中藥成分化學

1、中藥成分化學知識 概 述 是一門結合中醫(yī)中藥基本理論，運用現代化學理論與方法研究中藥中化學成分的一門學科。中藥中的化學成分：有效成分、無效成分、有毒成分 傳統(tǒng)的中藥及劑型特點： 1.顯效慢 2.療效低 3.服用量大 4.療效不穩(wěn)定 5.療效多樣性 6.攜帶不方便 7.有些藥物毒副性較大 原因： 1.有效成分與無效成分沒有分離主要原因 ： 2.有效成分之間沒有分離 3.有效成分含量低 4.毒性成分沒除去 5.中藥中有效成分含量不穩(wěn)定植物含無效成分（95%以上 ）： 1.營養(yǎng)成分 糖類、蛋白質類、氨基酸類、油酯、酶、葉綠素、微量元素等。 2.協(xié)助生長成分 有機酸、鞣質、蠟、橡膠、樹脂、無機鹽類等。

2、 有效成分占0.0110% 以上 。 有效成分為 1.生物堿2.黃酮類3.蒽醌4.香豆素、木脂素5.強心苷6.皂苷7.萜類8.揮發(fā)油- 揮發(fā)性含生物堿的中藥麻黃、黃連、黃柏、苦參、紫杉、益母草、蓮子心、喜樹、防己、元胡、烏頭、貝母 、浙貝母、川芎、洋金花、蘿芙木、石蒜、吳茱萸、青風藤、附子、細辛、天仙子、曼陀羅、莨菪、顛茄、華山參 、山豆根 、黃芪 、半夏、鉤藤 、厚樸 、百部 、魔芋、辣椒 、馬錢子 、大薊 、罌粟 、 十大功勞等常用含醌類的中藥：紫草、丹參、大黃、何首烏、虎杖、決明子、番瀉葉、茜草、蘆薈等。常用含黃酮類中藥槐花米、黃芩、陳皮、葛根、野菊花、水飛薊、銀杏葉 、王不留行 、滿山

3、紅葉、連翹、高良姜、芫花、廣豆根、金銀花、桔皮、高良姜、紫苑、小茴香、桑白皮、穿心蓮、佛手、魚腥草、桑寄生、荷葉、車前草、水飛薊、紅花、補骨脂、甘草、枳實、貫眾、射干、大薊等。含香豆素、木脂素的中藥秦皮、補骨脂、菌陳、前胡、白芷、紅景天、蛇床子、仙鶴草、刺五加、牛蒡子、蛇床子、獨活、五味子 、厚樸 、連翹 、五加皮 等。含皂甙的中藥桔梗、南沙參、黨參、三七、瞿麥、甘草、遠志、紫菀、地榆、人參、 商陸 。含強心甙的中藥洋地黃、羊角拗、鈴蘭、冰涼花、萬年青、見血封喉、夾竹桃、北五加皮、杠柳、蟾酥、玉竹、白屈菜、葶藶子等。含揮發(fā)油的中藥魚腥草、松柏、側柏、橙皮、蒼術、艾葉、白術、吳茱萸、枳實、薄荷、

4、荊芥、藿香、八角、茴香、厚樸、生姜、豆蔻、胺葉、丁香、小茴香、當歸、川芎、肉桂、辛夷、厚樸、樟木、防風、白芷、紫蘇、荊芥、莪術、郁金、砂仁、金銀等 。 中藥有效成分提取方法提取方法可根據所用溶劑的特性及欲提取成分的性質來選擇。 (1)冷浸法：此法是將藥材粗粉裝入適當的容器中，加入一定量的溶劑(一般用酒或稀醇)，浸泡藥材以溶出其中成分的方法。此法操作簡便，適宜含樹膠、淀粉等成分較多的藥材以及含揮發(fā)性成分、遇熱不穩(wěn)定易的成分的提取。但此法提取時間長、溶劑用量大，提取效率不高。 (2)滲漉法：此法是將藥材粉末用適當的溶劑潤濕膨脹后，裝入滲漉筒中，不斷添加新溶劑，使其滲透到藥材粉末中，溶解可溶性成分并

