第2章-逐步聚合反應(yīng)-精簡(jiǎn)

1、1 1、逐步聚合反應(yīng)類型：、逐步聚合反應(yīng)類型： A . 按照反應(yīng)機(jī)理：按照反應(yīng)機(jī)理：縮聚、縮聚、逐步加成、某些單體逐步加成、某些單體開環(huán)聚合、氧開環(huán)聚合、氧化偶合制備聚苯醚、芳核取代制備聚砜等?；己现苽渚郾矫?、芳核取代制備聚砜等。 主要有兩大類：主要有兩大類：縮合聚合縮合聚合和和逐步加成聚合逐步加成聚合。 B. 按照反應(yīng)動(dòng)力學(xué)：按照反應(yīng)動(dòng)力學(xué)：平衡平衡逐步聚合反應(yīng)和非平衡逐步聚合反逐步聚合反應(yīng)和非平衡逐步聚合反應(yīng)。應(yīng)。 C. 按照分子結(jié)構(gòu)分：按照分子結(jié)構(gòu)分：線、體線、體 D. 按照單體種類分：按照單體種類分：均、混、共均、混、共 E. 按照鍵的類型分：按照鍵的類型分： 酯、酰胺、醚酯、酰胺、

2、醚第第2章章 重點(diǎn)重點(diǎn)22、常見產(chǎn)物與單體、常見產(chǎn)物與單體: 分析一個(gè)高分子要用什么單體聚合，會(huì)有什么性質(zhì)？分析一個(gè)高分子要用什么單體聚合，會(huì)有什么性質(zhì)？34567893、縮聚反應(yīng)特征、縮聚反應(yīng)特征（1 1）通過(guò)單體功能基之間的反應(yīng)逐步進(jìn)行的；）通過(guò)單體功能基之間的反應(yīng)逐步進(jìn)行的；（2 2）每步反應(yīng)機(jī)理相同，因而反應(yīng)速率和活化能相同；）每步反應(yīng)機(jī)理相同，因而反應(yīng)速率和活化能相同；（3 3）反應(yīng)體系始終由單體和分子量遞增的一系列中間產(chǎn)物）反應(yīng)體系始終由單體和分子量遞增的一系列中間產(chǎn)物 組成，單體及任何中間產(chǎn)物兩分子間都能發(fā)生反應(yīng)；組成，單體及任何中間產(chǎn)物兩分子間都能發(fā)生反應(yīng)；（4 4）聚合產(chǎn)物的

3、分子量是逐步增大的，）聚合產(chǎn)物的分子量是逐步增大的，（5 5）反應(yīng)中有小分子脫出。）反應(yīng)中有小分子脫出。 線形縮聚反應(yīng)有兩個(gè)顯著的特征：線形縮聚反應(yīng)有兩個(gè)顯著的特征：逐步逐步與與平衡平衡。 10 縮聚反應(yīng)的單體轉(zhuǎn)化率、產(chǎn)物聚合度與反應(yīng)時(shí)間關(guān)系縮聚反應(yīng)的單體轉(zhuǎn)化率、產(chǎn)物聚合度與反應(yīng)時(shí)間關(guān)系示意圖：示意圖：?jiǎn)误w轉(zhuǎn)化率單體轉(zhuǎn)化率產(chǎn)物聚合度產(chǎn)物聚合度反應(yīng)時(shí)間反應(yīng)時(shí)間11 4、反應(yīng)程度、聚合度關(guān)系反應(yīng)程度、聚合度關(guān)系 反應(yīng)程度反應(yīng)程度P：參與反應(yīng)的基團(tuán)數(shù)（：參與反應(yīng)的基團(tuán)數(shù)（N0N）占起）占起始基團(tuán)數(shù)的分率：始基團(tuán)數(shù)的分率：聚合度定義大分子中結(jié)構(gòu)單元數(shù)為聚合度定義大分子中結(jié)構(gòu)單元數(shù)為 000NN1NNN

