中毒、爆炸、腐蝕、燒傷等)應有防護措施。 b.理化檢驗實驗室實行分析質量控制:理化檢驗實驗室在建立良好技術規(guī)范的基礎上，測定方法應有檢出限、精密度、準確度、繪制標準曲線的數(shù)據(jù)等技術參數(shù)。 c.檢驗人員應填寫好檢驗記錄。 a.有效數(shù)的位數(shù)與方法中測量儀器精度最低的有效數(shù)的位數(shù)相同，并決定報告的測定值的有效數(shù)b.結果的表述：平行樣的測定值報告其算術平均值，根據(jù)a的原則對方法進行核查，一般測定值的有效數(shù)的

33、位數(shù)應能滿足衛(wèi)生標準的要求，甚至高于衛(wèi)生標準，報告結果應比衛(wèi)生標準多一位有效數(shù)，如鉛衛(wèi)生標準為 l mgkg；報告值可為1.0 mgkgc.樣品測定值的單位，應與衛(wèi)生標準一致。常用單位：gkg， g/L， mgkg， mg/L，ugkg,ug/L等。9、結果報告有效數(shù)字 描述了如何判斷實驗結果中應記錄數(shù)字的位數(shù)。 適當使用有效數(shù)字的目的在于借此表示分析方法的靈敏度和可靠性。四舍六入五成雙法則 可在計算過程中保留所有數(shù)字，而在報告最終答案時進行四舍五入數(shù)字的舍棄問題：異常數(shù)值是否可以舍棄？有效數(shù)字計算法則 除有特殊規(guī)定外，一般可疑數(shù)為最后一位，有土1個單位的誤差。 復雜運算時，其中間過程可多保留

34、一位，最后結果須取應有的位數(shù)。 加減法計算的結果，其小數(shù)點以后保留的位數(shù)，應與參加運算各數(shù)中小數(shù)點后位數(shù)最小的相同。 乘除法計算的結果，其有效數(shù)字保留的值數(shù)，應與參加運算各數(shù)中有效數(shù)字位數(shù)最少者相同。 ？ 除有特殊規(guī)定外，一般可疑數(shù)為最后一位，有土1個單位的誤差。 復雜運算時，其中間過程可多保留一位，最后結果須取應有的位數(shù)。 加減法計算的結果，其小數(shù)點以后保留的位數(shù)，應與參加運算各數(shù)中小數(shù)點后位數(shù)最小的相同。 乘除法計算的結果，其有效數(shù)字保留的值數(shù)，應與參加運算各數(shù)中有效數(shù)字位數(shù)最少者相同。 1、有效數(shù)字的意義、有效數(shù)字的意義 什么是有效數(shù)字什么是有效數(shù)字 ? 在實際分析測定工作中在實際分析測

35、定工作中能測量能測量到到的、有的、有實際數(shù)值意義實際數(shù)值意義的數(shù)字，的數(shù)字，稱之為稱之為有效數(shù)字。有效數(shù)字。2、有效數(shù)字的表示、有效數(shù)字的表示例如：用分析天平稱得一個試樣的質量為例如：用分析天平稱得一個試樣的質量為 0.1080g。從從0.1080g這一數(shù)據(jù)這一數(shù)據(jù),表達了以下的信息：表達了以下的信息：1) 采用的分析天平稱量時，可讀至萬分位；采用的分析天平稱量時，可讀至萬分位；2) 0.1080g的數(shù)值中，的數(shù)值中，0.108是準確的，小數(shù)后是準確的，小數(shù)后第四位數(shù)第四位數(shù)“0”是可疑的，其數(shù)值有是可疑的，其數(shù)值有1之差；之差；3) 這試樣稱量的相對誤差為：這試樣稱量的相對誤差為：%09.0

36、%1001080.00001.0有效數(shù)字中的有效數(shù)字中的“0”數(shù)據(jù)中的數(shù)據(jù)中的“0”，若作為普通的數(shù)字使用，它是若作為普通的數(shù)字使用，它是有意義的，但若僅作為定位，則是無效的。有意義的，但若僅作為定位，則是無效的。上例的數(shù)據(jù)：上例的數(shù)據(jù)：0.1080g，表示了以下的意義：，表示了以下的意義：1) “1”前面的前面的“0”只起定位作用只起定位作用故無效故無效2) 0.1080g中，夾在數(shù)字中間的中，夾在數(shù)字中間的“0”和數(shù)字后面的和數(shù)字后面的“0”，都是有數(shù)值意義的，都是有數(shù)值意義的故有效故有效例：質量為例：質量為12.0g，若用，若用mg表示，則為：表示，則為：12000mg，可能誤認為有五位

37、有效數(shù)字，所以應以可能誤認為有五位有效數(shù)字，所以應以12.0103mg表示，仍為三位有效數(shù)字。表示，仍為三位有效數(shù)字。分析測試中的有效數(shù)字的位數(shù)分析測試中的有效數(shù)字的位數(shù)1. 滴定管可以讀至如：滴定管可以讀至如：21.08ml（可讀至小數(shù)點可讀至小數(shù)點后兩個位，后兩個位，但但0.08是估計是估計的的,有有0.01之差）；之差）；2. 若僅讀若僅讀21.0，則有兩個問，則有兩個問題，一是沒有將測定的數(shù)題，一是沒有將測定的數(shù)據(jù)讀準，計算時將引起誤據(jù)讀準，計算時將引起誤差；二是人家會問你用什差；二是人家會問你用什么儀器進行滴定；么儀器進行滴定；3. 測定數(shù)據(jù)的表示測定數(shù)據(jù)的表示,主要根主要根據(jù)據(jù)實驗