5、隨溶劑自上而下從滲漉筒下口流出的一種提取方法。操作方法：將充分潤濕膨脹后的藥材均勻裝入滲漉筒內(裝至筒高的2/3為度)，藥材粉末上蓋一層紗布或濾紙，加入溶劑，使藥材粉末全部浸沒，浸24h左右，打開下口，使?jié)B漉液徐徐流出(每min35m1)，收集滲漉液，同時不斷添加新溶劑，保持溶劑不低于藥材表面。一般收集滲漉液體積約為藥材重量10倍左右。將滲漉液濃縮即得提取物(圖2-1)。 滲漉法所用溶劑多為不同濃度的乙醇，在室溫下進行，適用于遇熱易破壞的成分及含淀粉、樹膠、粘液質、多糖較多的藥材提取。滲漉法條件溫和，藥材細胞壁不易破裂，大分子難以透過細胞壁進入提取液。本法在滲漉過程中，不斷加入新溶劑，保持良好

6、的濃度差，使擴散能較好地進行，故提取效率較高，但提取時間較長。(3)煎煮法：此法是將藥材加水加熱煮沸，而使有效成分溶解出來的一種提取方法。 操作方法：將藥材飲片置于適當容器中(忌用鐵器)加水浸過藥面，充分浸泡潤濕后，加熱煮沸13次，每次12h左右。本法簡便易行，提取效率比冷浸高，可以溶出大部分有效成分，但提取液中水溶性雜質相對也多。對含揮發(fā)性成分及遇熱不穩(wěn)定的成分的藥材不宜用本法。對含有多糖類的藥材，煎煮后藥液粘稠，過濾較困難。水煎液易霉變、腐敗、不宜存放。 (4)回流提取法：當用有機溶劑又需加熱提取時，需采用回流加熱裝置，以免溶劑揮發(fā)損失的一種加熱提取法。操作方法：少量提取時，可將藥材粗粉置

7、大小適宜的燒瓶中，再加溶劑使其浸過藥面12ml，搭建回流裝置，加熱回流12h，濾出提取液；加入新溶劑重新回流，如此再反復幾次。大量生產可采用類似的裝置。此法提取效率較冷提法高，但受熱易破壞的成分不宜用此法(圖2-2)。(5)連續(xù)回流提取法：此法是采用連續(xù)回流裝置進行提取的方法。在實驗室常用索氏提取器(圖2-3)，它是由三部分構成：冷凝器、帶有虹吸管的提取器、燒瓶。應用時將裝藥粉的濾紙袋，放入提取器內，高度不得超過虹吸管的頂端，燒瓶內溶劑在水浴上加熱氣化，通過提取器旁的蒸氣上升管道，到冷凝管冷卻成液體，回滴到提取器內，對藥材進行浸泡提取，提取器內溶劑液面超過虹吸管頂端時，因虹吸作用，可將提取器內

8、溶液全部虹吸流入燒瓶內，完成對藥材的一次浸泡提取。燒瓶內溶劑部分可因再次受熱氣化、冷凝、浸泡藥材，再虹吸回燒瓶內，而溶解出的成分仍留在燒瓶中，如此反復循環(huán)多次，直至藥材中的成分提盡為止。（6）超聲波提取技術 超聲波是指頻率為20千赫50兆赫左右的電磁波(20 KHz - 50MHz) ，超聲波它是一種彈性機械振動波，在溶劑和樣品之間產生聲波空化作用，導致細胞內氣泡的形成、增長和爆破壓縮，迅速逸出藥材基體而游離于水中，從而使固體樣品分散，增大樣品與萃取溶劑之間的接觸面積，提高目標物從固相轉移到液相的傳質速率。在工業(yè)應用方面，利用超聲波進行清洗、干燥、殺菌、霧化及無損檢測等，是一種非常成熟且有廣泛

9、應用的技術。是輔助溶劑進行提取的方法。 4.濃縮與過濾 （1）提取液的濃縮：藥材經溶劑提取得到的提取液，體積較大，所含成分濃度較低，常需要進行濃縮，常用濃縮方法有：蒸發(fā)，一般水提取液常用此法進行濃縮。即將提取液置于適宜的容器內直火或蒸氣加熱，使液體氣化蒸發(fā)除去，溶劑不再回收。大量生產可用夾層鍋等。蒸發(fā)時要注意勤攪拌，直火加熱時防止焦糊。蒸餾，通過加熱使溶劑氣化，此氣體再經冷卻又變?yōu)橐后w而回收，達到使提取液濃縮的目的。適用于有機溶劑提取液的濃縮。蒸餾法又分常壓蒸餾和減壓蒸餾兩種。常壓蒸餾即為在常壓下進行蒸餾。常壓蒸餾裝置通常有三部分：蒸餾器、冷凝器、溶劑接收器。加熱的方法隨液體的沸點和性質而定，