4、PnXNN大分子數(shù)結(jié)構(gòu)單元總數(shù)X0np11Xn125、線形縮聚反應(yīng)的平衡線形縮聚反應(yīng)的平衡 A. 官能團(tuán)等活性概念官能團(tuán)等活性概念 逐步聚合中的官能團(tuán)可看作是等活性的，逐步聚合中的官能團(tuán)可看作是等活性的，由此可簡(jiǎn)化動(dòng)力學(xué)方程。由此可簡(jiǎn)化動(dòng)力學(xué)方程。 活性中心等活性概念是高分子化學(xué)的基本思想活性中心等活性概念是高分子化學(xué)的基本思想13 B、 對(duì)于封閉體系且兩種官能團(tuán)數(shù)量相等的縮聚反應(yīng)對(duì)于封閉體系且兩種官能團(tuán)數(shù)量相等的縮聚反應(yīng) 聚酯化反應(yīng)的聚酯化反應(yīng)的K= 4，因此在密閉系統(tǒng)中，聚合，因此在密閉系統(tǒng)中，聚合度最高只能達(dá)到度最高只能達(dá)到3，即只能得到三聚體。，即只能得到三聚體。1KKp1Kp11Xn

5、14 C、非封閉體系：、非封閉體系：當(dāng)采用高真空排除小分子時(shí)：當(dāng)采用高真空排除小分子時(shí)： 縮聚產(chǎn)物的聚合度與殘留小分子的濃度成反比?？s聚產(chǎn)物的聚合度與殘留小分子的濃度成反比。 對(duì)平衡常數(shù)很小體系（如聚酯，對(duì)平衡常數(shù)很小體系（如聚酯，K 4），），欲達(dá)到欲達(dá)到聚合度為聚合度為100的產(chǎn)物，殘留水分只能小于的產(chǎn)物，殘留水分只能小于410-Mol.L-1。因此真空度要求很高（因此真空度要求很高（70Pa）。）。wwnNKpNKp11X15 對(duì)于平衡常數(shù)較大的縮聚體系（如聚酰胺化反應(yīng)，對(duì)于平衡常數(shù)較大的縮聚體系（如聚酰胺化反應(yīng)，K 400），），欲達(dá)到相同聚合度的產(chǎn)物，殘留的水分濃度可欲達(dá)到相同聚合度

6、的產(chǎn)物，殘留的水分濃度可較高（較高（0.04 Mol.L-1）。因此真空度要求較低。）。因此真空度要求較低。 對(duì)于平衡常數(shù)很大，且對(duì)聚合度要求不高的縮聚體系對(duì)于平衡常數(shù)很大，且對(duì)聚合度要求不高的縮聚體系（如酚醛樹脂的制備，（如酚醛樹脂的制備， K1000），），則小分子副產(chǎn)物的濃則小分子副產(chǎn)物的濃度對(duì)聚合度影響較小，反應(yīng)甚至可在水溶液中進(jìn)行。度對(duì)聚合度影響較小，反應(yīng)甚至可在水溶液中進(jìn)行。 縮聚反應(yīng)都是平衡反應(yīng)，但平衡的程度相差很大，因縮聚反應(yīng)都是平衡反應(yīng)，但平衡的程度相差很大，因此聚合工藝差別很大。此聚合工藝差別很大。166、官能團(tuán)數(shù)量比的影響、官能團(tuán)數(shù)量比的影響1）反應(yīng)程度）反應(yīng)程度p =

