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1、難溶電解質(zhì)的溶解平衡考綱要求:考綱要求:1、理解難溶電解質(zhì)存在的沉淀溶解平衡;、理解難溶電解質(zhì)存在的沉淀溶解平衡;2、能運(yùn)用溶度積常數(shù)進(jìn)行簡(jiǎn)單的計(jì)算、能運(yùn)用溶度積常數(shù)進(jìn)行簡(jiǎn)單的計(jì)算 一、溶解平衡的概念與特點(diǎn)一、溶解平衡的概念與特點(diǎn) 1概念概念 在一定溫度下,當(dāng)沉淀溶解的速率和沉淀析出的在一定溫度下,當(dāng)沉淀溶解的速率和沉淀析出的速率相等時(shí),固體質(zhì)量、離子濃度不變的狀態(tài)。速率相等時(shí),固體質(zhì)量、離子濃度不變的狀態(tài)。zxxk固體溶解固體溶解溶解平衡溶解平衡析出晶體析出晶體 2 2、沉淀溶解平衡的表示方法:、沉淀溶解平衡的表示方法:AgClAgCl(S) AgS) Ag+ +(aq)+Cl(aq)+Cl
2、- -(aq)(aq)注意:不表示電離平衡注意:不表示電離平衡AgCl = AgAgCl = Ag+ +Cl+Cl- -強(qiáng)電解質(zhì)電離方程式強(qiáng)電解質(zhì)電離方程式3.3.特征:特征:逆、動(dòng)、等、定、變逆、動(dòng)、等、定、變 3 3特征特征(1)逆:逆:(2)動(dòng):動(dòng):(3)等:等:(4)定:定:(5)變:變:動(dòng)態(tài)平衡,動(dòng)態(tài)平衡, v溶解和溶解和v沉淀均不為零沉淀均不為零v溶解溶解= v沉淀沉淀可逆過(guò)程可逆過(guò)程達(dá)到平衡時(shí),溶液中的離子濃度不變。達(dá)到平衡時(shí),溶液中的離子濃度不變。當(dāng)外界條件改變時(shí),沉淀溶解平衡將發(fā)生移當(dāng)外界條件改變時(shí),沉淀溶解平衡將發(fā)生移動(dòng),直至達(dá)到新的平衡狀態(tài)。動(dòng),直至達(dá)到新的平衡狀態(tài)。二、
3、影響沉淀溶解平衡的因素二、影響沉淀溶解平衡的因素1 1、內(nèi)因:、內(nèi)因:2 2、外因:、外因: 濃度:濃度:加水稀釋,平衡向溶加水稀釋,平衡向溶解方向移動(dòng)解方向移動(dòng)溫度溫度: 絕大多數(shù)難溶鹽的溶絕大多數(shù)難溶鹽的溶解是吸熱過(guò)程。解是吸熱過(guò)程。同離子效應(yīng):同離子效應(yīng):離子反應(yīng)效應(yīng)離子反應(yīng)效應(yīng)增大離子濃度,平衡增大離子濃度,平衡向沉淀方向移動(dòng)向沉淀方向移動(dòng)減小離子濃度,平衡減小離子濃度,平衡向溶解方向移動(dòng)向溶解方向移動(dòng)難溶物本身的性質(zhì)難溶物本身的性質(zhì)三、溶度積常數(shù)(簡(jiǎn)稱溶度積)三、溶度積常數(shù)(簡(jiǎn)稱溶度積)1 1、定義、定義在一定條件下,難溶性電解質(zhì)形成在一定條件下,難溶性電解質(zhì)形成飽和溶液并飽和溶液并
4、達(dá)到溶解達(dá)到溶解平衡時(shí),其平衡時(shí),其溶解溶解平衡常數(shù)平衡常數(shù)叫做叫做溶度積常數(shù)溶度積常數(shù),簡(jiǎn)稱簡(jiǎn)稱溶度積溶度積zxxk. .表達(dá)式表達(dá)式 A Am mB Bn n(s) mA(s) mAn+n+(aq)+nB(aq)+nBm-m-(aq)(aq)例例1:寫(xiě)出下列難溶電解質(zhì)的寫(xiě)出下列難溶電解質(zhì)的溶解平衡關(guān)系式和溶解平衡關(guān)系式和溶度溶度積表達(dá)式。積表達(dá)式。 Ag2CrO4(s) Fe(OH)3(S)Ksp=Cm(An+) Cn(Bm-)2Ag+(aq)+CrO4-(aq)Ksp=C2 (Ag+) C (CrO4- )Ksp=C (Fe3+) C3 (OH-)Fe3+(aq)+3OH-(aq)、意義
