烯烴復(fù)分解反應(yīng)

1、烯烴復(fù)分解反應(yīng)1主要內(nèi)容第一部分：反應(yīng)精餾的研究意義第一部分：反應(yīng)精餾的研究意義第二部分：反應(yīng)精餾優(yōu)點(diǎn)第二部分：反應(yīng)精餾優(yōu)點(diǎn)第三部分：反應(yīng)精餾實(shí)例第三部分：反應(yīng)精餾實(shí)例第四部分：參考文獻(xiàn)第四部分：參考文獻(xiàn)236 交叉復(fù)分解反應(yīng)（交叉復(fù)分解反應(yīng)（CM）CM反應(yīng)是指兩個烯烴分子中亞烷基部分在金屬卡賓反應(yīng)是指兩個烯烴分子中亞烷基部分在金屬卡賓催化劑的作用下發(fā)生分子間交換，形成兩個烯烴分催化劑的作用下發(fā)生分子間交換，形成兩個烯烴分子的反應(yīng)。該反應(yīng)是從簡單烯烴合成官能團(tuán)化烯烴子的反應(yīng)。該反應(yīng)是從簡單烯烴合成官能團(tuán)化烯烴或高級烯烴的有效方法，但是化學(xué)和立體選擇性均或高級烯烴的有效方法，但是化學(xué)和立體選擇性

2、均不高。不高。6.1 CM反應(yīng)產(chǎn)物的立體選擇性由于反式烯烴產(chǎn)物是熱力學(xué)穩(wěn)定的產(chǎn)物，所以成為大多由于反式烯烴產(chǎn)物是熱力學(xué)穩(wěn)定的產(chǎn)物，所以成為大多數(shù)數(shù)CM反應(yīng)中的優(yōu)勢產(chǎn)物。在烯丙位引入位阻大的取代反應(yīng)中的優(yōu)勢產(chǎn)物。在烯丙位引入位阻大的取代基可以進(jìn)一步提高反式產(chǎn)物的選擇性?；梢赃M(jìn)一步提高反式產(chǎn)物的選擇性。底物的選擇性也對提高底物的選擇性也對提高CM選擇性有重要影響選擇性有重要影響使用高活性的催化劑可以提高產(chǎn)物的反式選擇性使用高活性的催化劑可以提高產(chǎn)物的反式選擇性丙烯腈與末端烯烴的丙烯腈與末端烯烴的CM反應(yīng)時此類反應(yīng)的特例，主要反應(yīng)時此類反應(yīng)的特例，主要得到順式產(chǎn)物。在烯鍵附近增加位阻會增大反式異構(gòu)

3、得到順式產(chǎn)物。在烯鍵附近增加位阻會增大反式異構(gòu)體的比例。體的比例。6.2 CM反應(yīng)產(chǎn)物的選擇性在在CM反應(yīng)中包括多種卡賓中間體以及多個一次和二次反應(yīng)中包括多種卡賓中間體以及多個一次和二次復(fù)分解過程，很難準(zhǔn)確預(yù)測空間因素和電子因素對烯烴復(fù)分解過程，很難準(zhǔn)確預(yù)測空間因素和電子因素對烯烴 反應(yīng)性的影響。反應(yīng)性的影響。2003年，年，Grubbs根據(jù)幾種常見催化根據(jù)幾種常見催化劑與烯烴的劑與烯烴的CM反應(yīng)結(jié)果，提出了一個產(chǎn)物選擇性經(jīng)驗(yàn)反應(yīng)結(jié)果，提出了一個產(chǎn)物選擇性經(jīng)驗(yàn)?zāi)Ｐ?，可以大致預(yù)測模型，可以大致預(yù)測CM反應(yīng)產(chǎn)物的選擇性。反應(yīng)產(chǎn)物的選擇性。6.2.1 不同活性催化劑作用下烯烴的反應(yīng)性分類1、迅速發(fā)生

4、自身復(fù)分解反應(yīng)，生產(chǎn)的產(chǎn)物可以繼、迅速發(fā)生自身復(fù)分解反應(yīng)，生產(chǎn)的產(chǎn)物可以繼續(xù)參加續(xù)參加CM反應(yīng)。反應(yīng)。2、自身復(fù)分解反應(yīng)很慢，生成的產(chǎn)物在后續(xù)的、自身復(fù)分解反應(yīng)很慢，生成的產(chǎn)物在后續(xù)的CM反應(yīng)中也消耗得很少。反應(yīng)中也消耗得很少。3、自身不發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)，但是可以與第一類和、自身不發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)，但是可以與第一類和第二類烯烴發(fā)生第二類烯烴發(fā)生CM反應(yīng)。反應(yīng)。4、在特定催化劑作用下不發(fā)生、在特定催化劑作用下不發(fā)生CM反應(yīng)，但是也不反應(yīng)，但是也不影響其他烯烴的反應(yīng)。影響其他烯烴的反應(yīng)。6.2.2 使用兩個第一類烯烴進(jìn)行的非選擇性CM反應(yīng) 當(dāng)兩個第一類烯烴進(jìn)行當(dāng)兩個第一類烯烴進(jìn)行CM反應(yīng)時，兩者發(fā)生自

5、身復(fù)分解反應(yīng)反應(yīng)時，兩者發(fā)生自身復(fù)分解反應(yīng)的速率接近。如果想得到交叉復(fù)分解為主的產(chǎn)物，必須提高的速率接近。如果想得到交叉復(fù)分解為主的產(chǎn)物，必須提高一種烯烴的用量。一種烯烴的用量。6.2.3 產(chǎn)物選擇性CM反應(yīng)使用第一類烯烴可以與低反應(yīng)性的第二類或第三類烯烴使用第一類烯烴可以與低反應(yīng)性的第二類或第三類烯烴發(fā)生選擇性發(fā)生選擇性CM反應(yīng)，但生成的產(chǎn)物仍然能夠與第二類或反應(yīng)，但生成的產(chǎn)物仍然能夠與第二類或第三類烯烴發(fā)生第二次復(fù)分解反應(yīng)。第三類烯烴發(fā)生第二次復(fù)分解反應(yīng)。烯丙基仲醇屬于第二類烯烴，它可以與第一類烯烴烯丙基仲醇屬于第二類烯烴，它可以與第一類烯烴方便地發(fā)生方便地發(fā)生CM反應(yīng)。如下式，僅使用反應(yīng)。如下式，僅使用2倍過量的第倍過量的第一類烯烴就可以得一類烯烴就可以得 到高達(dá)到高達(dá)92%的的CM產(chǎn)物產(chǎn)物第一類烯烴與第二類或第三類烯烴的第一類烯烴與第二類或第三類烯烴的CM反應(yīng)常反應(yīng)常被用于天然產(chǎn)物的合成。被用于天然產(chǎn)物的合成。使用烯丙基膦酸酯和烯丙基甲酯的使用烯丙基膦酸酯和烯丙基甲酯的CM反應(yīng)，可以制備官能反應(yīng)，