7、1的情況的情況 對(duì)對(duì)22縮聚體系，設(shè)二元單體縮聚體系，設(shè)二元單體aAa的官能團(tuán)數(shù)為的官能團(tuán)數(shù)為Na，、，、二元單體二元單體bBb的官能團(tuán)數(shù)為的官能團(tuán)數(shù)為Nb，且，且Nb Na。定義過(guò)量分率：定義過(guò)量分率：分三種情況：分三種情況： aAa與稍過(guò)量的與稍過(guò)量的bBb縮聚縮聚 aAa與與bBb相等，另加少量單官能團(tuán)物質(zhì)相等，另加少量單官能團(tuán)物質(zhì)Cb縮聚縮聚 aRb加入少量單官能團(tuán)物質(zhì)加入少量單官能團(tuán)物質(zhì)Cbq = (NbNa)/2Na/2172）反應(yīng)程度）反應(yīng)程度p1的情況的情況 除了定義過(guò)量分率除了定義過(guò)量分率q q外，再定義單體的摩爾系數(shù)外，再定義單體的摩爾系數(shù)r r。則：則：q = (NbNa

8、)/2Na/2=1rrr=1q + 1NaNb= =2 22 2r = NaNb 1187 7、 影響縮聚平衡的因素影響縮聚平衡的因素1） 溫度：提高溫度壓力。溫度：提高溫度壓力。2） 壓力：減壓有利。壓力：減壓有利。198、 線形縮聚動(dòng)力學(xué)線形縮聚動(dòng)力學(xué) 根據(jù)官能團(tuán)等活性概念，可以把聚合反應(yīng)的動(dòng)根據(jù)官能團(tuán)等活性概念，可以把聚合反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)處理等同于小分子反應(yīng)。以聚酯化反應(yīng)為例討力學(xué)處理等同于小分子反應(yīng)。以聚酯化反應(yīng)為例討論。論。 1）自催化縮聚）自催化縮聚 2）外加酸催化縮聚）外加酸催化縮聚209、線形縮聚物的分子量及分布、線形縮聚物的分子量及分布 縮聚產(chǎn)物的數(shù)均分子量和質(zhì)均分子量與反應(yīng)程度

9、的關(guān)系為：縮聚產(chǎn)物的數(shù)均分子量和質(zhì)均分子量與反應(yīng)程度的關(guān)系為：則分子量分布寬度為：則分子量分布寬度為：p11Xnp1p1Xw2p1XXnw21 線性縮聚產(chǎn)物的分子量分布函數(shù)：線性縮聚產(chǎn)物的分子量分布函數(shù)： x-聚體的數(shù)量分布函數(shù)聚體的數(shù)量分布函數(shù): x-聚體的質(zhì)量分布函數(shù)：聚體的質(zhì)量分布函數(shù)： 自由聚合中的成鍵幾率自由聚合中的成鍵幾率p)(1NpN1xx21xxp)(1xpW2210、凝膠化現(xiàn)象與凝膠點(diǎn)、凝膠化現(xiàn)象與凝膠點(diǎn) 在交聯(lián)型逐步聚合反應(yīng)中，隨著聚合反應(yīng)的進(jìn)行，體系在交聯(lián)型逐步聚合反應(yīng)中，隨著聚合反應(yīng)的進(jìn)行，體系先形成支鏈型產(chǎn)物，然后再轉(zhuǎn)變?yōu)榻宦?lián)型產(chǎn)物。在反應(yīng)的某先形成支鏈型產(chǎn)物，然后再

10、轉(zhuǎn)變?yōu)榻宦?lián)型產(chǎn)物。在反應(yīng)的某一階段，一階段，體系粘度突然增大體系粘度突然增大，失去流動(dòng)性，反應(yīng)及攪拌所產(chǎn)，失去流動(dòng)性，反應(yīng)及攪拌所產(chǎn)生的氣泡無(wú)法從體系逸出，可看到凝膠或不溶性聚合物的明生的氣泡無(wú)法從體系逸出，可看到凝膠或不溶性聚合物的明顯生成。這種現(xiàn)象稱為顯生成。這種現(xiàn)象稱為凝膠化現(xiàn)象。凝膠化現(xiàn)象。 出現(xiàn)凝膠化現(xiàn)象時(shí)，并非所有的官能團(tuán)都已反應(yīng)，但因出現(xiàn)凝膠化現(xiàn)象時(shí)，并非所有的官能團(tuán)都已反應(yīng)，但因交聯(lián)而固定。反應(yīng)程度提高受到限制。交聯(lián)而固定。反應(yīng)程度提高受到限制。23 出現(xiàn)凝膠化現(xiàn)象時(shí)的反應(yīng)程度稱為出現(xiàn)凝膠化現(xiàn)象時(shí)的反應(yīng)程度稱為凝膠點(diǎn)凝膠點(diǎn)，用，用pc表示表示（Gel Point）。凝膠點(diǎn)是制備