10、可以直接或間接加熱。對于易燃溶劑只能應選用水浴、油浴等間接加熱(見圖2-5)。減壓蒸餾是利用液體的沸點隨壓力而變化的性質，當蒸餾系統(tǒng)內壓力減小，其沸點便隨之降低。此外，減壓蒸餾除使溶液的沸點降低外，還可縮短蒸餾的時間，提高濃縮效率。因之，減壓蒸餾適用于高沸點提取溶劑以及有效成分遇熱不穩(wěn)定的溶液的濃縮。儀器裝置除了要具備常壓蒸餾的三部分儀器外，還要有抽氣減壓的裝置(見圖2-6)。工業(yè)生產中還有其他一些種類的濃縮設備。 （二）水蒸汽蒸餾法本法是將水蒸汽通入含有揮發(fā)性成分的藥材中，使藥材中揮發(fā)性成分隨水蒸汽蒸餾出來的一種提取方法。適用于能隨水蒸汽蒸餾而與水不相混溶的成分的提取。揮發(fā)油的提取常用此法。

11、此外，其他的一些揮發(fā)性成分也可用此法提取，如麻黃堿、牡丹酚等。 水蒸汽蒸餾法是根據分壓定律，當揮發(fā)性成分與水共同加熱時，整個系統(tǒng) (見圖2-7)的蒸汽壓應為各組份蒸汽壓之和。即PPH2O+PA（式中P為總蒸汽壓，PH2O為水蒸汽壓，PA為與水不混溶的揮發(fā)性液體的蒸汽壓）當液體總蒸汽壓與大氣壓相等時，液體開始沸騰因此兩組份化合物混合蒸餾時，混合液的沸點低于任何一組份的沸點，揮發(fā)性成分可在比其沸點低的溫度下被蒸餾出來。餾出的揮發(fā)油在水中的溶解度小，則可與水分層，而將其分出；若在水中的溶解度大，可用鹽析法使揮發(fā)性成分在水中析出，或用低沸點有機溶劑萃取，回收有機溶劑既得到揮發(fā)性成分。（三）升華法固體物

12、質受熱不經液態(tài)直接氣化，遇冷后又凝固為固體化合物，稱之為升華。天然藥物的某些成分具有升華的性質，故可利用升華的方法直接自天然藥物中提取出來。如茶葉中的咖啡因、大黃中游離羥基蒽醌類成分、牡丹皮中的丹皮酚等。升華裝置如圖2-8。（四）超臨界流體萃取法(簡稱SFE)本法是以超臨界流體(簡稱SF)代替常規(guī)有機溶劑進行萃取分離的一項新技術。是利用氣體溶劑在超臨界溫度和超臨界壓力狀態(tài)下所具有的高密度、低粘度、擴散能力較強的條件下萃取有效成分，并通過調節(jié)溫度和壓力來控制溶質的蒸汽壓和親和性來實現萃取和分離目的的一項新的提取分離技術。目前廣泛選用二氧化碳作為超臨界萃取溶劑，其主要有以下特點： 萃取溫度低：CO

13、2在接近常溫(3540C)時達到超臨界狀態(tài)，使天然藥物中的化學成分在低溫條件和CO2氣體籠罩下進行提取，這就防止了熱敏性物質的氧化和逸散。因此，在萃取物中保持天然藥物的全部成分，如植物的香氣成分等。并且能把高沸點、低揮發(fā)度、易熱解的物質遠在其沸點以下萃取出來。沒有溶劑殘留：由于全過程不用或很少使用有機溶劑(作為夾帶劑)，因此萃取物絕無殘留溶媒，同時也防止了提取過程對人體的毒害和對環(huán)境的污染。3.超臨界流體萃取法的應用此法從20世紀50年代起已開始進入實驗階段，目前已廣泛應用于化工、食品、香料、天然產物提取等領域，如從從梅花、梔子花、米蘭花、菊花、玫瑰花中提取天然花香劑；從肉桂、胡椒、月桂、芫荽、薄荷等中提取香辛料；從藥用植物中提取藥效成分等等。中藥有效成分分離方法1.只是初分的結果利：除去部分無效成分，有效成分得到富集， 含量較高，療效較好，現效較快， 服用量縮小。弊：有效成分有不同程度的破壞或損失。2.分離完全（沒有無效成分）的結果利：除去無效成分，有效成分得到富集，含量高，療效好，現效快。療效專一，用藥量縮小。弊：有效成分有不同程度的破壞或損失。 治療效果單一，不能代表中藥