5、:、意義: 一定溫度下,一定溫度下, KspKsp的大小反映了物質(zhì)在的大小反映了物質(zhì)在水中的溶解能力。對(duì)于水中的溶解能力。對(duì)于同類型同類型的難溶電解的難溶電解質(zhì),質(zhì),KspKsp越大,其溶解能力越強(qiáng)。越大,其溶解能力越強(qiáng)。 、特點(diǎn):、特點(diǎn): 和其他平衡常數(shù)一樣,和其他平衡常數(shù)一樣,Ksp Ksp 只與溫度只與溫度有關(guān),有關(guān),溫度一定時(shí)溫度一定時(shí),Ksp不變不變。化學(xué)式化學(xué)式溶度積溶度積AgCl1.81010AgBr7.71013AgI8.511016一定溫度、一定溫度、Ksp=Cm(An+) Cn(Bm-)假設(shè)溶液中離子溶度積為假設(shè)溶液中離子溶度積為Qc1、QcKsp時(shí)時(shí)溶液過(guò)飽和,逆向移動(dòng),
6、有沉淀析出。溶液過(guò)飽和,逆向移動(dòng),有沉淀析出。2、Qc=Ksp時(shí)時(shí)溶液為飽和溶液,處于平衡狀態(tài)溶液為飽和溶液,處于平衡狀態(tài)3、QcKsp2、生成沉淀的方法:、生成沉淀的方法:加沉淀劑法:加沉淀劑法:例:例:AgNOAgNO3 3溶液中加入溶液中加入NaClNaCl可生成沉淀可生成沉淀調(diào)節(jié)調(diào)節(jié)pHpH法:法:( (一一) ) 沉淀的生成沉淀的生成例例2、若使若使Fe3+ (當(dāng)(當(dāng)c(Fe3+) 10-5molL-1 時(shí)認(rèn)為已完時(shí)認(rèn)為已完全沉淀)完全沉淀,全沉淀)完全沉淀,pH至少應(yīng)為多少?至少應(yīng)為多少?Fe (OH)3(S) Fe3+ + 3OH Ksp = c(Fe3+ )c3(OH) = 2
7、.610-39 3539333910106 . 2)(106 . 2)(FecOHc)Lmol(.1 11 12 21 10 04 46 6 pH = 2.8Cu(OH)2(S) Cu 2+ + 2OH Ksp = c(Cu 2+ )c2(OH ) = 5.610-20 1 11 10 06 65 51 10 06 65 52 20 02 22 20 0 .)Cu( c.)OH( c)Lmol(.1 1101010104 42 2 pH = 4.4 控制控制 pH:2.8 4.4 .例例3、1molL-1CuSO4溶液中溶液中,除去含有少量的除去含有少量的Fe3+雜質(zhì),則雜質(zhì),則pH應(yīng)在什么范
8、應(yīng)在什么范 圍?圍?Zx.xk例例4、現(xiàn)有一定濃度的、現(xiàn)有一定濃度的CuSO4和和FeSO4的混合溶液,已知:的混合溶液,已知:被沉淀離子被沉淀離子開(kāi)始沉淀開(kāi)始沉淀pH完全沉淀完全沉淀pHCu2+4.46.4Fe2+7.69.6Fe3+2.73.7若要除去若要除去Fe2+,如何處理?,如何處理?最好選用什么氧化劑氧化最好選用什么氧化劑氧化Fe2+( ) A.稀硝酸稀硝酸 B.KMnO4(H+)溶液溶液 C. Cl2 D.H2O2 選用什么物質(zhì)調(diào)節(jié)選用什么物質(zhì)調(diào)節(jié)pH( ) A.NaOH B.氨水氨水 C.CuO D.Cu(OH)2先將先將Fe2+氧化成氧化成Fe3+,再調(diào)節(jié),再調(diào)節(jié)pH至約至約