11、交聯(lián)型聚合物的重要參數(shù)。）。凝膠點(diǎn)是制備交聯(lián)型聚合物的重要參數(shù)。無(wú)規(guī)預(yù)聚物的無(wú)規(guī)預(yù)聚物的A、B階段處于凝膠點(diǎn)之前，階段處于凝膠點(diǎn)之前，C階段處于凝膠階段處于凝膠點(diǎn)以后。點(diǎn)以后。 處于處于C階段的聚合體系中既含有能溶解的支化與線形高階段的聚合體系中既含有能溶解的支化與線形高分子，也含有不溶性的交聯(lián)高分子，能溶解的部分稱分子，也含有不溶性的交聯(lián)高分子，能溶解的部分稱溶膠溶膠（Sol），），不能溶解的部分稱不能溶解的部分稱凝膠（凝膠（Gel）。）。 交聯(lián)的高分子既不溶解也不熔融，加熱也不會(huì)軟化流交聯(lián)的高分子既不溶解也不熔融，加熱也不會(huì)軟化流動(dòng)，稱為動(dòng)，稱為熱固性高分子。熱固性高分子。24凝膠點(diǎn)的預(yù)測(cè)

12、凝膠點(diǎn)的預(yù)測(cè) 凝膠點(diǎn)的實(shí)驗(yàn)測(cè)定通常以聚合體系中的氣泡不能上升時(shí)凝膠點(diǎn)的實(shí)驗(yàn)測(cè)定通常以聚合體系中的氣泡不能上升時(shí)的反應(yīng)程度為凝膠點(diǎn)。也可以從理論上進(jìn)行估算。的反應(yīng)程度為凝膠點(diǎn)。也可以從理論上進(jìn)行估算。A. 卡羅瑟斯法卡羅瑟斯法B. FLORY統(tǒng)計(jì)法統(tǒng)計(jì)法 Carothers法計(jì)算的為凝膠點(diǎn)的上限，法計(jì)算的為凝膠點(diǎn)的上限， Flory統(tǒng)計(jì)法計(jì)算的為凝膠點(diǎn)的下限。統(tǒng)計(jì)法計(jì)算的為凝膠點(diǎn)的下限。f2511、 逐步聚合的實(shí)施方法逐步聚合的實(shí)施方法（1）熔融聚合）熔融聚合 聚合體系中只加單體和少量的催化劑，不加入任何溶聚合體系中只加單體和少量的催化劑，不加入任何溶劑，聚合過(guò)程中原料單體和生成的聚合物均處于熔

13、融狀態(tài)。劑，聚合過(guò)程中原料單體和生成的聚合物均處于熔融狀態(tài)。主要用于平衡縮聚反應(yīng)，如聚酯、聚酰胺等的生產(chǎn)。主要用于平衡縮聚反應(yīng)，如聚酯、聚酰胺等的生產(chǎn)。 關(guān)鍵技術(shù)：高溫、高粘度、高真空關(guān)鍵技術(shù)：高溫、高粘度、高真空26（2）溶液聚合）溶液聚合 單體在溶劑（包括水）中進(jìn)行聚合反應(yīng)的一種實(shí)施方單體在溶劑（包括水）中進(jìn)行聚合反應(yīng)的一種實(shí)施方法。其溶劑可以是單一的，也可以是混合溶劑。廣泛用于法。其溶劑可以是單一的，也可以是混合溶劑。廣泛用于涂料、膠粘劑等的制備，特別適于分子量高且難熔的耐熱涂料、膠粘劑等的制備，特別適于分子量高且難熔的耐熱聚合物，如聚酰亞胺、聚苯醚、聚芳香酰胺等。聚合物，如聚酰亞胺、聚