38、的要求與所采用儀實驗的要求與所采用儀器可能測定的最低（高）器可能測定的最低（高）限有關。限有關。有效數(shù)字的運算規(guī)則有效數(shù)字的運算規(guī)則 在一個樣品的分析測試過程中，一般都要在一個樣品的分析測試過程中，一般都要經(jīng)過經(jīng)過多個多個測量的環(huán)節(jié)，而測量的環(huán)節(jié)，而每個每個測量的環(huán)節(jié)測量的環(huán)節(jié)都有都有具體的測量數(shù)據(jù)，具體的測量數(shù)據(jù)，如稱量瓶與試樣的如稱量瓶與試樣的總質量，傾出所需質量的試樣后稱量瓶與總質量，傾出所需質量的試樣后稱量瓶與試樣的質量；滴定前滴定管的初始讀數(shù)與試樣的質量；滴定前滴定管的初始讀數(shù)與滴定至終點時，溶液體積的讀數(shù)等。滴定至終點時，溶液體積的讀數(shù)等。這些測量所得的數(shù)據(jù)，在參與結果計算這些測量

39、所得的數(shù)據(jù)，在參與結果計算的過程中，應如何運算的過程中，應如何運算 ?幾個數(shù)據(jù)相加或相減幾個數(shù)據(jù)相加或相減 例如：例如：0.0121+25.64+1.05782= ? 0.0121 25.64 +） 1.05782_ 26.70992計算結果應以絕對誤差最大（即小數(shù)點后位數(shù)最少）的數(shù)據(jù)為基準，來決定計算結果數(shù)據(jù)的位數(shù)。在上面三個數(shù)據(jù)中，25.64的絕對誤差最大，所以，最后結果修約為：26.71。幾個數(shù)據(jù)的乘除運算幾個數(shù)據(jù)的乘除運算)(434555882. 32682. 106.40103. 40265. 0計算器給出的數(shù)據(jù)例如：以下幾個數(shù)據(jù)的乘除運算例如：以下幾個數(shù)據(jù)的乘除運算 幾個數(shù)據(jù)的乘除

40、運算以相對誤差最大幾個數(shù)據(jù)的乘除運算以相對誤差最大（即（即有效數(shù)字位數(shù)最少有效數(shù)字位數(shù)最少）的為基準來決定）的為基準來決定結果數(shù)據(jù)的位數(shù)。上面的四個數(shù)據(jù)中，結果數(shù)據(jù)的位數(shù)。上面的四個數(shù)據(jù)中，0.0265的位數(shù)為三位，其余的三個數(shù)據(jù)都的位數(shù)為三位，其余的三個數(shù)據(jù)都有四位或五位有效數(shù)字，故以保留三位數(shù)有四位或五位有效數(shù)字，故以保留三位數(shù)為準，即計算結果為：為準，即計算結果為：3.43。計算結果有效數(shù)據(jù)位數(shù)的取舍計算結果有效數(shù)據(jù)位數(shù)的取舍1. 加減的計算結果，以加減的計算結果，以小數(shù)點后位數(shù)最少小數(shù)點后位數(shù)最少的那個數(shù)據(jù)的那個數(shù)據(jù)為準為準來修約；來修約；2. 乘除的運算結果，以乘除的運算結果，以有效

41、數(shù)字最少有效數(shù)字最少的的（相對誤差最少的）相對誤差最少的）那個數(shù)據(jù)為準來修那個數(shù)據(jù)為準來修約；約；3. 若某一數(shù)據(jù)的首位大于或等于若某一數(shù)據(jù)的首位大于或等于8，如，如8.65，雖然字面上僅有，雖然字面上僅有3位，但從誤差位，但從誤差的角度看可作為四位有效數(shù)據(jù)；的角度看可作為四位有效數(shù)據(jù)；計算結果有效數(shù)據(jù)位數(shù)的取舍計算結果有效數(shù)據(jù)位數(shù)的取舍4. 在計算過程中，一般可多保留一位數(shù)字，待到最在計算過程中，一般可多保留一位數(shù)字，待到最后結果時，才根據(jù)后結果時，才根據(jù)“四舍六入五留雙四舍六入五留雙”的原則進的原則進行修約。例如：行修約。例如：當尾數(shù)當尾數(shù)4時舍去，而當尾數(shù)時舍去，而當尾數(shù)6時時進位。若尾數(shù)為五時則進位。若尾數(shù)為五時則“留雙留雙”。即：看保留下來的末位數(shù)是奇數(shù)還是偶數(shù)，若是即：看保留下來的末位數(shù)是奇數(shù)還是偶數(shù)，若是奇數(shù)則奇數(shù)則5進位，若是偶數(shù)時則進位，若是偶數(shù)時則5舍棄。如：舍棄。如： 4.175和和4.165要修約為三位數(shù)則為：要修約為三位數(shù)則為： 4.1754.18；4.1654.16。但若被修約的但若被修約的5之后有大于之后有大于0的數(shù)時則應進的數(shù)時則應進1。如將如將23.3451修約為四位數(shù)時，修約后的數(shù)據(jù)應修約為四位數(shù)時