9、4。DCD綠色氧化劑綠色氧化劑Mg(OH)22NH4+=Mg22NH3H2O( (二二) )、沉淀的溶解、沉淀的溶解3Ag2S8H 2NO3-=6Ag3S2NO4H2OAgCl + 2NH3H2O =Ag(NH3)2+Cl-+2H2O1、酸溶解法、酸溶解法:如如CaCO3溶于鹽酸溶于鹽酸2、鹽溶液溶解法、鹽溶液溶解法:3、氧化還原溶解法、氧化還原溶解法:4、配位溶解法、配位溶解法: :如如Mg(OH)2溶于溶于NH4Cl溶液溶液如如Ag2 2S溶于稀溶于稀HNO3 3如如AgCl溶于氨水溶于氨水CaCO32H=Ca2H2OCO2例:已知常溫下,例:已知常溫下,AgCl、AgBr、AgI、Ag2
10、S的的KSP依次減小依次減小 AgNO3 ( ) ( ) ( ) ( )NaClNaBrNaINa2SAgCl白色白色AgBr淡黃色淡黃色AgI黃色黃色Ag2S黑色黑色(1)你能解釋為什么會(huì)發(fā)生上述沉淀的轉(zhuǎn)化嗎?)你能解釋為什么會(huì)發(fā)生上述沉淀的轉(zhuǎn)化嗎?AgBr+ AgCl Ag+ + Cl- -NaBr = Br- + Na+沉淀轉(zhuǎn)化的實(shí)質(zhì):沉淀轉(zhuǎn)化的實(shí)質(zhì):沉淀溶解平衡的移動(dòng)。沉淀溶解平衡的移動(dòng)。沉淀轉(zhuǎn)化的特點(diǎn):沉淀轉(zhuǎn)化的特點(diǎn): Ksp差值越大差值越大,沉淀轉(zhuǎn)化越徹底。沉淀轉(zhuǎn)化越徹底。( (三三) )沉淀的轉(zhuǎn)化沉淀的轉(zhuǎn)化1、溶解能力相對(duì)較強(qiáng)的、溶解能力相對(duì)較強(qiáng)的溶解能力相對(duì)較弱的溶解能力相對(duì)較
11、弱的例例5、重晶石(主要成分是、重晶石(主要成分是BaSO4)是重要原料,但由于)是重要原料,但由于BaSO4不溶不溶于酸,有人設(shè)想用飽和于酸,有人設(shè)想用飽和Na2CO3溶液處理,使之轉(zhuǎn)化為易溶于酸的溶液處理,使之轉(zhuǎn)化為易溶于酸的BaCO3。(1)BaSO4的的Ksp比比 BaCO3小,你認(rèn)為能實(shí)現(xiàn)這一轉(zhuǎn)化嗎?小,你認(rèn)為能實(shí)現(xiàn)這一轉(zhuǎn)化嗎?(2)已知,常溫下,)已知,常溫下, BaCO3的的KSP = 5.110-9 BaSO4的的KSP =1.010-10若在上述體系中,實(shí)現(xiàn)若在上述體系中,實(shí)現(xiàn)BaSO4向向BaCO3轉(zhuǎn)化,則轉(zhuǎn)化,則CO32-溶液中溶液中CO32-濃度必須:濃度必須:如何操作
12、才能保證絕大多數(shù)如何操作才能保證絕大多數(shù)BaSO4 轉(zhuǎn)化為轉(zhuǎn)化為BaCO3?大于大于5.110-4mol/L 飽和飽和NaNa2 2COCO3 3溶液溶液移走上層溶液移走上層溶液BaSOBaSO4 4 、BaCOBaCO3 3BaSOBaSO4 4(重復(fù)操作)(重復(fù)操作)BaBa2+2+BaCOBaCO3 3H H+ +2、溶解能力相對(duì)較弱的、溶解能力相對(duì)較弱的溶解能力相對(duì)較強(qiáng)的溶解能力相對(duì)較強(qiáng)的BaSOBaSO4 4 BaBa2+2+ + + SOSO4 42 2- - + +BaCOBaCO3 3(s)(s)BaSOBaSO4 4 + + COCO3 32 2- - BaCOBaCO3 3 + +SOSO4 42 2- - NaNa2 2COCO3 3 COCO3 32 2- - + + 2Na2Na+ + 沉淀的轉(zhuǎn)化:沉淀的轉(zhuǎn)化: (1)實(shí)質(zhì):實(shí)質(zhì): 沉淀溶解平衡的移動(dòng)。沉淀溶解平衡的移動(dòng)。(2)條件:條件:一般情況下,一般情況下,溶解能力相
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