14、苯醚、聚芳香酰胺等。 分為分為高溫溶液聚合高溫溶液聚合和和低溫溶液聚合低溫溶液聚合。 高溫溶液聚合采用高沸點(diǎn)溶劑，多用于平衡逐步聚合高溫溶液聚合采用高沸點(diǎn)溶劑，多用于平衡逐步聚合反應(yīng)。反應(yīng)。 低溫溶液聚合適于高活性單體，如二元酰氯、異氰酸低溫溶液聚合適于高活性單體，如二元酰氯、異氰酸酯與二元醇、二元胺等的反應(yīng)。由于在低溫下進(jìn)行，逆反酯與二元醇、二元胺等的反應(yīng)。由于在低溫下進(jìn)行，逆反應(yīng)不明顯。應(yīng)不明顯。27（3）界面縮聚）界面縮聚 界面縮聚是將兩種單體分別溶于兩種不互溶的溶劑界面縮聚是將兩種單體分別溶于兩種不互溶的溶劑中，再將這兩種溶液倒在一起，在兩液相的界面上進(jìn)行縮中，再將這兩種溶液倒在一起，

15、在兩液相的界面上進(jìn)行縮聚反應(yīng)，聚合產(chǎn)物不溶于溶劑，在界面析出。聚反應(yīng)，聚合產(chǎn)物不溶于溶劑，在界面析出。28界面縮聚的特點(diǎn)：界面縮聚的特點(diǎn)：（1）界面縮聚是一種不平衡縮聚反應(yīng)。小分子副產(chǎn)物可被）界面縮聚是一種不平衡縮聚反應(yīng)。小分子副產(chǎn)物可被溶劑中某一物質(zhì)所吸收；溶劑中某一物質(zhì)所吸收；（2）界面縮聚反應(yīng)速率受單體擴(kuò)散速率控制；）界面縮聚反應(yīng)速率受單體擴(kuò)散速率控制；（3）單體為高反應(yīng)性，聚合物在界面迅速生成，其分子量）單體為高反應(yīng)性，聚合物在界面迅速生成，其分子量與總的反應(yīng)程度無(wú)關(guān)；與總的反應(yīng)程度無(wú)關(guān)；（4）對(duì)單體純度與功能基等摩爾比要求不嚴(yán)；）對(duì)單體純度與功能基等摩爾比要求不嚴(yán)；（5）反應(yīng)溫度低，

16、可避免因高溫而導(dǎo)致的副反應(yīng)，有利于）反應(yīng)溫度低，可避免因高溫而導(dǎo)致的副反應(yīng)，有利于高熔點(diǎn)耐熱聚合物的合成。高熔點(diǎn)耐熱聚合物的合成。29（4 4）乳液縮聚）乳液縮聚 單體溶解于有機(jī)溶劑中，并以乳液狀分散于水中進(jìn)行縮聚的單體溶解于有機(jī)溶劑中，并以乳液狀分散于水中進(jìn)行縮聚的方法，即為乳液縮聚。方法，即為乳液縮聚。特點(diǎn)：特點(diǎn)：（1）分散介質(zhì)，通常為水分散介質(zhì)，通常為水 ；（2）單體，一般要求有較高的活性，如研究較多的芳族聚酰胺單體，一般要求有較高的活性，如研究較多的芳族聚酰胺使用芳二胺與芳二酰氯為單體。使用芳二胺與芳二酰氯為單體。（3 3）分散相，一般為能溶解有機(jī)單體的有機(jī)溶劑，也稱為有機(jī)）分散相，一

17、般為能溶解有機(jī)單體的有機(jī)溶劑，也稱為有機(jī)相、反應(yīng)相。相、反應(yīng)相。（4 4）一些乳化劑或表面活性劑等，以增加孔液穩(wěn)定性及調(diào)節(jié)分）一些乳化劑或表面活性劑等，以增加孔液穩(wěn)定性及調(diào)節(jié)分散相液滴的大小。散相液滴的大小。30（5 5）固態(tài)縮聚）固態(tài)縮聚 單體或預(yù)聚體在固態(tài)條件下的縮聚反應(yīng)。單體或預(yù)聚體在固態(tài)條件下的縮聚反應(yīng)。特點(diǎn)：特點(diǎn)：（1）適用反應(yīng)溫度范圍窄，一般比單體熔點(diǎn)低）適用反應(yīng)溫度范圍窄，一般比單體熔點(diǎn)低1530；（2）一般采用）一般采用AB型單體；型單體；（3）存在誘導(dǎo)期；）存在誘導(dǎo)期；（4）聚合產(chǎn)物的分子量較高；）聚合產(chǎn)物的分子量較高；（5）聚合產(chǎn)物分子量分布比熔融聚合產(chǎn)物寬。）聚合產(chǎn)物分子

18、量分布比熔融聚合產(chǎn)物寬。31（6 6）反應(yīng)注射成型反應(yīng)注射成型(RIM) 原料在原料在N2N2壓力下儲(chǔ)存與輸送，在壓力下儲(chǔ)存與輸送，在1020MPa1020MPa壓力下用計(jì)壓力下用計(jì)量泵將反應(yīng)原料噴射并瞬時(shí)混合，注入模具中快速反應(yīng)和量泵將反應(yīng)原料噴射并瞬時(shí)混合，注入模具中快速反應(yīng)和固化，脫模后即得制品。固化，脫模后即得制品。特點(diǎn)：特點(diǎn)：（1）將聚合反應(yīng)與成型加工合為一體的新技術(shù)。將聚合反應(yīng)與成型加工合為一體的新技術(shù)。（2 2）要求反應(yīng)物具有較高的反應(yīng)活性。要求反應(yīng)物具有較高的反應(yīng)活性。3212、重要的逐步聚合產(chǎn)物、重要的逐步聚合產(chǎn)物（1）醇酸樹脂）醇酸樹脂 醇酸樹脂主要由鄰苯二甲酸和甘油作為單

19、體反應(yīng)制得醇酸樹脂主要由鄰苯二甲酸和甘油作為單體反應(yīng)制得。 聚酯化反應(yīng)的平衡常數(shù)雖然很小，但醇酸樹脂預(yù)聚物的聚酯化反應(yīng)的平衡常數(shù)雖然很小，但醇酸樹脂預(yù)聚物的聚合度較低，反應(yīng)程度不高，預(yù)聚過(guò)程容易實(shí)現(xiàn)。聚合度較低，反應(yīng)程度不高，預(yù)聚過(guò)程容易實(shí)現(xiàn)。 醇酸樹脂主要用作涂料，為保證涂層有一定柔軟性，常醇酸樹脂主要用作涂料，為保證涂層有一定柔軟性，常加入少量一元單體，以降低交聯(lián)密度。加入少量一元單體，以降低交聯(lián)密度。OOOH2CHCH2C OhOHOHO CH2CHCH2OOOOO+33（2）堿催化酚醛樹脂）堿催化酚醛樹脂 酚醛樹脂是由苯酚和甲醛經(jīng)縮聚反應(yīng)而成的，甲醛的官酚醛樹脂是由苯酚和甲醛經(jīng)縮聚反應(yīng)

20、而成的，甲醛的官能度為能度為2，苯酚的官能度為，苯酚的官能度為3，因此為，因此為23體系。體系。 酚醛樹脂的聚合有兩種類型：堿催化和醛過(guò)量制備熱固酚醛樹脂的聚合有兩種類型：堿催化和醛過(guò)量制備熱固性酚醛樹脂；酸催化和酚過(guò)量制備熱塑性酚醛樹脂。性酚醛樹脂；酸催化和酚過(guò)量制備熱塑性酚醛樹脂。34（3）環(huán)氧樹脂）環(huán)氧樹脂(EP) 環(huán)氧樹脂環(huán)氧樹脂是主鏈上含醚鍵和仲羥基，端基為環(huán)氧基的結(jié)是主鏈上含醚鍵和仲羥基，端基為環(huán)氧基的結(jié)構(gòu)預(yù)聚物。構(gòu)預(yù)聚物。 環(huán)氧樹脂具有獨(dú)特的粘附力，對(duì)多種材料具有良好的粘環(huán)氧樹脂具有獨(dú)特的粘附力，對(duì)多種材料具有良好的粘接性能，常稱接性能，常稱“萬(wàn)能膠萬(wàn)能膠”。 目前使用的環(huán)氧樹脂

21、預(yù)聚體目前使用的環(huán)氧樹脂預(yù)聚體90%以上是由雙酚以上是由雙酚A與過(guò)量與過(guò)量的環(huán)氧氯丙烷縮聚而成。的環(huán)氧氯丙烷縮聚而成。35（4）端羥基聚醚和端羥基聚酯）端羥基聚醚和端羥基聚酯 端羥基聚醚和端羥基聚酯是制備聚氨酯的重要原料。端羥基聚醚和端羥基聚酯是制備聚氨酯的重要原料。 端羥基聚醚端羥基聚醚是用乙二醇為起始劑，由環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙是用乙二醇為起始劑，由環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷在堿催化下聚合，用水終止反應(yīng)而得的：烷在堿催化下聚合，用水終止反應(yīng)而得的： 端羥基聚酯端羥基聚酯通常由二元羧酸和過(guò)量的二元醇反應(yīng)制得。通常由二元羧酸和過(guò)量的二元醇反應(yīng)制得。CH2CHOR1. 乙乙二二醇醇 2. KOHH2OHOCH

22、2CH2OCH2CHORnnH36（5）不飽和聚酯）不飽和聚酯 不飽和聚酯通常指的是聚合物鏈中含不飽和鍵的聚酯，不飽和聚酯通常指的是聚合物鏈中含不飽和鍵的聚酯，如如順丁烯二酸酐（馬來(lái)酸酐）和乙二醇順丁烯二酸酐（馬來(lái)酸酐）和乙二醇的縮聚產(chǎn)物。的縮聚產(chǎn)物。 不飽和聚酯的交聯(lián)固化一般通過(guò)加入的烯類單體如不飽和聚酯的交聯(lián)固化一般通過(guò)加入的烯類單體如苯乙苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯烯、甲基丙烯酸甲酯等進(jìn)行自由基共聚合反應(yīng)來(lái)實(shí)現(xiàn)。等進(jìn)行自由基共聚合反應(yīng)來(lái)實(shí)現(xiàn)。 不飽和聚酯的主要用途是制備不飽和聚酯的主要用途是制備玻璃鋼復(fù)合材料玻璃鋼復(fù)合材料。OOO+ n HOCH2CH2OHnOCH2CH2OOCCHCHCO(n)37（6）聚氨酯）聚氨酯 聚氨酯的制備一般分為兩步：是先由端羥基聚醚或端羥聚氨酯的制備一般分為兩步：是先由端羥基聚醚或端羥基聚酯與二元或多異氰酸酯進(jìn)行基聚酯與二元或多異氰酸酯進(jìn)行重鍵加成聚合重鍵加成聚合制得聚氨酯制得聚氨酯預(yù)聚物，然后通過(guò)二元醇、二元胺或肼進(jìn)行預(yù)聚物，然后通過(guò)二元醇、二元胺或肼進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng)擴(kuò)鏈反應(yīng)。(n+1) HOOH + (n+2) OCN-R-NCOC OO C NHOR NHONHROCNCOOO CONH R-N